EA007164B1

EA007164B1 - Фунгицидные триазолопиримидины, способ их получения и их применение для борьбы с фитопатогенными грибами, а также содержащие их средства

Info

Publication number: EA007164B1
Application number: EA200400107A
Authority: EA
Inventors: Бернд МЮЛЛЕР; Хуберт Заутер; Маркус Гевер; Вассилиос Грамменос; Хорди Тормо И Бласко; Томас Гроте; Андреас Гипзер; Йоахим Райнхаймер; Инго Розе; Петер Шефер; Франк Шивекк; Михаэль Рак; Гизела Лоренц; Зигфрид Штратманн; Эберхард Аммерманн; Райнхард Штирль
Original assignee: Басф Акциенгезельшафт
Priority date: 2001-07-05
Filing date: 2002-07-03
Publication date: 2006-08-25
Also published as: BR0210858A; US20050090665A1; EP1616870A1; EP1634863A1; CA2452625A1; EP1406903A2; WO2003004465A3; KR20040010835A; ATE353901T1; IL159604A0; EP1406903B1; CN1284782C; ES2281535T3; ZA200400914B; JP2004533485A; PL367776A1; EA200400107A1; US7300908B2; HUP0400385A2; MXPA04000045A

Abstract

Триазолопиримидины формулы Iгде заместители имеют следующие значения: n равно 0 или целому числу от 1 до 5; R означает галоген, циано, гидрокси, цианат, алкил, алкенил, алкинил, галогеналкил, галогеналкенил, алкокси, алкенилокси, алкинилокси, галогеналкокси, циклоалкил, циклоалкенил, циклоалкокси, алкоксикарбонил, алкенилоксикарбонил, алкинилоксикарбонил, аминокарбонил, алкиламинокарбонил, диалкиламинокарбонил, алкосиминоалкил, алкенилоксиминокарбонил, алкиниоксиминоалкил, алкилкарбонил, алкенилкарбонил, алкинилкарбонил, циклоалкилкарбонил, или от 5- до 10-членный насыщенный, частично ненасыщенный или ароматический гетероцикл, содержащий от одного до четырех гетероатомов из группы, включающей О, N или S; Rозначает алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, циклоалкенил, фенил, нафти или от 5- до 10-членный насыщенный, частично ненасыщенный или ароматический гетероцикл, содержащий от одного до четырех гетероатомов из группы, включающей О, N или S, причем R и/или Rмогуи быть замещены, как приведено в описании; Rозначает алкил, алкенил или алкинил, которые могут быть замещены галогеном, циано, нитро, алкокси или алкокскарбонилом. Споосб получения этих соединений, содержащие их средства, а также их применение для борьбы с фитопатогенными грибами.

Description

Настоящее изобретение относится к триазолопиримидинам формулы I

в которой заместители имеют следующие значения:

η равно 0 или целому числу от 1 до 5;

К означает галоген, циано, гидрокси, цианато(ОСХ), С₁-С₈алкил, С₂-С₁₀алкенил, С₂-С₁₀алкинил, С₁С₆галогеналкил, С₂-С₁₀галогеналкенил, С₁-С₆алкокси, С₂-С₁₀алкенилокси, С₂-С₁₀алкинилокси, С₁С₆галогеналкокси, С₃-С₆циклоалкил, С₃-С₆циклоалкенил, С₃-С₆циклоалкокси, С₁-С₈-алкоксикарбонил, С₂-С₁₀алкенилоксикарбонил, С₂-С₁₀алкинилоксикарбонил, аминокарбонил, С₁-С₈алкиламинокарбонил, ди-(С₁-С₈-)алкиламинокарбонил, С₁-С₈алкоксиминоалкил, С₂-С₁₀алкенилоксиминокарбонил, С₂-С₁₀алкинилоксиминоалкил, С₁-С₈алкилкарбонил, С₂-С₁₀алкенилкарбонил, С₂-С₁₀алкинилкарбонил, С₃С6циклоалкилкарбонил, или от 5- до 10-членный насыщенный, частично ненасыщенный или ароматический гетероцикл, содержащий от одного до четырех гетероатомов из группы, включающей О, N или 8;

К¹ означает С₁-С₁₀алкил, С₂-С₁₀алкенил, С₂-С₁₀алкинил, С₃-С₁₂циклоалкил, С₃-С₁₀циклоалкенил, фенил, нафтил, или от 5- до 10-членный насыщенный, частично ненасыщенный или ароматический гетероцикл, содержащий от одного до четырех гетероатомов из группы, включающей О, N или 8, причем К и/или К¹ могут быть частично или полностью галогенированы или могут быть замещены посредством одной до четырех одинаковых или различных групп К^а:

К^а означает галоген, циано, нитро, гидрокси, С₁-С₆алкил, С₁-С₆галогеналкил, С₁-С₆алкилкарбонил, С₃-С₆циклоалкил, С₁-С₆алкокси, С₁-С₆галогеналкокси, С₁-С₆алкоксикарбонил, С₁-С₆алкилтио, С₁-С₆алкиламино, ди-С₁-С₆алкиламино, С₂-С₆алкенил, С₂-С₆алкенилокси, С₃-С₆алкинилокси, С₃-С₆циклоалкил, С₁-С₈алкоксимино, С₂-С₁₀алкенилоксимино, С₂-С₁₀алкинилоксимино, арил-С₁-С₈алкилоксимино, С₂С10алкинил, С2-С10алкенилоксикарбонил, С2-С10алкинилоксикарбонил, фенил, нафтил, от 5- до 10членный насыщенный, частично ненасыщенный или ароматический гетероцикл, содержащий от одного до четырех гетероатомов из группы, включающей О, N или 8, причем эти алифатические, алициклические или ароматические группы в свою очередь могут быть частично или полностью галогенированы или иметь от одной до пяти групп К^ь, причем

К^ь означает галоген, циано, нитро, гидрокси, меркапто, амино, карбоксил, аминокарбонил, аминотиокарбонил, алкил, галоалкил, алкенил, алкенилокси, алкинилокси, алкокси, галогеналкокси, алкилтио, алкиламино, диалкиламино, формил, алкилкарбонил, алкилсульфонил, алкилсульфоксил, алкоксикарбонил, алкилкарбонилокси, алкиламинокарбонил, диалкиламинокарбонил, алкиламинотиокарбонил, диалкиламинотиокарбонил, причем алкильные группы в этих остатках содержат от 1 до 6 атомов углерода и приведенные алкенил- или алкинилгруппы в этих остатках содержат от 2 до 8 атомов углерода;

и/или от одного до трех следующих остатков:

циклоалкил, циклоалкокси, гетероциклил, гетероциклилокси, причем циклические системы содержат от 3 до 10 кольцевых членов, арил, арилокси, арилтио, арил-С₁-С₆алкокси, арил-С₁-С₆алкил, гетарил, гетарилокси, гетарилтио, причем арильные остатки содержат предпочтительно от 6 до 10 кольцевых членов, гетарильные остатки содержат 5 или 6 кольцевых членов, при этом циклические системы могут быть частично или полностью галогенированы или могут быть замещены алкильными или галогеналкильными группами, и

К² означает С₁-С₄алкил, С₂-С₄алкенил или С₂-С₄алкинил, которые могут быть замещены галогеном, циано, нитро, С₁-С₂алкокси или С₁-С₄алкоксикарбонилом.

Кроме того, изобретение относится к способу получения этих соединений, к содержащим их средствам, а также к их применению для борьбы с фитопатогенными грибами.

Из патентных публикаций ЕР-А 71792, ЕР-А 550113, \\Ό-Λ 94/20501, ЕР-А 834513, \\Ό-Λ 98/46608 и \О-А 99/41255 известны 5-хлортриазолопиримидины, применяемые для борьбы с фитопатогенными грибами.

Однако их действие во многих случаях не является удовлетворительным. Поэтому задача настоящего изобретения заключается в разработке соединений с улучшенной эффективностью.

В соответствие с этим были разработаны вышеприведенные соединения. Кроме того, был разработан способ получения таких соединений, содержащие их средства, а также способ борьбы с фитопатогенными грибами с применением соединений формулы I.

Соединения формулы I отличаются от соединений из вышеприведенных публикаций комбинацией

5-алкильного остатка со связанными углеродом группами в положении 7.

Соединения формулы I проявляют более высокую эффективность действия против фитопатогенных грибов по сравнению с известными соединениями.

Соединения формулы I могут быть получены различными путями, предпочтительно исходят из 5аминотриазола формулы II, который конденсируют дикарбонильными соединениями формулы III.

- 1 007164

Эту реакцию взаимодействия осуществляют обычно при температуре от 80 до 250°С, предпочтительно от 120 до 180°С, без растворителя или в инертном органическом растворителе в присутствии основания [см. ЕР-А 770615] или в присутствии уксусной кислоты при известных из публикации Αάν. Не!. Сйеш. Т. 57, стр. 81 и далее (1993) условиях.

Подходящими растворителями являются алифатические углеводороды, ароматические углеводороды, такие как толуол, о-, м- и п-ксилол, галогенированные углеводороды, простой эфир, нитрилы, кетоны, спирты, а также Ν-метилпирролидон, диметилсульфоксид, диметилформамид и диметилацетамид. Особенно препочтительно проведение реакции взаимодействия без растворителя или в хлорбензоле, ксилоле, диметилсульфоксиде, Ν-метилпирролидоне. Могут также применяться смеси приведенных растворителей.

В качестве оснований, в общем, пригодны неорганические соединения, такие как гидроксиды щелочных и щелочно-земельных металлов, гидриды щелочных и щелочно-земельных металлов, амиды щелочных металлов, карбонаты щелочных и щелочно-земельных металлов, а также гидрокарбонаты щелочных металлов, металлорганические соединения, в частности, алкилы щелочных металлов, алкилгалогениды магния, а также алкоголяты щелочных и щелочно-земельных металлов и диметоксимагний, кроме того, органические основания, например третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, триизопропилэтиламин, трибутиламин и Ν-метилпиперидин, Ν-метилморфолин, пиридин, замещенные пиридины, такие как коллидин, лутидин и 4-диметиламинопиридин, а также бициклические амины. Особенно предпочтительно применяют такие третичные амины, такие как триизопропилэтиламин, трибутиламин, Ν-метилморфолин или Ν-метилпиперидин.

Основания, в общем. применяют в каталитическом количестве, однако, они могут применяться в эквимолярном количестве, в избытке или, в случае необходимости, в качестве растворителей.

Исходные продукты подвергаются взаимодействию друг с другом в общем в эквимолярных количествах. Для выхода продукта может давать преимущество такое решение, при котором основание или дикетон формулы III применяется в избытке, в пересчете на соединение формулы II.

Соединения по изобретению формулы I' могут быть получены взаимодействием 5галогентриазолопиримидинов формулы IV с замещенными сложными эфирами малоновой кислоты формулы V, в которой К^х означает С₁-С₄алкил, аллил, фенил или бензил, последующим омылением полученного сложного эфира формулы VI и декарбоксилированием карбоновой кислоты формулы ν^

Заместитель X в формуле IV означает галоген, в частности, хлор или бром. Соединения формулы IV известны из вышеприведенных патентных публикаций. В формуле I' п, К и К¹ имеют такие же значения, как и в формуле 1 и К^А означает водород или С₁-С₃алкил, который может быть замещен галогеном, циано, нитро или С₁-С₂алкокси.

При предпочтительной форме выполнения способа по изобретению К^А означает водород или метил, в частности водород.

Исходные вещества формулы V известны из литературы [I. Ат. Сйеш. 8ос, т. 64, 2714 (1942); I. Огд. Сйеш., Вб. 39, 2172 (1974); НеЕ. СЫш. Ас!а, т. 61, 1565 (1978)] или могут быть получены известными из этих литературных источников способами.

Следующее за этим расщепление сложного эфира осуществляют при обычных условиях [см. Стеепе & Ж.Щ, Рго1ес11\^;е Сгоирз в Огдашс 8уп1йе818, АПеу (1991), стр. 224 и след.: расщепление сложных алкиловых эфиров на палладиевом катализаторе (стр. 248); гидрированное расщепление сложных бензиловых эфиров (стр. 251); расщепление сложных метиловых, соответственно этиловых, эфиров в присутствии солей лития, таких как ЬЙ (стр. 232), МВг или Ь1С1; или при кислотных или щелочных условиях]. В зависимости от стуктурных элементов К^А, К_п и К¹ может давать преимущество щелочное или кислотное омыление соединений формулы VI. При условиях омыления сложных эфиров можно осуществлять де

- 2 007164 карбоксилирование с получением соединения формулы I' полностью или частично.

Декарбоксилирование осуществляют при температуре от 20 до 180°С, предпочтительно от 50 до 120°С, в инертном растворителе, в случае необходимости, в присутствии кислоты.

Пригодными кислотами являются соляная кислота, серная кислота, фосфорная кислота, муравьиная кислота, уксусная кисота, р-толуолсульфокислота. Пригодными растворителями являются вода, алифатические углеводороды, такие как пентан, гексан, циклогексан и петролейный эфир, ароматические углеводороды, такие как толуол, о-, м- и п-ксилол, галогенированные углеводороды, такие как метилэтилхлорид, хлороформ и хлорбензол, простые эфиры, такие как простой диэтиловый эфир, простой диизопропиловый эфир, трет-бутилметиловый эфир, диоксан, анизол и тетрагидрофуран, нитрилы, такие как ацетонитрил и пропионитрил, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, диэтилкетон и третбутилметилкетон, спирты, такие как метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутанол и третбутанол, а также диметилсульфоксид, диметилформамид и диметилацетамид, особенно предпочтительно реакцию осуществляют в соляной кисолте или уксусной кислоте. Могут применяться также и смеси приведенных растворителей.

Соединения формулы I могут также получаться реакцией сочетания 5-галогентриазопиримидинов формулы IV с металлорганическими соединениями формулы VII. При еще одной форме выполнения способа реакцию взаимодействия осуществляют при катализе на переходных металла, таком как никелевый и палладиевый катализ.

В.

+ МД-К2)_у

VII

В формуле VII М означает ион металла с валентностью Υ, как, например, В, Ζη или 8п. Эта реакция может осуществляться, например, аналогично следующим известным методам: 1. СЬст. 8ос. Регкт Тгапз. 1, 1187 (1994), еЬепТа 1, 2345 (1996); ΑΌ-Α 99/41255; Аиз1. 1. Сйет., т. 43, стр. 733 (1990); 1. Огд. Сйет., ВТ. т., стр. 358 (1978); 1. С’Ьет. 8ос. С’Ьет. Соттип. 866 (1979); ТейаЬеТгоп Тей., т. 34, стр. 8267 (1993); еЬепТа, т 33, стр. 413 (1992).

Реакционные смеси обрабатывают обычным образом, например смешением с водой, разделением фаз и, в случае необходимости, хроматоргафической чисткой исходных сырых продуктов. Промежуточные и конечные продукты имеются, например, в форме бесцветных или слегка коричневых, густых масел, которые при пониженном давлении и при умеренной температуре могут освобождаться от летучих компонентов или очищаться. Если промежуточные и конечные продукты получают в виде твердых веществ, очистка может осуществляться также и перекристаллизацией или дигерированием.

Если отдельные соединения формулы I не могут быть доступны вышеописанным путем, они могут быть получены посредством дериватизирования других соединений формулы I.

В том случае, если при синтезе образуются изомерные смеси, в общем их разделение не обязательно требуется, так как отдельные изомеры во время обработки с целью применения или при применении могут частично превращаться друг в друга (например, под воздействием света, кислот или оснований). Соответствующее превращение может иметь место также и после применения, например при обработке растений, в обработанных растениях или в подлежащих уничтожению фитопатогенных грибах или животных вредителях.

Примененные в вышеприведенных формулах определения символов являются сборными понятиями, которые в общем представляют нижеследующие заместители:

галоген означает фтор, хлор, бром и йод;

алкил означает насыщенные, неразветвленные или разветвленные углеводородные остатки с 1 до 4, 6, 8 или 10 атомами углерода, например С₁-С₆алкил, такой как метил, этил, пропил, 1-метилэтил, бутил,

1-метилпропил, 2-метилпропил, 1,1-диметилэтил, пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил,

2.2- диметилпропил, 1-этилпропил, гексил, 1,1-диметилпропил, 1,2-диметилпропил, 1-метилпентил, 2метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил,

2.2- диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1-этилбутил, 2-этилбутил, 1,1,2- триметилпропил, 1,2,2-триметилпропил, 1-этил-1-метилпропил и 1-этил-2-метилпропил;

галогеналкил означает неразветвленные или разветвленные алкильные группы с 1 до 10 атомами углерода (как приведено выше), причем в этих группах атомы водорода частично или полностью заменены атомами галогена, например С1-С2галогеналкил, такой как хлорметил, брометил, дихлорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорфторметил, дихлорфторметил, хлордифторметил, 1-хлорэтил, 1-бромэтил, 1-фторэтил, 2-фторэтил, 2,2-дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил, 2-хлор-2фторэтил, 2-хлор-2,2-дифторэтил, 2,2-дихлор-2-фторэтил, 2,2,2-трихлорэтил и пентафторэтил;

алкенил означает ненасыщенные, неразветвленные или разветвленные углеводородные остатки с от 2 до 4, 6, 8 или 10 атомами углерода и двойной связью в любом положении, например, такой С₂-С₆алкенил, как этенил, 1-пропенил, 2-пропенил, 1-метилэтенил, 1-бутенил, 2-бутенил, 3-бутенил, 1-метил- 3 007164

1- пропенил, 2-метил-1-пропенил, 1-метил-2-пропенил, 2-метил-2-пропенил, 1-пентенил, 2-пентенил, 3пентенил, 4-пентенил, 1-метил-1-бутенил, 2-метил-1-бутенил, 3-метил-1-бутенил, 1-метил-2-бутенил, 2метил-2-бутенил, З-метил-2-бутенил, 1-метил-3-бутенил, 2-метил-3-бутенил, 3-метил-3-бутенил, 1,1диметил-2-пропенил, 1,2-димети п-1-пропенил, 1,2-диметил-2-пропенил, 1-этил-1-пропенил, 1-этил-2пропенил, 1-гексенил, 2-гексенил, 3-гексенил, 4-гексенил, 5-гексенил, 1-метил-1-пентенил, 2-метил-1пентенил, 3-метил-1-пентенил, 4-метил-1-пентенил, 1-метил-2-пентенил, 2-метил-2-пентенил, З-метил-2пентенил, 4-метил-2-пентенил, 1-метил-3-пентенил, 2-метил-3-пентенил, 3-метил-3-пентенил, 4-метил-3пентенил, 1-метил-4-пентенил, 2-метил-4-пентенил, 3-метил-4-пентенил, 4-метил-4-пентенил, 1,1диметил-2-бутенил, 1,1-диметил-3-бутенил, 1,2-диметил-1-бутенил, 1,2-диметил-2-бутенил, 1,2-диметил-

3- бутенил, 1,3-диметил-1-бутенил, 1,3-диметил-2-бутенил, 1,3-диметил-3-бутенил, 2,2-диметил-3- бутенил, 2,3-диметил-1-бутенил, 2,3-диметил-2-бутенил, 2,3-диметил-3-бутенил, 3,3-диметил-1-бутенил,

3,3-диметил-2-бутенил, 1-этил-1-бутенил, 1-этил-2-бутенил, 1-этил-3-бутенил, 2-этил-1-бутенил, 2-этил-

2- бутенил, 2-этил-3-бутенил, 1,1,2-триметил-2-пропенил, 1-этил-1-метил-2-пропенил, 1-этил-2-метил-1пропенил и 1-этил-2-метил-2-пропенил;

галогеналкенил означает ненасыщенные, неразветвленные или разветвленные углеводородные остатки с от 2 до 10 атомами углерода и двойной связью в любом положении, (как приведено выше), причем в этих группах атомы водорода могут быть частично или полностью заменены атомами галогена, в частности фтором, хлором и бромом;

алкинил означает неразветвленные или разветвленные углеводородные остатки с от 2 до 4, 6, 8 или 10 атомами углерода и тройной связью в любом положении, например, С₂-С₆алкинил, такой как этинил, 1-пропинил, 2-пропинил, 1-бутинил, 2-бутинил, 3-бутинил, 1-метил-2-пропинил, 1-пентинил, 2пентинил, 3-пентинил, 4-пентинил, 1-метил-2-бутинил, 1-метил-3-бутинил, 2-метил-3-бутинил, 3-метил1-бутинил, 1,1-диметил-2-пропинил, 1-этил-2-пропинил, 1-гексинил, 2-гексинил, 3-гексинил, 4-гексинил,

5-гексинил, 1-метил-2-пентинил, 1-метил-3-пентинил, 1-метил-4-пентинил, 2-метил-3-пентинил, 2-метил-

4- пентинил, 3-метил-1-пентинил, 3-метил-4-пентинил, 4-метил-1-пентинил, 4-метил-2-пентинил, 1,1- диметил-2-бутинил, 1,1-диметил-3-бутинил, 1,2-диметил-3-бутинил, 2,2-диметил-3-бутинил, 3,3диметил-1-бутинил, 1-этил-2-бутинил, 1-этил-3-бутинил, 2-этил-3-бутинил и 1-этил-1-метил-2-пропинил;

циклоалкил: означает моно- или бициклические, насыщенные углеводородные группы с от 3 до 6, 8, 10 или 12 атомами углерода, например, такой С₃-С₈циклоалкил, как циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептил и циклооктил, или С₇-С1₂бициклоалкил;

арил означает одно- или трехядерную ароматическую кольцевую систему, содержащую от 6 до 14 углеродных членов кольца, например фенил, нафтил или антраценил;

от 5- до 10-членный насыщенный, частично ненасыщенный или ароматический гетероцикл, содержащий от одного до четырех гетероатомов из группы, включающей О, N или 8:

5- или 6-членный гетероцикл, содержащий от одного до трех атомов азота и/или один атом азота и/или серы или один или два атома кислорода и/или серы, например, 2-тетрагидрофуранил, 3тетрагидрофуранил, 2-тетрагидротиенил, 3-тетрагидротиенил, 2-пирролидинил, 3-пирролидинил, 3изоксазолидинил, 4-изоксазолидинил, 5-изоксазолидинил, 3-изотиазолидинил, 4-изотиазолидинил, 5изотиазолидинил, 3-пиразолидинил, 4-пиразолидинил, 5-пиразолидинил, 2-оксазолидинил, 4- оксазолидинил, 5-оксазолидинил, 2-тиазолидинил, 4-тиазолидинил, 5-тиазолидинил, 2-имидазолидинил, 4-имидазолидинил, 1,2,4-оксадиазолидин-3-ил, 1,2,4-оксадиазолидин-5-ил, 1,2,4-тиадиазолидин-3-ил,

1.2.4- тиадиазолидин-5-ил, 1,2,4-триазолидин-3-ил, 1,3,4-оксдиазолидин-2-ил, 1,3,4-тиадиазолидин-2-ил,

1.3.4- триазолидин-2-ил, 2,3-дигидрофур-2-ил, 2,3-дигидрофур-3-ил, 2,4-дигидрофур-2-ил, 2,4- дигидрофур-3-ил, 2,3-дигидротиен-2-ил, 2,3-дигидротиен-3-ил, 2,4-дигидротиен -2-ил, 2,4-дигидротиен-

3- ил, 2-пирролин-2-ил, 2-пирролин-3-ил, 3-пирролин-2-ил, 3-пирролин-3-ил, 2-изоксазолин-3-ил, 3- изоксазолин-3-ил, 4-изоксазолин-3-ил, 2-изоксазолин-4-ил, 3-изоксазолин-4-ил, 4-изоксазолин-4-ил, 2изоксазолин-5-ил, 3-изоксазолин-5-ил, 4-изоксазолин-5-ил, 2-изотиазолин-3-ил, 3-изотиазолин-3-ил, 4изотиазолин-3-ил, 2-изотиазолин-4-ил, 3-изотиазолин-4-ил, 4-изотиазолин-4-ил, 2-изотиазолин-5-ил, 3изотиазолин-5-ил, 4-изотиазолин-5-ил, 2,3-дигидропиразол-1-ил, 2,3-дигидропиразол-2-ил, 2,3дигидропиразол-3-ил, 2,3-дигидропиразол-4-ил, 2,3-дигидропиразол-5-ил, 3,4-дигидропиразол-1-ил, 3,4дигидропиразол-3-ил, 3,4-дигидропиразол-4-ил, 3,4-дигидропиразол-5-ил, 4,5-дигидропиразол-1-ил, 4,5дигидропиразол-3-ил, 4,5-дигидропиразол-4-ил, 4,5-дигидропиразол-5-ил, 2,3-дигидрооксазол-2-ил, 2,3дигидрооксазол-3-ил, 2,3-дигидрооксазол-4-ил, 2,3-дигидрооксазол-5-ил, 3,4-дигидрооксазол-2-ил, 3,4дигидрооксазол-3-ил, 3,4-дигидрооксазол-4-ил, 3,4-дигидрооксазол-5-ил, 3,4-дигидрооксазол-2-ил, 3,4дигидрооксазол-3-ил, 3,4-дигидрооксазол-4-ил, 2-пиперидинил, 3-пиперидинил, 4-пиперидинил, 1,3диоксан-5-ил, 2-тетрагидропиранил, 4-тетрагидропиранил, 2-тетрагидротиенил, 3-гексагидропиридазинил, 4-гексагидропиридазинил, 2-гексагидропиримидинил, 4-гексагидропиримидинил, 5гексагидропиримидинил, 2-пиперазинил, 1,3,5-гексагидротриазин-2-ил и 1,2,4-гексагидротриазин-3-ил;

5-членный гетероарил, содержащий от одного до четырех атомов серы и/или кислорода: гетероарильные группы с пятичленным циклом, которые наряду с углеродными атомами могут содержать от одного до четырех атомов азота или от одного до трех атомов азота и один атом серы или кислорода в качестве кольцевых членов, например, 2-фурил, 3-фурил, 2-тиенил, 3-тиенил, 2-пирролил, 3-пирролил, 3

- 4 007164 изоксазолил, 4-изоксазолил, 5-изоксазолил, 3-изотиазолил, 4-изотиазолил, 5-изотиазолил, 3-пиразолил, 4пиразолил, 5-пиразолил, 2-оксазолил, 4-оксазолил, 5-оксазолил, 2-тиазолил, 4-тиазолил, 5-тиазолил, 2имидазолил, 4-имидазолил, 1,2,4-оксадиазол-3-ил, 1,2,4-оксадиазол-5-ил, 1,2,4-тиадиазол-3-ил, 1,2,4тиадиазол-5-ил, 1,2,4-триазол-3-ил, 1,3,4-оксадиазол-2-ил, 1,3,4-тиадиазол-2-ил и 1,3,4-триазол-2-ил;

бензоконденсированный 5-членный гетероарил, содержащий от одного до трех атомов азота или один атом азота и один атом кислорода или серы: гетероарильные группы с пятичленным циклом, которые наряду с атомами углерода могут содержать от одного до четырех атомов азота или от одного до трех атомов азота и один атом серы или кислорода в качестве кольцевых членов и в которых два смежных углеродных кольцевых члена или один азотный член кольца и смежный углеродный член кольца могут быть связаны мостиком посредством бута-1,3-диен-1,4-дилильной группы;

6-членный гетероарил, содержащий от одного до трех, соответственно от одного до четырех атомов азота: гетероарильные группы с шестичленным циклом, которые наряду с атомами углерода могут иметь от одного до трех, соответственно от одного до четырех атомов азота в качестве кольцевого члена, например 2-пиридинил, 3-пиридинил, 4-пиридинил, 3-пиридазинил, 4-пиридазинил, 2-пиримидинил, 4пиримидинил, 5-пиримидинил, 2-пиразинил, 1,3,5-триазин-2-ил и 1,2,4-триазин-3-ил;

алкилен означает двухвалентные, неразветвленные цепи из от 3 до 5 СН₂-групп, например СН₂, СН2СН2, СН2СН2СН2, СН2СН2СН2СН2 и СН2СН2СН2СН2СН2;

оксиалкилен двухвалентные, неразветвленные цепи из от 2 до 4 СН2-групп, причем валентность связана с каркасом атомом кислорода, например, ОСН₂СН₂, ОСН₂СН₂СН₂ и ОСН₂СН₂СН₂СН₂;

Оксиалкиленокси: двухвалентные, неразветвленные цепи из от 1 до 3 СН₂-групп, причем обе валентности связаны с каркасом через атом кислорода, например ОСН₂О, ОСН₂СН₂О и ОСН₂СН₂СН₂О.

В объем настоящего изобретения включены (К)- и (8)-изомеры и рацематы соединений формулы I, которые имеют хиральные центры.

Принимая во внимание применение согласно предназначению триазолопиримидинов формулы I следующие значения заместителей особенно предпочтительны как в отдельности, так и в сочетании друг с другом.

Предпочтительны соединения формулы I, в которых К¹ означает С₃-С₈алкил, С₃-С₈алкенил, С₃С₈алкинил, С₃-С₆циклоалкил или С₅-С₆циклоалкенил.

Особенно предпочтительны соединения формулы I, в которых К¹ означает С1-С₆алкил или С₁С6галогеналкил.

Наряду с этим предпочтительны соединения формулы I, в которых К¹ означает С₂-Сюалкенил или С₂-Сюалкинил той же степени предпочтительны соединения формула I, в которых К¹ означает 5- или 6членный насыщенный или ароматический гетероцикл.

Кроме того, особенно предпочтительны соединения формулы I, в которых К¹ означает С₃С6циклоалкил, который может быть замещен посредством С1-С4алкила.

Особенно предпочтительны соединения формулы I, в которых К^а означает галоген, циано, С1С₆алкил, С₂-С₆алкенил, С₂-С₆алкинил, С1-С₆алкокси, С1-С₆алкоксикарбонил, С1-С₆алкоксимино, С₂-С₆алкенилоксимино или С₂-С₆алкинилоксимино.

В частности, предпочтительны соединения формулы I, в которых К^ь означает галоген, циано, С1С6алкил, С2-С6алкенил, С2-С6алкинил или С1-С6алкокси.

Особенно предпочтительны также и соединения формулы I, при которых К² означает С1 -С₄алкил, который может быть замещен галогеном.

В одинаковой степени особенно предпочтительны соединения формулы I, в которых К² означает метил.

Наряду с этим предпочтительны соединения формулы I, в которых К² означеат галогенметил.

В частности, особенно предпочтительны соединения формулы I, в которых заместитель К находится в положении 2 и η означает целое число от 1 до 4, в частности от 1 до 3.

Кроме того, предпочтительны соединения формулы I, в которых η равно 2 или 3 и заместитель К находится в положении 2.

Далее предпочтительны соединения формулы I, в которых К означает фтор, хлор, бром, циано, С1С₆алкил, С1-С₆алкокси, С1-С₆алкоксикарбонил, С1-С₆-алкилкарбонил, С1-С₆алкоксимино-С1-С₆алкил, С1С6алкенилоксимино-С1-С6алкил или С1-С6алкинилоксимино-С1-С6алкил.

В одинаковой степени предпочтительны соединения формулы I, в которых К означает фтор, хлор, метил, трифторметил или метокси.

Наряду с эти предпочтительны соединения формулы I, в которых К_п означает 2-хлор, 2-фтор, 2,6дифтор, 2-метокси, 2-трифторметил, 2-трифторметил,6-хлор, 2-хлор, 6-фтор, 2,4,6-трифтор, 2,6-дифтор,

4-метокси или пентафтор.

В частности, предпочтительны соединения формулы I, в которых К_п означает 2-хлор, 6-фтор, 2,6дифтор, 4-метокси или 2,4,6-трифтор.

Кроме того, особенно предпочтительны соединения формулы ΣΆ, в которых п, К и К¹ имеют те же значения, что и в формуле I:

- 5 007164

В частности, относительно их применения предпочтительны приведенные в нижеследующих таблицах соединения формулы I. Указанные в таблицах для одного заместителя группы представляют собой наиболее предпочтительные значения соответствующего заместителя независимо от комбинации, в которой они приведены.

Таблица 1.

Соединения формулы ΙΑ, в которых К_п означеат 2-хлор и К¹ означает соединение, соответствующее одной строке таблицы А.

Таблица 2.

Соединения формулы ΙΑ, в которых К_п означет 2-фтор и К¹ означает соединение, соответствующее одной строке таблицы А.

Таблица 3.

Соединения формулы ΙΑ, в которых К_п ознчеат 2,6-дифтор и К¹ означает соединение, соответствующее одной строке таблицы А.

Таблица 4.

Соединения формулы ΙΑ, в которых К_п означает 2-метокси и К¹ означает соединение, соответствующее одной строке таблицы А.

Таблица 5.

Соединения формулы ΙΑ, в которых Кп означает 2-трифторметил и К¹ означает соединение, соответствующее одной строке таблицы А.

Таблица 6.

Соединения формулы ΙΑ, в которых Кп означает 2-трифторметил,6-хлор и К¹ означает соединение, соответствующее одной строке таблицы А.

Таблица 7.

Соединения формулы ΙΑ, в которых Кп означеат 2-хлор,6-фтор и К¹ означает соединение, соответствующее одной строке таблицы А.

Таблица 8.

Соединения формулы ΙΑ, в которых Кп означает 2,4,6-трифтор и К¹ означает соединение, соответствующее одной строке таблицы А.

Таблица 9.

Соединения формулы ΙΑ, в которых К_п означает 2,6-дифтор,4-метокси и К¹ означает соединение, соответствующее одной строке таблицы А.

Таблица 10.

Соединения формулы ΙΑ, в которых К_п означает пентафтор и К¹ означает соединение, соответствующее одной строке таблицы А.

Таблица 11.

Соединения формулы ΙΑ, в которых Кп означеат 2-фтор,3-метил и К¹ означает соединение, соответствующее одной строке таблицы А.

Таблица 12.

Соединения формулы ΙΑ, в которых Кп означает 2-метил и К¹ означает соединение, соответствующее одной строке таблицы А.

Таблица 13.

Соединения формулы ΙΑ, в которых Кп означает 2,4-диметил и К¹ означает соединение, соответствующее одной строке таблицы А.

Таблица 14.

Соединения формулы ΙΑ, в которых К_п означеат 2,5-диметил и К¹ означает соединение, соответствующее одной строке таблицы А.

Таблица 15.

Соединения формулы ΙΑ, в которых К_п означает 2-метил,4-этил и К¹ означает соединение, соответствующее одной строке таблицы А.

Таблица 16.

Соединения формулы ΙΑ, в которых К_п означает 2-метил,4-циано и К¹ означает соединение, соответствующее одной строке таблицы А.

Таблица 17.

Соединения формулы ΙΑ, в которых К_п означает 2-метил,4-бром и К¹ означает соединение, соответствующее одной строке таблицы А.

Таблица 18.

Соединения формулы ΙΑ, в которых К_п означает 2-метил,4-хлор и К¹ означает соединение, соответ

- 6 007164 ствующее одной строке таблицы А.

Таблица 19.

Соединения формулы ΙΑ, в которых К_п означает 2-метил,4-фтор и К¹ означает соединение, соответствующее одной строке таблицы А.

Таблица 20.

Соединения формулы ΙΑ, в которых К_п означает 2-метил,5-фтор и К¹ означает соединение, соответствующее одной строке таблицы А.

Таблица 21.

Соединения формулы ΙΑ, в которых К_п означает 2-метил,4-метокси и К¹ означает соединение, соответствующее одной строке таблицы А.

Таблица 22.

Соединения формулы ΙΑ, в которых К_п означает 2-метил,4-метоксикарбонил и К¹ означает соединение, соответствующее одной строке таблицы А.

Таблица 23.

Соединения формулы ΙΑ, в которых К_п означает 2-метил,4-этоксикарбонил и К¹ означает соединение, соответствующее одной строке таблицы А.

Таблица 24.

Соединения формулы ΙΑ, в которых К_п означает 2,5-диметил,4-бром и К¹ означает соединение, соответствующее одной строке таблицы А.

Таблица 25.

Соединения формулы ΙΑ, в которых К_п означает 2,4-дифтор и К¹ означает соединение, соответствующее одной строке таблицы А.

Таблица 26.

Соединения формулы ΙΑ, в которых Кп означает 2-фтор,4-бром и К¹ означает соединение, соответствующее одной строке таблицы А.

Таблица 27.

Соединения формулы ΙΑ, в которых К_п означает 2-фтор,4-хлор и К¹ означает соединение, соответствующее одной строке таблицы А.

Таблица 28.

Соединения формулы ΙΑ, в которых Кп означает 2-фтор,4-метокси и К¹ означает соединение, соответствующее одной строке таблицы А.

Таблица 29.

Соединения формулы ΙΑ, в которых Кп означает 2-фтор,4-метил и К¹ означает соединение, соответствующее одной строке таблицы А.

Таблица 30.

Соединения формулы ΙΑ, в которых К_п означает 2-фтор,5-метил и К¹ означает соединение, соответствующее одной строке таблицы А.

Таблица 31.

Соединения формулы ΙΑ, в которых Кп означает 2-фтор,4-метоксикарбонил и К¹ означает соединение, соответствующее одной строке таблицы А.

Таблица 32.

Соединения формулы ΙΑ, в которых К_п означает 2-фтор,4-этоксикарбонил и К¹ означает соединение, соответствующее одной строке таблицы А.

Таблица 33.

Соединения формулы ΙΑ, в которых К_п означает 2-фтор,4-этил и К¹ означает соединение, соответствующее одной строке таблицы А.

Таблица 34.

Соединения формулы ΙΑ, в которых К_п означает 2-фтор,4-циано и К¹ означает соединение, соответствующее одной строке таблицы А.

Таблица 35.

Соединения формулы ΙΑ, в которых К_п означает 2,4,5-трифтор и К¹ означает соединение, соответствующее одной строке таблицы А.

Таблица 36.

Соединения формулы ΙΑ, в которых К_п означает 2,4-дихлор и К¹ означает соединение, соответствующее одной строке таблицы А.

Таблица 37.

Соединения формулы ΙΑ, в которых К_п означает 2-хлор,4-фторо и К¹ означает соединение, соответствующее одной строке таблицы А.

Таблица 38.

Соединения формулы ΙΑ, в которых К_п означает 2-хлор,4-метокси и К¹ означает соединение, соответствующее одной строке таблицы А.

- 7 007164

Таблица 39.

Соединения формулы ΙΑ, в которых К_п означает 2-хлор,4-метил и К¹ означает соединение, соответствующее одной строке таблицы А.

Таблица 40.

Соединения формулы ΙΑ, в которых К_п означает 2-хлор,4-бром и К¹ означает соединение, соответствующее одной строке таблицы А.

Таблица 41.

Соединения формулы ΙΑ, в которых К_п означает 2-хлор,4-этил и К¹ означает соединение, соответствующее одной строке таблицы А.

Таблица 42.

Соединения формулы ΙΑ, в которых Кп означает 2-хлор,4-метоксикарбонил и К¹ означает соединение, соответствующее одной строке таблицы А.

Таблица 43.

Соединения формулы ΙΑ, в которых Кп означает 2-хлор,4-этоксикарбонил и К¹ означает соединение, соответствующее одной строке таблицы А.

Таблица 44.

Соединения формулы ΙΑ, в которых Кп означает 2-хлор,4-циано и К¹ означает соединение, соответствующее одной строке таблицы А.

______ ______ Таблица А

№	В¹
А-1	СН₃
А-2	СН₂СН₃
А-3	СН₂СН₂СН₃
А-4	СН(СН₃)₂
А-5	СН₂СН(СНз)₂
А-6	(±) СН(СНз)СН₂СНз
А-7	(К) СН(СНз)СН₂СНз
А-8	(8) СН(СНз)СН₂СН₃
№	К¹
А-9	(СН₂)₃СНз
А-10	С(СН₃)з
А-11	(СН₂)₄СН₃
А-12	СН(СН₂СН₃)₂
А-13	СН₂СН₂СН(СН₃)₂
А-14	(±) СН(СНз)(СН₂)₂СН₃
А-15	(К.) СН(СНз)(СН₂)₂СНз
А-16	(8) СН(СНз)(СН₂)₂СН₃
А-17	(±) СН₂СН(СНз)СН₂СН₃
А-18	(К) СН₂СН(СНз)СН₂СН₃
А-19	(8) СН₂СН(СНз)СН₂СН₃
А-20	(±) СН(СН₃)СН(СНз)₂
А-21	(К) СН(СН₃)СН(СНз)₂
А-22	(8) СН(СН₃)СН(СНз)₂
А-23	(СН₂)₅СН₃
А-24	(±,±) СН(СНз)СН(СН₃)СН₂СНз
А-25	(±,К) СН(СНз)СН(СН₃)СН₂СНз
А-26	(±,8) СН(СН₃)СН(СНз)СН₂СНз
А-27	(±) СН₂СН(СН₃)СРз
А-28	(К) СН₂СН(СН₃)СРз
А-29	(8) СН₂СН(СН₃)СРз
А-30	(±) СН₂СН(СРз)СН₂СН₃
А-31	(К) СН₂СН(СРз)СН₂СН₃
А-3 2	(8) СН₂СН(СР₃)СН₂СНз
А-33	(±,±) СН(СН₃)СН(СНз)СРз
А-3 4	(±,К) СН(СНз)СН(СНз)СРз
А-3 5	(±,8) СН(СНз)СН(СНз)СРз
А-3 6	(±,±) СН(СНз)СН(СРз)СН₂СНз
А-3 7	(±,К) СН(СНз)СН(СРз)СН₂СНз
А-3 8	(±,8) СН(СНз)СН(СРз)СН₂СНз
А-3 9	СРз
А-40	СР₂СР₃
А-41	СР₂СР₂СРз
А-42	с-С₃Н₅
А-43	(1-СН₃)-с-СзН4
А-44	С-С5Н9
А-45	с-СбНц

- 8 007164

№	К¹
А-46	(4-СНз)-с-С₆Ню
А-47	СН₂С(СН₃)=СН₂
А-48	СН₂СН₂С(СН₃)=СН₂
А-49	СН₂-С(СН₃)₃
А-50	СН₂-81(СН₃)₃
А-51	п-СбН1₃
А-52	(СН₂)₃-СН(СН₃)₂
А-53	(СН₂)₂-СН(СН₃)-С₂Н₅
А-54	СН₂-СН(СН₃)-п-С₃Н₇
А-55	СН(СН₃)-п-С₄Н₉
А-56	СН₂-СН(С₂Н₅)₂
А-57	СН(С₂Н₅)-п-С₃Н₇
А-58	СН₂-с-С₅Н₉
А-59	СН₂-СН(СН₃)-СН(СН₃)₂
А-60	СН(СН₃)-СН₂СН(СН₃)₂
А-61	СН(СН₃)-СН(СН₃)-С₂Н₅
А-62	СН(СН₃)-С(СН₃)₃
А-63	(СН₂)₂-С(СН₃)₃
А-64	СН₂-С(СН₃)₂-С₂Н₅
А-65	2-СН₃-с-С₅Н₈
А-66	3-СН₃-с-С₅Н₈
А-67	С(СН₃)₂-п-С₃Н₇
А-68	(СН₂)б-СН₃
А-69	(СН₂)₄-СН(СН₃)₂
А-70	(СН₂)₃-СН(СН₃)-С₂Н₅
А-71	(СН₂)₂-СН(СНз)-п-С₃Н₇
А-72	СН₂-СН(СН₃)-п-С₄Н₉
А-73	СН(СН₃)-п-С₅Н11
А-74	(СН₂)₃С(СН₃)₃
А-75	(СН₂)₂СН(СН₃)-СН(СН₃)₂
А-76	(СН₂)СН(СН₃)-СН₂СН(СН₃)₂
А-77	СН(СН₃)(СН₂)₂-СН(СН₃)₂
А-78	(СН₂)₂С(СН₃)₂С₂Н₅
А-79	СН₂СН(СН₃)СН(СН₃)С₂Н₅
А-80	СН(СН₃)СН₂СН(СН₃)С₂Н₅
А-81	СН₂С(СН₃)₂-п-С₃Н₇
А-82	СН(СН₃)СН(СН₃)-п-С₃Н₇

- 9 007164

№	К¹
А-83	С(СН₃)₂-п-С₄Н₉
А-84	(СН₂)₂СН(С₂Н₅)₂
А-85	СН₂СН(С₂Н₅)-п-С₃Н₇
А-86	СН(С₂Н₅)-П-С₄Н₉
А-87	СН₂СН(СН₃)С(СНз)з
А-88	СН(СНз)СН₂С(СНз)з
А-89	СН₂С(СНз)₂СН(СНз)₂
А-90	СН₂СН(С₂Н₅)СН(СНз)₂
А-91	СН(СНз)СН(СНз)СН(СНз)₂
А-92	С(СНз)₂СН₂СН(СНз)₂
А-93	СН(С₂Н₅)СН₂СН(СНз)₂
А-94	СН(СНз)С(СНз)₂С₂Н₅
А-95	СН(СНз)СН(С₂Н₅)₂
А-96	С(СНз)₂СН(СНз)С₂Н₅
А-97	СН(С₂Н₅)СН(СНз)С₂Н₅
А-98	С(СНз)(С₂Н₅)-п-СзН₇
А-99	СН(п-С₃Н₇)₂
А-100	СН(п-СзН₇)СН(СН₃)₂
А-101	С(СН₃)₂С(СНз)з
А-102	С(СН₃)(С₂Н₅)-СН(СНз)₂
А-103	С(С₂Н₅)₃
А-104	(З-СНз)-с-СбНю
А-105	(2-СНз)-с-С₆Н₁₀
А-106	п-С_хН1₇
А-107	СН₂С(=ЫО-СНз)СНз
А-108	СН₂С(=ЬЮ-С₂Н5)СНз
А-109	СН₂С(=ЫО-п-СзН₇)СНз
А-110	СН₂С(=ЫО-1-СзН₇)СН₃
А-111	СН(СНз)С(=ЬЮСН₃)СНз
А-112	СН(СН₃)С(=1ЧОС₂Н₅)СНз
А-113	СН(СНз)С(=ЬЮ-п-С₃Н₇)СНз
А-114	СН(СНз)С(=КО-1-СзН₇)СН₃
А-115	С(=КОСНз)С(=ЫОСНз)СН₃
А-116	С(=КОСН₃)С(=кЮС₂Н₅)СНз
А-117	С(=ХОСНз)С(=КО-п-С₃Н₇)СНз
А-118	С(=МОСН₃)С(=14О-1-СзН₇)СНз
А-119	С(=ХОС₂Н₅)С(=кЮСНз)СНз

- 10 007164 №

Λ-120

Α-121

Α-122

Α-123

Α-124

Α-125

Α-126

Α-127

Α-128

Α-129

Α-130

Α-131

Α-132

Α-133

Α-134

Α-135

Α-136

Α-Ι37

Α-138

Α-139

Α-140

Α-141

Α-142

Α-143

Α-144

Α-145

Α-146

Α-147

Α-148

Α-149

Α-150

Α-151

Α-152

Α-153

Α-154

Α-155

Α-156

Κ¹

С(=ХОС₂Н₅)С(=ХОС₂Н₅)СН₃С(=ХОС₂Н₅)С(=ХО-п-С₃Н₇)СНз С(=ХОС₂Н₅)С(=ХО-1-С₃Н₇)СНз СН₂С(=ЬЮ-СН₃)С₂Н₅_________

СН₂С(=ЬЮ-С₂Н₅)С₂Н5________

СН₂С(=ХО-п-С₃Н₇)С₂Н₅_______

СН₂С(=ХО-1-С₃Н₇)С₂Н₅_______

СН(СН₃)С(=ЬЮСН₃)С₂Н₅СН(СН₃)С(=ХОС₂Н₅)С₂Н₅СН(СН₃)С(=ХО-п-С₃Н₇)С₂Н₅СН(СН₃)С(=ХО-п-С₃Н₇)С₂Н₅С(=ХОСН₃)С(=ХОСН₃)С₂Н₅С(=ХОСН₃)С(=ХОС₂Н₅)С₂Н₅С(=ХОСН₃)С(=ХО-п-С₃Н₇)С₂Н₅С(=ХОСН₃)С(=КО-1-С₃Н₇)С₂Н₅С(=ХОС₂Н₅)С(=ХОСН₃)С₂Н₅С(=ХОС₂Н₅)С(=ХОС₂Н₅)С₂Н5 С(=ХОС₂Н₅)С(=ХО-П-С₃Н₇)С₂Н₅С(=ХОС₂Н₅)С(=ХО-1-С₃Н₇)С₂Н₅СН=СН-СН₂СН₃____________ сн₂-сн=сн-сн₃___________

СН₂-СН₂-СН=СН₂___________

С(СН₃)₂СН₂СН₃

СН=С(СН₃)₂________________

С(=СН₂)-СН₂СН₃____________

С(СН₃)=СН-СНз_____________

СН(СН₃)СН=СН₂___________

СН=СН-п-С₃Н₇_____________

СН₂-СН=СН-С₂Н₅___________ (СН₂)₂-СН=СН-СН₃__________ (СН₂)₃-СН=СН₂______________

СН=СН-СН(СН₃)₂___________

СН₂-СН=С(СН₃)₂____________ (СН₂)₂-С(СН₃)=СН₂___________

СН=С(СН₃)-С₂Н₅____________

СН₂-С(=СН₂)-С₂Н₅____________

СН₂-С(СН₃)=СН-СН₃

- 11 007164

№	К¹
А-157	СН₂-СН(СНз)-СН=СН₂
А-158	С(=СН₂)-СН₂-СН₂-СНз
А-159	С(СНз)=СН-СН₂-СНз
А-160	СН(СНз)-СН=СН-СНз
А-161	СН(СНз)-СН₂-СН=СН₂
А-162	С(=СН₂)СН(СНз)₂
А-163	С(СНз)=С(СНз)₂
А-164	СН(СНз)-С(=СН₂)-СНз
А-165	С(СНз)₂-СН=СН₂
А-166	С(С₂Н₅)=СН-СНз
А-167	СН(С₂Н₅)-СН=СН₂
А-168	СН=СН-СН₂-СН₂-СН₂-СНз
А-169	СН₂-СН=СН-СН₂-СН₂-СНз
А-170	СН₂-СН₂-СН=СН-СН₂-СНз
А-171	СН₂-СН₂-СН₂-СН=СН-СНз
А-172	сн₂-сн₂-сн₂-сн₂-сн=сн₂
А-173	СН=СН-СН₂-СН(СНз)СНз
А-174	СН₂-СН=СН-СН(СНз)СНз
А-175	СН₂-СН₂-СН=С(СНз)СНз
А-176	СН₂-СН₂-СН₂-С(СНз)=СН₂
А-177	СН=СН-СН(СНз)-СН₂-СНз
А-178	СН₂-СН=С(СНз)-СН₂-СНз
А-179	СН₂-СН₂-С(=СН₂)-СН₂-СНз
А-180	СН₂-СН₂-С(СНз)=СН-СНз
А-181	СН₂-СН₂-СН(СНз)-СН=СН₂
А-182	СН=С(СНз)-СН₂-СН₂-СНз
А-183	СН₂-С(=СН₂)-СН₂-СН₂-СНз
А-184	СН₂-С(СНз)=СН-СН₂-СНз
А-185	СН₂-СН(СНз)-СН=СН-СНз
А-186	СН₂-СН(СНз)-СН₂-СН=СН₂
А-187	С(=СН₂)-СН₂-СН₂-СН₂-СНз
А-188	С(СНз)=СН-СН₂-СН₂-СНз
А-189	СН(СНз)-СН=СН-СН₂-СНз
А-190	СН(СНз)-СН₂-СН=СН-СНз
А-191	СН(СНз)-СН₂-СН₂-СН=СН₂
А-192	СН=СН-С(СНз)з
А-193	СН=С(СНз)-СН(СНз)-СНз

- 12 007164 №

А-194

А-195

А-196

А-197

А-198

А-199

А-200

А-201

А-202

А-203

А-204

А-205

А-206

А-207

А-208

А-209

А-210

А-211

А-212

А-213

А-214

А-215

А-216

А-217

А-218

А-219

А-220

А-221

А-222

А-223

А-224

А-225

А-226

А-227

А-228

А-229

А-230

СН₂-С(=СН₂)-СН(СНз)-СН₃СН₂-С(СН₃)=С(СН₃)-СН₃СН₂-СН(СНз)-С(=СН₂)-СНз

С(=СН₂)-СН₂-СН(СНз)-СНз

С(СНз)=СН-СН(СНз)-СНз

СН(СНз)-СН=С(СНз)-СНз

СН(СНз)-СН₂-С(=СН₂)-СНз

СН=С(СН₂-СНз)-СН₂-СНз

СН₂-С(=СН-СНз)-СН₂-СНз

СН₂-СН(СН=СН₂)-СН₂-СНз

С(=СН-СНз)-СН₂-СН₂-СНз

СН(СН=СН₂)-СН₂-СН₂-СНз

С(СН₂-СНз)=СН-СН₂-СНз

СН(СН₂-СНз)-СН=СН-СНз СН(СН₂-СНз)-СН₂-СН=СН₂СН₂-С(СНз)₂-СН=СН₂

С(=СН₂)-СН(СНз)-СН₂-СНз С(СНз)=С(СНз)-СН₂-СНз

СН(СНз)-С(=СН₂)-СН₂-СНз СН(СНз)-С(СНз)=СН-СНз

СН(СНз)-СН(СНз)-СН=СН₂

С(СНз)₂-СН=СН-СН₃_________

С(СНз)₂-СН₂-СН=СН₂________

С(=СН₂)-С(СН₃)з_____________

С(=СН-СНз)-СН(СНз)-СНз СН(СН=СН₂)-СН(СН₃)-СНз С(СН₂-СНз)=С(СНз)-СНз СН(СН₂-СНз)-С(=СН₂)-СНз С(СНз)₂-С(=СН₂)-СНз_________

С(СНз)(СН=СН₂)-СН₂-СНз С(СНз)(СН₂СНз)-СН₂-СН₂-СНз СН(СН₂СНз)-СН(СНз)-СН₂-СНз СН(СН₂СНз)-СН₂-СН(СНз)-СНз

С(СНз)₂-С(СНз)з__________

С(СН₂-СНз)-С(СНз)з

С(СНз)(СН₂-СНз)-СН(СНз)₂

СН(СН(СНз)₂)-СН(СНз)₂

- 13 007164

№	К¹
А-231	СН=СН-СН₂-СН₂-СН₂-СН₂-СНз
А-232	СН₂-СН=СН-СН₂-СН₂-СН₂-СНз
А-233	СН₂-СН₂-СН=СН-СН₂-СН₂-СНз
А-234	СН₂-СН₂-СН₂-СН=СН-СН₂-СНз
А-235	СН₂-СН₂-СН₂-СН₂-СН=СН-СНз
А-236	сн₂-сн₂-сн₂-сн₂-сн₂-сн=сн₂
А-237	СН-СНСН2СН₂СН(СНз)СНз
А-238	СН₂-СН=СН-СН₂-СН(СНз)-СНз
А-239	СН₂-СН₂-СН=СН-СН(СНз)-СНз
А-240	СН₂-СН₂-СН₂-СН=С(СНз)-СНз
А-241	СН₂-СН₂-СН₂-СН₂-С(=СН₂)-СНз
А-242	СН=СН-СН₂-СН(СНз)-СН₂-СНз
А-243	СН₂-СН=СН-СН(СНз)-СН₂-СНз
А-244	СН₂-СН₂-СН=С(СНз)-СН₂-СНз
А-245	СН₂-СН₂-СН₂-С(=СН₂)-СН₂-СНз
А-246	СН₂-СН₂-СН₂-С(СНз)=СН-СНз
А-247	СН₂-СН₂-СН₂-СН(СНз)-СН=СН₂
А-248	СН=СН-СН(СНз)-СН₂-СН₂-СНз
А-249	СН₂-СН=С(СНз)-СН₂-СН₂-СНз
А-250	СН₂-СН₂-С(=СН₂)-СН₂-СН₂-СНз
А-251	СН₂-СН₂-С(СНз)=СН-СН₂-СНз
А-252	СН₂-СН₂-СН(СНз)-СН=СН-СНз
А-253	СН₂-СН₂-СН(СНз)-СН₂-СН=СН₂
А-254	СН=С(СНз)-СН₂-СН₂-СН₂-СНз
А-255	СН₂-С(=СН₂)-СН₂-СН₂-СН₂-СНз
А-256	СН₂-С(СНз)=СН-СН₂-СН₂-СНз
А-257	СН₂-СН(СНз)-СН=СН-СН₂-СНз
А-258	СН₂-СН(СНз)-СН₂-СН=СН-СНз
А-259	СН₂-СН(СНз)-СН₂-СН₂-СН=СН₂
А-260	С(=СН₂)-СН₂-СН₂-СН₂-СН₂-СНз
А-261	С(СНз)=СН-СН₂-СН₂-СН₂-СНз
А-262	СН(СНз)-СН=СН-СН₂-СН₂-СНз
А-263	СН(СНз)-СН₂-СН=СН-СН₂-СНз
А-264	СН(СНз)-СН₂-СН₂-СН=СН-СНз
А-265	СН(СНз)-СН₂-СН₂-СН₂-СН=СН₂
А-266	СН=СН-СН₂-С(СНз)з
А-267	СН₂-СН=СН-С(СНз)з

- 14 007164

№	К¹
А-268	СН=СН-СН(СНз)-СН(СН₃)₂
А-269	СН₂-СН=С(СН₃)-СН(СН₃)₂
А-270	СН₂-СН₂-С(=СН₂)-СН(СН₃)₂
А-271	СН₂-СН₂-С(СНз)=С(СНз)₂
А-272	СН₂-СН₂-СН(СНз)-С(=СН₂)-СНз
А-273	СН=С(СНз)-СН₂-СН(СНз)₂
А-274	СН₂-С(=СН₂)-СН₂-СН(СНз)₂
А-275	СН₂-С(СНз)=СН-СН(СНз)₂
А-276	СН₂-СН(СНз)-СН=С(СНз)₂
А-277	СН₂-СН(СНз)-СН₂-С(=СН₂)-СНз
А-278	С(=СН₂)-СН₂-СН₂-СН(СНз)₂
А-279	С(СНз)=СН-СН₂-СН(СН₃)₂
А-280	СН(СНз)-СН=СН-СН(СНз)₂
А-281	СН(СНз)-СН₂-СН=С(СНз)₂
А-282	СН(СНз)-СН₂-СН₂-С(=СН₂)-СНз
А-283	СН=СН-С(СНз)₂-СН₂-СНз
А-284	СН₂-СН₂-С(СНз)₂-СН=СН₂
А-285	СН=С(СНз)-СН(СНз)-СН₂-СНз
А-286	СН₂-С(=СН₂)-СН(СНз)-СН₂-СНз
А-287	СН₂-С(СНз)=С(СНз)-СН₂-СНз
А-288	СН₂-СН(СНз)-С(=СН₂)-СН₂-СНз
А-289	СН₂-СН(СНз)-С(СНз)=СН-СНз
А-290	СН₂-СН(СНз)-СН(СНз)-СН=СН₂
А-291	С(=СН₂)-СН₂-СН(СНз)-СН₂-СНз
А-292	С(СНз)=СН-СН(СНз)-СН₂-СНз
А-293	СН(СНз)-СН=С(СНз)-СН₂-СНз
А-294	СН(СНз)-СН₂-С(=СН₂)-СН₂-СНз
А-295	СН(СНз)-СН₂-С(СНз)=СН-СНз
А-296	СН(СНз)-СН₂-СН(СНз)-СН=СН₂
А-297	СН₂-С(СНз)₂-СН=СН-СНз
А-298	СН₂-С(СНз)₂-СН₂-СН=СН₂
А-299	С(=СН₂)-СН(СНз)-СН₂-СН₂-СНз
А-ЗОО	С(СНз)=С(СНз)-СН₂-СН₂-СНз
А-301	СН(СНз)-С(=СН₂)-СН₂-СН₂-СНз
А-302	СН(СНз)-С(СНз)=СН-СН₂-СНз
А-303	СН(СНз)-СН(СНз)-СН=СН-СНз
А-304	СН(СНз)-СН(СНз)-СН₂-СН=СН₂

- 15 007164

№	К¹
А-3 05	С(СНз)₂-СН=СН-СН₂-СНз
А-3 06	С(СНз)₂-СН₂-СН=СН-СНз
А-3 07	С(СНз)₂-СН₂-СН₂-СН=СН₂
А-3 08	СН=СН-СН(СН₂-СНз)-СН₂-СНз
А-309	СН₂-СН=С(СН₂-СНз)-СН₂-СНз
А-310	СН₂-СН₂-С(=СН-СНз)-СН₂-СНз
А-311	СН₂-СН₂-СН(СН=СН₂)-СН₂-СНз
А-312	СН=С(СН₂-СНз)-СН₂-СН₂-СНз
А-313	СН₂-С(=СН-СНз)-СН₂-СН₂-СНз
А-314	СН₂-СН(СН=СН₂)-СН₂-СН₂-СНз
А-315	СН₂-С(СН₂-СНз)=СН-СН₂-СНз
А-316	СН₂-СН(СН₂-СНз)-СН=СН-СНз
А-317	СН₂-СН(СН₂-СНз)-СН-СН=СН₂
А-318	С(=СН-СНз)-СН₂-СН₂-СН₂-СНз
А-319	СН(СН=СН₂)-СН₂-СН₂-СН₂-СНз
А-3 20	С(СН₂-СНз)=СН-СН₂-СН₂-СНз
А-3 21	СН(СН₂-СНз)-СН=СН-СН₂-СНз
А-3 22	СН(СН₂-СНз)-СН₂-СН=СН-СНз
А-3 23	СН(СН₂-СНз)-СН₂-СН₂-СН=СН₂
А-3 24	С(=СН-СН₂-СНз)-СН₂-СН₂-СНз
А-325	С(СН=СН-СНз)-СН₂-СН₂-СНз
А-326	С(СН₂-СН=СН₂)-СН₂-СН₂-СНз
А-3 27	СН=С(СНз)-С(СНз)з
А-3 28	СН₂-С(=СН₂)-С(СН₃)з
А-329	СН₂-С(СНз)₂-СН(=СН₂)-СНз
А-3 30	С(=СН₂)-СН(СНз)-СН(СНз)-СНз
А-331	С(СНз)=С(СНз)-СН(СНз)-СНз
А-3 32	СН(СНз)-С(=СН₂)-СН(СНз)-СНз
А-3 33	СН(СНз)-С(СНз)=С(СНз)-СНз
А-3 34	СН(СНз)-СН(СНз)-С(=СН₂)-СНз
А-3 35	С(СНз)₂-СН=С(СНз)-СНз
А-3 36	С(СНз)₂-СН₂-С(=СН₂)-СНз
А-3 37	С(СНз)₂-С(=СН₂)-СН₂-СНз
А-3 38	С(СНз)₂-С(СНз)=СН-СНз
А-3 39	С(СНз)₂-СН(СНз)СН=СН₂
А-340	СН(СН₂-СНз)-СН₂-СН(СНз)-СНз
А-341	СН(СН₂-СНз)-СН(СНз)-СН₂-СНз

- 16 007164

№	К¹
А-342	С(СН₃)(СН₂-СН₃)-СН₂-СН₂-СН₃
А-343	СН(1-С₃Н₇)-СН₂-СН₂-СНз
А-344	СН=С(СН₂-СН₃)-СН(СН₃)-СН₃
А-345	СН₂-С(=СН-СН₃)-СН(СН₃)-СН₃
А-346	СН₂-СН(СН=СН₂)-СН(СН₃)-СН₃
А-347	СН₂-С(СН₂-СН₃)=С(СН₃)-СН₃
А-348	СН₂-СН(СН2-СН₃)-С(=СН₂)-СНз
А-349	СН₂-С(СН₃)(СН=СН₂)-СН₂-СН₃
А-350	С(=СН₂)-СН(СН₂-СН₃)-СН₂-СН₃
А-351	С(СН₃)=С(СН₂-СН₃)-СН₂-СН₃
А-352	СН(СН₃)-С(=СН-СН₃)-СН₂-СН₃
А-353	СН(СН₃)-СН(СН=СН₂)-СН₂-СН₃
А-354	СН=С(СН₂-СН₃)-СН(СН₃)-СН₃
А-355	СН₂-С(=СН-СН₃)-СН(СН₃)-СН₃
А-356	СН₂-СН(СН=СН₂)-СН(СН₃)-СН₃
А-357	СН₂-С(СН₂-СН₃)=С(СН₃)-СН₃
А-358	СН₂-СН(СН₂-СН₃)-С(=СН₂)-СН₃
А-359	С(=СН-СН₃)-СН₂-СН(СН₃)-СН₃
А-360	СН(СН=СН₂)-СН₂-СН(СН₃)-СН₃
А-361	С(СН₂-СНз)=СН-СН(СНз)-СНз
А-362	СН(СН₂-СН₃)СН=С(СН₃)-СН₃
А-363	СН(СН2-СН₃)СН₂-С(=СН₂)-СН₃
А-364	С(=СН-СН₃)СН(СН₃)-СН₂-СН₃
А-365	СН(СН=СН₂)СН(СН₃)-СН₂-СН₃
А-366	С(СН₂-СН₃)=С(СН₃)-СН₂-СН₃
А-367	СН(СН₂-СНз)-С(=СН₂)-СН₂-СН₃
А-368	СН(СН₂-СНз)-С(СНз)=СН-СНз
А-369	СН(СН₂-СНз)-СН(СНз)-СН=СН₂
А-370	С(СНз)(СН=СН₂)-СН₂-СН₂-СНз
А-371	С(СНз)(СН₂-СНз)-СН-СН-СНз
А-372	С(СНз)(СН₂-СНз)-СН₂-СН=СН₂
А-373	С[=С(СНз)-СНз]-СН₂-СН₂-СНз
А-374	СН[С(=СН₂)-СНз]-СН₂-СН₂-СНз
А-375	С(1-СзН₇)=СН-СН₂-СНз
А-376	СН(1-СзН₇)-СН=СН-СНз
А-377	СН(1-СзН₇)-СН₂-СН=СН₂
А-378	С(=СН-СНз)-С(СНз)з
№	п¹
А-379	СН(СН=СН₂)-С(СНз)з
А-380	С(СНз)(СН=СН₂)СН(СНз)-СНз
А-381	С(СНз)(СН₂-СНз)С(=СН₂)-СНз
А-382	2-СН₃-циклогекс-1-енил
А-383	[2-(=СН₂)]-с-С₆Н₉
А-384	2-СНз-циклогекс-2-енил
А-385	2-СНз-циклогекс-З-енил
А-386	2 - СНз -циклогекс-4- ени л
А-387	2-СН₃-циклогекс-5 - ени л
А-388	2-СНз-циклогекс-6-енил
А-389	3 -СНз -циклогекс-1 - енил
А-390	3 - СНз -циклогекс-2- ени л
А-391	[3-(=СН₂)]-с-С₆Н₉
А-392	3 -СНз-циклогекс-3 -енил
А-393	3 - СНз -цикл огекс-4 - енил
А-394	3 -СНз -циклогекс-5 - енил
А-395	3 - СНз -циклогекс-6 - енил
А-396	4- СНз -циклогекс-1 - енил
А-397	4 - СНз -циклогекс-2- ени л
А-398	4-СНз-циклогкс-З -енил
А-399	[4-(=СН₂)]-с-С₆Н₉

Соединения I пригодны в качестве фунгицидов. Они отличаются прекрасной активностью против

- 17 007164 широкого спектра фитопатогенных грибов, в частности, из класса аскомецетов, дейтеромицетов, фикомицетов и базидиомицетов. Они являются частично систематически активными и могут применяться при защите растений в качестве почвенных и лиственных фунгицидов.

Они имеют особое значение при борьбе с рядом фитопатогенных грибов на различных культурных растениях, таких как пшеница, рожь, ячмень, овес, рис, кукуруза, злаки, бананы, хлопчатник, соевые, кофе, сахарный тростник, виноград, плодовые и декоративные растения, и на овощных культурах, таких как огурцы, бобовые, томаты, картофель и тыквенные, а также на семенах этих растений.

Особенно они пригодны для борьбы против следующих болезней растений:

виды ЛЙегпапа на овощных и плодовых растениях,

Во1гуОк сшегеа (серая гниль) на клубничных, овощных, декоративных культурах и на виноградных лозах,

Сегсокрога агасЫФсо1а на земляных орехах,

Егуырйе асйогасеагит и 8рйаего!йеса Гийдшеа на тыквенных,

Егущрйе дгапишк (мучнистая роса) на зерновых культурах, виды Еикагшт- и УейюШшт на различных растениях, виды Не1тш!йокрогшт на зерновых культурах, виды Мусокрйаеге11а на бананах и земляных орехах,

Рйу!орй!йога шГек!апк на картофеле и томатах,

Р1акторага уйюо1а на виноградных лозах,

Робокрйаега 1еисо!псйа на яблоневых,

Ркеибосегсокроге11а йегройгсйоИек на пшенице и ячмене, виды Ркеиборегопокрога на хмеле и огурцах, виды Рисшша на зерновых,

Рупси1апа огухае на рисе, виды И1ихос1оша на хлопчатнике, рисе и дернине,

8ер!опа побогит на пшенице, ипсши1а песа!ог на виноградных лозах, виды ИкШадо на зерновых и сахарном тростнике, а также виды УеШипа (парша) на яблоневых и грушевых.

Кроме того, соединения I пригодны для борьбы с такими фитопатогенными грибами, как Раесботусек уапо!и, при защите материалов (например, древесины, бумаги, в дисперсиях для покрытий, волокон, соответственно тканей) и при защите складируемых запасов.

Соединения I применяются таким образом, что грибы или подлежащие защите от поражения ими растения, материалы или почву обрабатывают фунгицидно активным количеством действущего вещества. Применение может осуществляться как перед, так и после поражения грибами материалов, растений или семян.

Фунгицидные средства содержат в общем между 0,1 и 95, предпочтительно между 0,5 и 90 мас.% действующего вещества.

Нормы расхода составляют при применении для защиты растений в зависимости от желаемого эффекта между 0,01 и 2,0 кг действующего вещества на гектар.

При обработке посевного зерна в общем требуется количества действующего вещества от 0,001 до 0,1 г, предпочтительно от 0,01 до 0,05 г на кг посевного материала.

При применении для защиты материалов, соответственно складируемых запасов, норма расхода ориентируется на область применения и на желаемый эффект. Обычные нормы расхода при защите материалов составляют, например, от 0,001 г до 2 кг, предпочтительно от 0,005 г до 1 кг действующего вещества на кубометр обрабатываемого материала.

Соединения I могут быть переведены в обычные препаративные формы, например растворы, эмульсии, суспензии, тонкие порошки, порошки, пасты и гранулят. Препаративная форма зависит от цели применения, она должна в любом случае обеспечивать тонкое и равномерное распределение соединения по изобретению.

Препаративные формы получают известным образом, например, путем разбавления действующего вещества в растворителях и/или наполнителях, по желанию с применением эмульгаторов или диспергаторов, причем при применении в качестве разбавителя воды также и другие органические растворители могут применяться в качестве вспомогательных агентов. В качестве впомогательных агентов пригодны в основном растворители, такие как ароматы (например, ксилол), хлорированные ароматы (например, хлорбензолы), парафины (например, фракции нефти), спирты (например, метанол, бутанол), кетоны (например, циклогексанон), амины (например, этаноламин, диметилформамид) и вода; наполнители, такие как естественные измельченные породы (например, каолин, глинозем, тальк, мел) и искуственные измельченные породы (например, высокодисперсная кремниевая кислота, соли кремниевой кислоты); эмульгаторы, такие как неионогенные и анионные эмульгаторы (например, полиоксиэтиленовый эфир спирта жирного ряда, алкилсульфонаты и арилсульфонаты) и диспергаторы, такие как лигнинсульфитная отработанная щелочь и метилцеллюлоза.

- 18 007164

В качестве поверхностно-активных веществ применяются соли щелочных, щелочно-земельных металлов и аммониевые соли лигнинсульфокислоты, нафталинсульфокислоты, фенолсульфокислоты, дибутилнафталинсульфоислоты, алкиларилсульфонаты, алкилсульфаты, алкилсульфонаты, сульфаты спиртов жирного ряда, кислоты жирного ряда, а также их соли щелочных и щелочно-земельных металлов, соли сульфатированного гликолевого эфира жирного ряда, продукты конденсации сульфонированного нафталина и производных нафталина с формальдегидом, продукты конденсации нафталина, соответственно нафталинсульфокислот с фенолом и формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфенольный эфир, этоксилированный изооктилфенол, октилфенол, нонилфенол, алкилфенолполигликолевый эфир, трибутилфенилполигликолевый эфир, алкиларилполиэфирные спирты, изотридециловый спирт, продукты конденсации этиленоксида жирных спиртов, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтиленалкиловый эфир, этоксилированный полиоксипропилен, ацеталь поликликолевого эфира лаурилового спирта жирного ряда, сложный эфир сорбита, лигнинисульфитные отработанные щелочи и метилцеллюлоза.

Для получения предназначенных для непосредственного разбрызгивания растворов, эмульсий, паст, или маслянных дисперсий применяются фракции минеральных масел со средней и высокой точками кипения, такие как керосин или дизельное топливо (масло), дегтярные масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические и ароматические углеводороды, например бензол, толуол, ксилол, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины или их производные, метанол, этанол, пропанол, бутанол, хлороформ, тетрахлоруглерод, циклогексанол, циклогексанон, хлорбензол, изоформ, сильно полярные растворители, например диметилформамид, диэтилсульфоксид, Νметилпирролидон, вода.

Порошковые препараты, препараты для опыливания и опудривания могут быть изготовлены путем смешения или совместного промеливания действующих веществ с твердым наполнителем.

Гранулят, например, оболочковый, импрегнированный или гомогенный гранулят может быть получен путем связывания действующего вещества с твердыми наполнителями. Твердыми наполнителями могут быть, например, минеральные земли, такие, как силикагель, кремниевые кислоты, силикаты, тальк, каолин, аттаклау, известняк, известь, мел, болюс, лесс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция и магния, окись магния, измельченная пластмасса, удобрения, такие как сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины и растительные продукты, такие как зерновая мука, мука древесной коры, древесная мука и мука ореховой скорлупы, порошок целлюлозы и другие твердые наполнители.

Препаративные формы содержат в общем между 0,01 и 95 мас.%, предпочтительно между 0,1 и 90 мас.% действующего вещества. Действующие вещества имеют при этом чистоту от 90 до 100%, предпочтительно от 95 до 100% (по спектру ЯМР).

Примеры препаративных форм.

I. 5 вес. долей соединения согласно изобретению тщательно перемешивают с 95 вес. долями тонкого коалина. Таким образом получают средство опыливания, содержащее 5 мас.% действующего вещества.

II. 30 вес. долей соединения согласно изобретению тщательно перемешивают с 92 вес. долями порошкового силикагеля и 8 вес. долями парафинового масла, которое напрыскивают на поверхность этого силикагеля. Таким образом получают препаративную форму действующего вещества с хорошей адгезионной способностью (содержание действующего вещества 23 мас.%).

III. 10 вес. долей соединения согласно изобретению растворяют в смеси, которая состоит из 90 вес. долей ксилола, 6 вес. долей продукта присоединения 8 до 10 молей этиленоксида к 1 молю Νмоноэтаноламида олеиновой кислоты, 2 вес. доли кальциевой соли додецилбензолсульфокислоты и 2 вес. доли продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла (содержание действующего вещества 9 мас.%).

IV. 20 вес. долей соединения согласно изобретению растворяют в смеси, которая состоит из 60 вес. долей циклогексанона, 30 вес. долей изобутанола, 5 вес. долей продукта присоединения 7 молей этиленоксида к 1 молю изооктилфенола и 5 вес. долей продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю кастрового масла (содержание действующего вещества 16 мас.%).

V. 80 вес. долей соединения согласно изобретению хорошо перемешивают с 3 вес. долями нитриевой соли диизобутилнафталин-а-сульфокислоты, 10 вес. долями натриевой соли лигнинсульфокислоты из сульфитного отработанного щелока и 7 вес. долями порошкового силикагеля и перемалывают в молотковой мельнице (содержание действующего вещества 80 мас.%).

VI. Перемешивают 90 вес. долей соединения согласно изобретению с 10 вес. долями Ν-метил-апирролидона и получают раствор, который пригоден для применения в форме мельчайших капель (содержание действующего вещества 90 мас.%).

VII. 20 вес. долей соединения согласно изобретению растворяют в смеси, состоящей из 40 вес. долей циклогексанона, 30 вес. долей изобутанола, 20 вес. долей продукта присоединения 7 молей этиленоксида к 1 молю изооктилфенола и 10 вес. долей продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла. Путем концентрации и тонкого распределения раствора в 100000 вес. долей воды получают водную дисперсию, содержащую 0,02 вес.% действующего вещества.

- 19 007164

VIII. 20 вес. долей соединения согласно изобретению хорошо перемешивают с 3 вес. долями натриевой соли диизобутилнафталин-а-сульфокислоты, 17 вес. долями натриевой соли лигнинсульфокислоты из сульфитного отработанного щелока и 60 вес. долями порошкового силикагеля и перемалывают в молотковой мельнице. Путем тонкого распределения смеси в 20000 вес. долях воды получают раствор для опрыскивания, который содержит 0,1 мас.% действующего вещества.

Действующие вещества могут применяться как таковые в их препаративной форме или же в приготовленной из них форме применения, например, в форме подлежащих непосредственному распылению растворов, порошков, суспензий или дисперсий, эмульсий, маслянных дисперсий, паст, препаратов для опыливания, препаратов для опудривания, гранулятов путем опрыскивания, мелкокапельного опрыскивания, опыливания, опудривания или полива. Используемые формы зависят от цели применения, но во всех случаях должно быть обеспечено максимально тонкое распределение действующих веществ по изобретению.

Водные препаративные формы могут быть приготовлены из концентратов эмульсий, паст или смачиваемых порошков (порошки для разбрызгивания, маслянные дисперсии) путем добавки воды. Для изготовления эмульсий, паст или маслянных дисперсий вещества как таковые или же растворенные в масле могут гомогенизироваться в воде с помощью смачивающих агентов, активаторов адгезии, диспергаторов или эмульгаторов. Могут также приготовляться состоящие из действующего вещества, смачивающего агента, активатора адгезии, диспергатора или эмульгатора и, возможно, из растворителя и масла концентраты, которые можно разбавлять водой.

Концентрация действующего вещества в готовых к применению препаратах может варьироваться в широких пределах. В общем она составляет от 0,0001 до 10%, предпочтительно от 0,01 до 1%.

Действующие вещества могут применяться с успехом при особенно низких нормах расхода, причем имеется возможность использовать препараты с более чем 95 мас.% действующего вещества или даже применять действующее вещество без добавок.

К действующим веществам могут добавляться масла различного типа, гербициды, фунгициды, другие средства борьбы с вредителями, бактерициды, в случае необходимости, также и непосредственно перед применением (смеси в баке). Эти средства могут примешиваться к соединениям по изобретению в весовом соотношении 1:10 до 10:1.

Соединения по изобретению в форме применения как фунгициды могут применяться вместе с другими действующими веществами, например гербицидами, инзектицидами, регуляторами роста, фунгицидами, или же удобрениями. При смешении соединений I, соответственно содержащих их фунгицидных средств с другими фунгицидами во многих случаях обеспечивается увеличение спектра фунгицидного действия.

Нижеприведенный перечень фунгицидов, которые можно применять вместе с соединениями по изобретению, поясняет возможности их комбинирования, однако, не ограничивает их. К таким фунгицидам относятся следующие:

сера, дитиокарбонаты и их производные,такие как ферридиметилдитиокарбамат, цинкдиметилдитиокарбамат, цинкдиметилдитиокабамат, марганецэтиленбисдитиокарбамат, марганеццинкэтилендиаминбисдитиокарбамат, тетраметилтиурамдисульфиды, аммиачный комплекс цинк-(И,И-этиленбисдитиокарбамата), аммиачный комплекс цинк-ЩХ'-пропиленбисдитиокарбамата), полимер цинк-(М,И'пропиленбисдитиокарбамата), Ν,Ν'-пропиленбисСгиокарбомоил )дисульфид;

нитропроизводные, такие как динитро-(1-метилгептил)фенилкротонат, 2-втор-бутил-4,6динитрофенил-3,3-диметилакрилат, 2-втор-бутил-4,6-динитрофенилизопропилкарбонат, диизопропиловый эфир 5-нитроизофталевой кислоты;

гетероциклические соединения, такие как 2-гептадецил-2-имидазолинацетат, 2,4-дихлор-6-(охлоранилино)-8-триазин, Ο,Ο-диэтилфталимидофосфонотиоат, 5-амино-1-[бис-(диметиламино) фосфинил]-3 -фенил-1,2,4-триазол, 2,3 -дициано-1,4-дитиоантрахинон, 2-тио-1,3-дитиоло [4,5-Ь]хиноксалин, метиловый эфир 1-(бутилкарбамоил)-2-бензимидазолкарбаминовой кислоты, 2-метоксикарбониламинобензимидазол, 2-(фурил-(2))-бензимидазол, 2-(тиазолил-(4))-бензимидазол, N-(1,1,2,2тетрахлорэтилтио)тетрагидрофталимид, Ν-трихлорметилтиотетрагидрофталимид, Ν-трихлорметилтиофталимид, диамид №дихлорфторметилтио-№,№-диметил-№фенилсерной кислоты, 5-этокси-3-трихлорметил1,2,3-тиадиазол, 2-роданметилтиобензтиазол, 1,4-дихлор-2,5-диметоксибензол, 4-(2-хлорфенилгидразоно)-3-метил-5-изоксазолон, пиридин-2-тио-1-оксид, 8-гидроксихинолин, соответственно его медная соль, 2,3-дигидро-5-карбоксанилидо-6-метил-1,4-оксатиин, 2,3-дигидро-5-карбоксанилидо-6-метил1,4-оксатиин-4,4-диоксид, анилид 2-метил-5,6-дигидро-4Н-пиран-3-карбоновой кислоты, анилид 2метилфуран-3-карбоновой кислоты, анилид 2,5-диметилфуран-3-карбоновой кислоты, анилид 2,4,5триметилфуран-3-карбоновой кислоты, циклогексиламид 2,5-диметилфуран-3-карбоновой кислоты, амид №циклогексил-№метокси-2,5-диметилфуран-3-карбоновой кислоты, 2-анилид метилбензойной кислоты, анилид 2-йод-бензойной кислоты, №формил-№морфолин-2,2,2-трихлорэтилацеталь, пиперазин-1,4диилбис-1-(2,2,2-трихлорэтил)формамид, 1-(3,4-дихлоранилино)-1-формиламино-2,2,2-трихлорэтан, 2,6диметил-№тридецилморфолин, соответственно его соли, 2,6-диметил-№циклодо-децилморфолин, соот- 20 007164 ветственно его соли, Ы-[3-(п-трет-бутилфенил)-2-метилпропил]-цис-2,6-диметилморфолин, Ы-[3-(п-третбутилфенил)-2-метилпропил]пиперидин, 1-[2-(2,4-дихлорфенил)-4-этил-1,3-диоксолан-2-илэтил]-1Н1,2,4-триазол, 1-[2-(2,4-дихлорфенил)-4-н-пропил-1,3-диоксолан-2-илэтил]-1Н-1,2,4-триазол, Ы-(нпропил)-Ы-(2,4,6-трихлорфеноксиэтил)-Ы'-имидазолилмочевина, 1 -(4-хлорфенокси)-3,3-диметил- 1-(1Н1,2,4триазол-1-ил)-2-бутанон, 1-(4-хлорфенокси)-3,3-диметил-1-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-2-бутанол, (2К8,3К8)-1-[3-(2-хлорфенил)-2-(4-фторфенил)-оксиран-2-илметил]-1Н-1,2,4-триазол, а-(2-хлорфенил)а-(4-хлорфенил)-5-пиримидинметанол, 5-бутил-2-диметиламино-4-гидрокси-6-метилпиримидин, бис-(пхлорфенил)-3 -пиридинметанол, 1,2-бис-(3-этоксикарбонил-2-тиоуреидо)бензол, 1,2-бис-(3-метоксикарбонил-2-тиоуреидо)бензол, стробилурины, такие как метил-Е-метоксиимино-[а-(о-толилокси)-о-толил]ацетат, метил-Е-2-{2-[6(2-цианофенокси)пиримидин-4-илокси]фенил}-3-метоксиакрилат, метил-Е-метоксиимино-[а-(2феноксифенил)] ацетамид, метил-Е-метоксиимино-[а-(2,5-диметилфенокси)-о-толил]ацетамид, анилинопиримидины, такие как Ы-(4,6-диметилпиримидин-2-ил)анилин, Ы-[4-метил-6-(1пропинил)пиримидин-2-ил]анилин, М-[4-метил-6-циклопропилпиримидин-2-ил]анилин, фенилпирролы, такие как 4-(2,2-дифтор-1,3-бензодиоксол-4-ил)пиррод-3-карбонитрил, амиды коричной кислоты, такие как морфолид 3-(4-хлорфенил)-3-(3,4-диметоксифенил)акриловой кислоты, а также различные фунгициды, такие как додецилнуанидинацетат, 3-[3-(3,5-диметил-2оксициклогексил)-2-гидроксиэтил]глютаримид, гексахлорбензол, ИЬ-метил-№(2,6-диметилфенил)-№ фуроил(2)аланинат, метиловый эфир ИЕ-№(2,6-диметилфенил)-№(2'-метоксиацетил)аланина, N-(2,6диметилфенил)-Ы-хлорацетил-О,Е-2-аминобутиролактон, метиловый эфир ИЬ-№(2,6-диметилфенил)-№ (фенилацетил)аланина, 5-метил-5-винил-3-(3,5-диихлорфенил)-2,4-диоксо-1,3-оксазолидин, 3-[3,5дихлорфенил-(5-метил-5-метоксиметил]-1,3-оксазолидин-2,4-дион, 3-(3,5-дихлорфенил)-1-изопропилкарбамоилгидантоин, имид №(3,5-дихлорфенил)-1,2-диметилциклопропан-1,2-дикарбоновой кислоты, 2циано-[№(этиламинокарбонил)-2-метоксиимино]ацетамид, 1 -[2-(2,4-дихлорфенил)пентил]-1Н-1,2,4триазол, 2,4-дифтор-а-(1Н-1,2,4-триазолил-1-метил)бензгидриловый спирт, №(3-хлор-2,6-динитро-4трифторметилфенил)-5-трифторметил-3-хлор-2-аминопиридин, 1-((бис-(4-фторфенил)метилсилил) метил)-1Н-1,2,4-триазол.

Примеры синтеза

Отраженные в нижеследующих примерах синтеза предписания используются с условием соответствующих отклонений исходных соединений для получения других соединений формулы I. Полученные таким образом соединения приведены в нижеследующей таблице с физическими данными.

Пример 1. Получение 5,7-диметил-6-фенил-1,2,4-триазоло[1,5а]пиримидина [Σ-1].

Смесь из 0,84 г (10 ммоль) 3-аминотриазола и 1,8 г (28 ммоль) 3-фенилпентадион-(2,4) в 5 г трибутиламина нагревают в течение 8 ч при температуре от 140 до 180°С. После охлаждения до температуры от 20 до 25°С осадок отфильтровывают и промывают простым диизопропиловым эфиром. Получают 0,3 г приведенного в заголовке соединения в виде бесцветных кристаллов. Фильтрат экстрагируют разбавленной соляной кислотой и органическую фазу отделяют. После нейтрализации водную фазу экстрагируют этилацетатом и концентрируют. Из остатка путем хроматографии на силикагеле (смеси циклогексана и этилацетата) дополнительно получают 0,5 г (всего 36%) приведенного в заголовке соединения в виде желтоватой кристаллической массы.

’Н-ЯМР (СИС1₃, δ в мил. дол.: 8,5 (8, 1Н); 7,5 (т, 3Н); 7,2 (т, 2Н); 2,6 (8, 3Н); 2,45 (₈, 3Н).

Пример 2. Получение 7-циклогексил-5-метил-6-(2-С1-,6-Е-фенил)-1,2,4-триазоло[1,5а]пиримидина [Е4].

а) . 7-Циклогексил-5-(диэтиламалон-2-ил)-6-(2-С1-,6-Е-фенил)-1,2,4-триазоло[1,5а]пиримидин.

Смесь из 30 г (0,18 моль) сложного диэтилового эфира малоновой кислоты в 30 мл ацетонитрила смешивают с 0,3 г (12 ммоль) гидрида натрия. После этого прибавляют 2,8 г (7,6 ммоль) 5-хлор-7циклогексил-6-(2-С1-,6-Е-фенил)-1,2,4-триазоло[1,5а]пиримидина (см. \УО-Л 99/41255). Реакционную смесь перемешивают около 5 ч при прибл. 70°С. При этом выпадает натриевая соль продукта в виде желтого твердого вещества, которое отфильтровывают и промывают ацетонитрилом. Остаток смешивают с небольшим количеством кизельгура и перемешивают со смесью из разбавленной соляной кислоты и этилацетата. Фазу ацетонитрила также перемешивают со смесью из разбавленной соляной кислоты и этилацетата. Объдиненные этилацетатные фазы сушат и концентрируют. Остаток кристаллизуется и его дигерируют простым диизопропиловым эфиром. Получают 1,4 г (38%) приведенного в заголовке соединения в виде бесцветного твердого вещества.

’Н-ЯМР (СИС1₃, δ в мил. дол.): 8,55 (8, 1Н); 7,5 (т, 2Н); 7,2 (ΐ, 1Н); 4,6 (8, 1Н); 4,0-4,4 (т, 4Н); 2,32,9 (т, 3Н); 1,6-1,9 ( т, 5Н); 1,05-1,4 (т, 9Н).

б) . 7-Циклогексил-5-метил-6-(2-хлор-,6-фторфенил)-1,2,4-триазоло[1,5а]пиримидин.

Смесь из 1,1 г (2,2 ммоль) 7-циклогексил-5-(диэтиламалон-2-ил)-6-(2-С1-,6-Е-фенил)-1,2,4триазоло[1,5а]пиримидина (пример 2а) в 10 мл концентрированной соляной кислоты перемешивают в течение 2 ч при температуре от 80 до 90°С. После охлаждения до температуры от 20 до 25°С реакцион

- 21 007164 ную смесь разбавляют водой и водную фазу экстрагируют с помощью СН₂С1₂. Объединенные органические фазы промывают раствором карбоната натрия, сушат и концентрируют. Остаток кристаллизуется и его дигерируют диизопропиловым эфиром. Получают 0,5 г (66%) приведенного в заголовке соединения в виде бесцветного твердого вещества с Тпл. от 182 до 184°С.

¹Н-ЯМР (СБС1₃, δ в мил.дол.): 8,5 (δ, 1Н); 7,5 (т, 2Н); 7,2 (1, 1Н); 2,2-2,9 (т, 3Н); 2,6 (δ, 3Н); 1,6-1,9 (т, 5Н); 1,15-1,4 (т, 3Н).

Пример 3. Получение 7-изобутил-5-этил-6-(2-С1-,6-Р-фенил)-1,2,4-триазоло[1,5а]пиримидина [1-14].

Через смесь из 1,7 г (5 ммоль) 5-С1-7-изобутил-6-(2-С1-,6-Р-фенил)-1,2,4-триазоло[1,5а]пиримидина (см. ШО-А 99/41255) в 40 мл тетрагидрофурана пропускают в течение 15 мин поток аргона. После этого прибавляют 0,15 г (0,25 ммоль) (1,3-бис-(дифенилфосфино)пропан)никель-11-хлорида и 0,75 г (6 моль) диэтилцинка и перемешивают в течение прибл. 3 ч при температуре от 20 до 25°С. Реакционную смесь разбавляют водой и экстрагируют с помощью СН₂С1₂. Объединенные органические фазы сушат и концентрируют. Из остатка после хроматографии на силикагеле (КР 18) со смесью циклогексана и этилацетатом получают 0,2 г (12%) приведенного в заголовке соединения в виде бесцветного твердого вещества с Тпл. 106-108°С.

²Н-ЯМР (СИС13, δ в мил. дол.): 8,5 (δ, 1Н); 7,5 (т, 1Н); 7,45 (б, 1Н); 7,2 (1, 1Н); 3,05 (бб, 1Н); 2,7 (т, 3Н); 2,3 (т, 1Н); 1,25 (1, 3Н); 0,9 (б, 3Н); 0,8 (б, 3Н).

Таблица I

Соединения формулы I

№	К¹	К²	к_п	Физические данные (Тп.[°С], ИК [см’¹], ^-ЯМР [мил.дол.])
1-1	СНз	СНз	-	8,5(з,1Н); 7,5(т,ЗН); 7,2(т,2Н); 2,6(з,ЗН); 2,5(з,ЗН)
1-2	СНз	СНз	2-С1,6-Р	117-121
1-3	(4-СН₃)-с-С₆Н1о	СНз	2-С1,6-Р	190-192
1-4	с-СбНц	СНз	2-С1,6-Р	182-184
1-5	С-С5Н9	СНз	2-С1,6-Р	179-181
1-6	СН₂СН(СН₃)₂	СНз	2-С1,6-Р	96-98
1-7	с-СбНц	СНз	2,4,6-Рз	159-161
1-8	(СН₂)₃С1	СНз	2-С1,6-Р	96-98
1-9	(1-СН₃)-с-СзН4	СНз	2-С1,6-Р	176-178
1-10	С-С3Н5	СНз	2-С1,6-Р	8,4(8,1Н); 7,5(т,2Н); 7,3(1,1Н); 2,4(в,ЗН); 2,8(т,ЗН), 1,1(т,2Н)
1-11	(СН₂)₂СН(СН₃)₂	СНз	2-С1,6-Р	154-155
1-12	С₆Н₅	СНз	2-С1,6-Р	215-217
1-13	СН(СН₃)₂	СНз	2-С1,6-Р	166-168
1-14	СН₂СН(СНз)СН₂СНз	СН₂СН₃	2-С1,6-Р	106-108
1-15	(8) СН₂СН(СНз)СН₂СН₃	СНз	2-С1,6-Р	99-101

- 22 007164

№	К¹	К²	Кп	Физические данные (Тп.[°С], ИК (см¹], Н-ЯМР [мил.дол.])
1-16	СН₂-С(=ХО-СН₂-С₆Н₅)-СНз	СНз	2,6-Р₂,4-ОСН₃	1640, 1616, 1597, 1578, 1518, 101, 1440, 1275, 1200, 1191, 1151, 1137, 1122, 1042, 999
1-17	СН₂-С(=ХО-СНз)-СНз	СНз	2,4,6-Рз	1639, 1618, 1597, 1518, 1498, 1439, 1397, 1276, 1238, 1190, 1123, 1055, 1041, 999, 848
1-18	СН₂-С(=МО-С₂Н₅)-СНз	СНз	2,4,6-Рз	1638, 1617, 1597, 1518, 1498, 1439, 1397, 1276, 1238, 1191, 1123, 1052, 1041, 999
1-19	СН₂-С(=Ж>-1-С₃Н₇)-СН₃	СНз	2,4,6-Рз	8,5 (2з); 4,1, 3,9 (2з); 2,5 (з); 1,8, 1,6 (2з)
1-20	СН₂-С(=РЮ-СН₃)-С₂Н₅	СНз	2,4,6-Рз	8,5 (8); 4,1, 3,95 (2з); 2,5 (2з); 1,0, 0,85 (21)
1-21	СНз	СНз	2,4,6-Рз	148
1-22	СН(СНз)С₂Н₅	СНз	2,4,6-Рз	142
1-23	СН₂-СН(СНз)₂	СНз	2,4,6-Рз	119
1-24	СНз	СНз	2,6-Р₂, 4-О(СН₂)₂СН₃	59
1-25	П-С4Н9	СНз	2,4,6-Рз	2961, 1638, 1614, 1596, 120, 1498, 1438, 1397, 1274, 1238, 1122, 1039, 999, 843, 531
1-26	(8) СН₂СН(СНз)С₂Н₅	СНз	2,4,6-Рз	2964, 1638, 1610, 1596, 1516, 1498, 1438, 1277, 1238, 1192, 1122, 1039, 999, 843, 531
1-27	С-Сзн₅	СН₂СООС₂Н₅	2-С1,6-Р	1738, 1601, 1568, 1511, 1467, 1447, 1317, 1284, 1248, 1189, 1157, 1034, 981, 895, 789
1-28	С-С5Н9	СНз	2,6-Р₂,4-СО-ОСНз	129
1-29	(СН₂)₂-СН(СНз)₂	СНз	2,4,6-Рз	8,5 (з); 6,9 (т); 2,95 (т); 2,5 (в)
1-30	П-С4Н9	СНз	2,6-Р₂	127
1-31	СН₂СН(СНз)₂	СНз	2,6-Р₂	107
1-32	П-С5Н11	СНз	2,6-Р₂	98
№	к¹	Я²	к_п	Физические данные (Тп.[°С], ИК [см’¹], ²Н-ЯМР [мил.дол.])
1-33	СН(СНз)(СН₂)₂СНз	СНз	2,6-Р₂	138
1-34	СН(С₂Н₃)₂	СНз	2,6-Р₂	160
1-35	С-С5Н9	СНз	2,6-Р₂	192
1-36	п-СбН1з	СНз	2,6-Р₂	8,5 (з); 7,5 (т); 7,1 (т); 3,0 (т); 2,5 (з)
1-37	с-СбНц	СНз	2,6-Р₂	192
1-38	СН(СН₃)С₂Н₅	СНз	2,6-Р₂	163
1-39	(СН₂)₂СН=СН₂	СНз	2,4,6-Рз	120
1-40	(СН₂)₂СН(С1)СНз	СНз	2,4,6-Рз	75
1-41	П-С4Н9	СНз	2,6-Р₂	128
1-42	п-СбН1з	СНз	2,6-Р₂	148
1-43	СН(СН₃)С₂Н₅	СНз	2,6-Р₂	135
1-44	П-С5Н11	СНз	2,6-Р₂	102
1-45	СН(С₂Н₅)₂	СНз	2,6-Р₂	175
1-46	СН(СНз)(СН₂)₂СНз	СНз	2,6-Р₂	132
1-47	с-СбНц	СНз	2-СН₃,4-Р	8,5 (з); 2,3 (з); 2,1 (з)
1-48	С-С5Н9	СНз	2,6-Р₂,4-ОН	299
1-49	СГз	СНз	2,4,6-Рз	131
1-50	с-СбНц	СНз	2,6-Р₂,4-ОСН₃	185
1-51	с-СбНц	СНз	2,6-Р₂,4-ОСН₂СНз	8,5 (з); 6,65 (т); 4,1 (ς); 2,5 (з)
1-52	с-СбНц	СНз	2,6-Р₂, 4-О-п-С₃Н₇	108
1-53	(4-СНз)-с-СбНю	СНз	2,4,6-Рз	131

- 23 007164

№	К¹	К²	к_п	Физические данные (Тп.[°С], ИК [см’¹], ²Н-ЯМР [мил.дол.])
1-54	с-СбНц	СНз	2,6-Р₂, 4-Оч-СзН₇	212
1-55	с-СбНц	СНз	2,6-Р₂,4-ОН	290
1-56	с-СбНц	СНз	2,6-Р₂,4-СН=СН₂	207
1-57	с-СбНц	СНз	2,6-Р₂,4-С₂Н₅	180
1-58	с-СбНц	СНз	2,6-Р₂,4-СЫ	202
1-59	с-СбНц	СНз	2,6-Р₂,4-ОСНР₂	165
1-60	с-СбНц	СНз	2,6-Р₂, 4-ОСН₂СО₂СНз	8,5 (з); 6,65 (т); 4,7 (з); 3,9 (з); 2,45 (з)
1-61	с-СбНц	СНз	2,6-Р₂, 4-ОСН₂СН(ОСНз)₂	109
1-62	СН₂СН(СН₃)С₂Н₅	СНз	2-Р,4-СН₃	8,45 (з); 7,1 (т); 3,05 (т); 2,8 (т); 2,45 (з); 2,4 (8)
1-63	СН₂СН(СН₃)С₂Н₅	СНз	4-Р,2-СН₃	120
1-64	(СН₂)₂-СН=СН₂	СНз	2,4,6-Рз	72
1-65	сн₂-сн=сн₂	СНз	2,4,6-Рз	1639, 1611, 1598, 1518, 1496, 1439, 1280, 11213, 1201, 1123, 1036, 1000, 917, 844, 661
1-66	сн₂-сн=сн₂	СНз	2,6-Р₂,4-ОСН₃	82
1-67	П-С5Н11	СНз	2,4,6-Рз	2959, 2932, 1638, 1612, 1596, 1519, 1498, 1438, 1397, 1278, 1192, 1122, 1039, 999, 843
1-68	п-СбН1з	СНз	2,4,6-Рз	2957, 2931, 1638, 1610, 1597, 1519, 1498, 1438, 1397, 1277, 1239, 1192, 1122, 1039, 1000
1-69	СН(СНз)-(СН₂)₂СН₃	СНз	2,4,6-Рз	118
1-70	(СН₂)з-СН(СН₃)₂	СНз	2,4,6-Рз	8,5 (з); 6,9 (т); 2,5 (з); 0,8 (ά)
№	к¹	К²	и_п	Физические данные (Тп.[°С], ИК [см¹], ^ХН-ЯМР [мил.дол.])
1-71	(СН₂)₂СН(СНз)С₂Н₅	СНз	2,4,6-Рз	8,5 (з); 6,9 (т); 2,9 (т); 2,5 (з)
1-72	СН₂СН(СНз)(СН₂)₂-СНз	СНз	2,4,6-Рз	8,5 (з); 6,9 (1); 3,0 (44); 2,8 (άά); 2,5 (з)
1-73	СН(СН₃)-п-С₄Н₉	СНз	2,4,6-Рз	111
1-74	СН₂СН(С₂Н₅)₂	СНз	2,4,6-Рз	90
1-75	СН(С₂Н₅)-п-СзН₇	СНз	2,4,6-Рз	110
1-76	2-(СНз)-с-С₃Н₄ (О1аз1егеотег 1)	СНз	2,4,6-Рз	92
1-77	2-(СНз)-с-С₃Н₄ (О1аз1егеотег 2)	СНз	2,4,6-Рз	125
1-78	с-СбНц	СНз	2-Р,4-СН₃	176
1-79	СН=С(СН₃)₂	СНз	2,4,6-Рз	103
1-80	СН(СН₃)СОСНз	СНз	2,4,6-Рз	165
1-81	СН₂-СН=С(СН₃)₂	СНз	2,4,6-Рз	81
1-82	4-СНз-су1окех-3 -еп-1 -у1	СНз	2,4,6-Рз	178
1-83	с-СбНц	СНз	2,6-Р₂, 4-СН=С(СН₃)₂	145
1-84	с-СбНц	СНз	СО-ЫН₂	231
1-85	СН₂СН(СН₃)СН(СНз)₂	СНз	2,4,6-Рз	2962, 1638, 1610, 1596, 1516, 1497, 1438, 1396, 1276, 1238, 1192, 1122, 1039, 999, 843
1-86	с-СбНц	СНз	2,6-Р₂, 4-СН=СН- СН(ОСН₃)₂	8,45 (з); 7,1 (4); 6,75 (4); 6,3 (44); 5,05 (4); 3,45 (з); 2,4 (з)
1-87	с-СбНц	СНз	2,6-Р₂,4-ОСЫ	182
1-88	с-СбНц	СНз	2,6-Р₂,4-СОСНз	170
№	К¹	К²	Кп	Физические данные (Тп.[°С], ИК [см-¹], ^-ЯМР [мил.дол.])
1-89	с-СбНц	СНз	2,6-Р₂, 4-С(=НОСНз)СН₃	2931, 1936, 1607, 1559, 1508, 1498, 1449, 1416, 1352, 1274, 1237, 1057, 1037, 873, 660
1-90	с-СбНц	СНз	2,6-Р₂, 4-С(=МОС₂Н₅)СН₃	2932, 1607, 1557, 1509, 1497, 1453, 1443, 1417, 1351, 1279, 1049, 1036, 1003, 877, 660
1-91	С(СНз)=ЬЮСН₃	СНз	2-С1,6-Р	117
1-92	ϋ(ΟΗ₃)=ΝΟ-η-0₄Η₉	СНз	2-С1,6-Р	2960, 2933, 1601, 1525, 1469, 1448, 1273, 1248, 1238, 1066, 1033, 893, 879, 785, 657
1-93	С(СНз)=ЬЮ-п-СзН7	СНз	2-С1,6-Р	100
1-94	С(СН₃)=ЫОС₂Н₅	СНз	2-С1,6-Р	94

- 24 007164

Примеры действия против фитопатогенных грибов

Фунгицидное действие соединений общей формулы I демострируются следующими тестами.

Из активных соединений, по отдельности или вместе, были подготовлены композиции в виде 10% эмульсии в смеси из 70 мас.% циклогексанона, 20 мас.% ЫекапП® ЬЫ (Ьи1еп8о1® АР6, смачивающий агент на основе этоксилированных алкилфенолов, имеющий свойства эмульгатора и диспергатора) и 10 мас.% Ае11о1® ЕМ (неионогенный эмульгатор на основе этоксилированного касторового масла) и разведены водой до необходимой концентрации.

В качестве сравнительного активного вещества служат известные из публикации АО-А 99/41255 соединения от А до Е

№.	Изестно из	К¹
А	\¥О-А 99/41255, №.2с	_С1 4-СНз-с-С₆Ню
В	ννθ-Α 99/41255, №.26	СН₂СН(СН₃)₂
С	λΥΟ-Α 99/41255, №.27	СН(СНз)₂
ϋ	λΥΟ-Α 99/41255, №.29	С-С5Н9
Е	ν/Ο-Α 99/41255, №.30	С-С7Н13
Р	λΥΟ-Α 99/41255, №.31	с₆н₅

Пример применения 1. Действие против АЕегпапа зо1ап1 на томатах.

Листья выращенных в горшках растений сорта Огоре Е1е18сЕ1ота1е (крупные мясистые томаты) 81. Р1егге опрыскивают до образования капель водной суспензией, подготовленной из основного раствора, состоящего из 10% действующего вещества, 63% цилкогексанона и 27% эмульгатора. На следующий день листья инфицируют водной суспензией спор А11егпапа зо1аш в 2% раствора биосолода с плотностью 0,17 х 10⁶ спор на мл. После этого растения помещают в насыщенную паром камеру с температурой между 20 и 22°С. Через 5 дней инфекция на необработанных, однако, инфицированных контрольных растениях развилась настолько сильно, что можно было определять поражение визуально в %.

В этом тесте обработанные посредством 63 мил. дол. действующего вещества 1-3 до 1-8, 1-11 до 1-15, 1-18, 1-20, 1-22, 1-23, 1-25, 1-26, 1-28 до 1-32, 1-35 до 1-37, 1-40, 1-41, 1-42, 1-44, 1-47, 1-48, 1-50 до 1-54, 1-56, I58, 1-59, 1-61, 1-62, 1-64 и 1-67 до 1-74 табл. 1 растения проявляли поражение максимально 10%, в то время, как обработанные посредством 63 мил. дол. сравнительного вещества С И I) имели поражение по меньшей мере в 80% и необработанные растения имели поражения до 100%.

Пример применения 1. Защитное действие против вызванной 8рЕаего1Ееса ГиНдшеа мучнистой росы огурцов.

Листья выращенных в горшках проростков огурцов сорта СЕтеызсЕе 8сЕ1апде на стадии зародышевого листка опрыскивают водной композицией действующего вещества, приготовленной из основного раствора, состоящего из 10% действующего вещества, 85% циклогексанона и 5% эмульгатора, до образования капель. Спустя 20 ч после подсыхания напрысканного раствора растения инокулируют водной суспензией спор мучнистой росы огурцов (8рЕаего1Ееса Мдтеа). После этого растения культивируют в теплице при температуре от 20 и 24°С и относительной влажности от 60 до 80% в течение 7 дней. Потом определяют степень развития мучнистой росы в % поражения поверхности зародышевого листа.

В этом тесте обработанные посредством 63 мил. дол. действующего вещества 1-3 до 1-9, 1-11 до 1-15, 1-17, 1-18, 1-20, 1-22, 1-23, 1-25, 1-26, 1-28 до 1-32, 1-34, 1-35, 1-37, 1-38, 1-40, 1-41, 1-43, 1-46, 1-47,1-52, 1-53, I58, 1-63, 1-64, 1-66 до 1-75, 1-93 и 1-94 табл. 1 растения не имели поражения или же имели максимально 10%, в то время, как обработаннеы посредством 63 мил. дол. сравнительного вещества С И I) имели поражение по меньшей мере в 60% и необработанные растения имели поражения до 100%.

Пример применения 3. Защитное действие против сетчатой пятнистости ячменя (РугепорЕога 1егез).

Листья выращенных в горшках проростков ячменя сорта 1дг1 опрыскивают до образования капель водной композицией действующего вщества, приготовленной из основного раствора, содержащего 10% действующего вещества, 63% циклогексанона и 27% эмульгатора, и через 24 ч после подсыхания напрысканного слоя инокулируют водной суспензией спор РугепорЕога 1егез, возбудителя сетчатой пятнистости ячмня. После этого опытные растения помещают в теплицу при температуре между 20 и 24°С и от 95 до 100% относительной влажности воздуха. Через 6 дней визуально определяют степень развития болезни в % всей площади листьев.

В этом тесте обработанные посредством 63 мол. дол. действующего вещества 1-3 до 1-8, 1-11, 1-12, I

- 25 007164

14, 1-15, 1-18, 1-22, 1-23, 1-25, 1-26, 1-28 до 1-32, 1-35, 1-36, 1-37, 1-40 до 1-44, 1-47, 1-50 до 1-53, 1-58, 1-61 до I64, Е66 до Е74 и Е77 табл. 1 растения имели поражение максимально 20%, в то время как обработанные 63 мил. дол. сравнительных действующих веществ. В, I) и Г растения имели поражение по меньшей мере в 60% и необработанные растения имели поражение в 100%.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Триазолопиримидины формулы I в которой заместители имеют следующие значения:

п равно 0 или целому числу от 1 до 5;

К означает галоген, циано, гидрокси, цианато(ОСУ), С₁-С₈алкил, С₂-С₁₀алкенил, С₂-С₁₀алкинил, С₁С₆галогеналкил, С₂-С₁₀галогеналкенил, С₁-С₆алкокси, С₂-С₁₀алкенилокси, С₂-С₁₀алкинилокси, С₁С₆галогеналкокси, С₃-С₆циклоалкил, С₃-С₆циклоалкенил, С₃-С₆циклоалкокси, С₁-С₈алкоксикарбонил, С₂С₁₀алкенилоксикарбонил, С₂-С₁₀алкинилоксикарбонил, аминокарбонил, С₁-С₈алкиламинокарбонил, ди(С₁-С₈)алкиламинокарбонил, С₁-С₈алкоксиминоалкил, С₂-С₁₀алкенилоксиминокарбонил, С₂С₁₀алкинилоксиминоалкил, С₁-С₈алкилкарбонил, С₂-С₁₀алкенилкарбонил, С₂-С₁₀алкинилкарбонил, С₃С₆циклоалкилкарбонил, или от 5- до 10-членный насыщенный, частично ненасыщенный или ароматический гетероцикл, содержащий от одного до четырех гетероатомов из группы, включающей О, N или 8;

К¹ означает С₁-С₁₀алкил, С₂-С₁₀алкенил, С₂-С₁₀алкинил, С₃-С₁₂циклоалкил, С₃-С₁₀циклоалкенил, фенил, нафтил, причем К и/или К¹ могут быть частично или полностью галогенированы или могут быть замещены посредством от одной до четырех одинаковых или различных групп К^а:

К^а означает галоген, циано, нитро, гидрокси, С₁-С₆алкил, С₁-С₆галогеналкил, С₁-С₆алкилкарбонил, С₃-С₆циклоалкил, С₁-С₆алкокси, С₁-С₆галогеналкокси, С₁-С₆алкоксикарбонил, С₁-С₆алкилтио, С₁С₆алкиламино, ди-С₁-С₆алкиламино, С₂-С₆алкенил, С₂-С₆алкенилокси, С₃-С₆алкинилокси, С₃-С₆циклоалкил, С₁-С₈алкоксимино, С₂-С₁₀алкенилоксимино, С₂-С₁₀алкинилоксимино, арил-С₁-С₈алкилоксимино, С₂-С₁₀алкинил, С₂-С₁₀алкенилоксикарбонил, С₂-С₁₀алкинилоксикарбонил, фенил, нафтил, от 5- до 10членный насыщенный, частично ненасыщенный или ароматический гетероцикл, содержащий от одного до четырех гетероатомов из группы, включающей О, N или 8, причем эти алифатические, алициклические или ароматические группы в свою очередь могут быть частично или полностью галогенированы или иметь от одной до пяти групп К , причем К^ь означает галоген, циано, нитро, гидрокси, меркапто, амино, карбоксил, аминокарбонил, аминотиокарбонил, алкил, галоалкил, алкенил, алкенилокси, алкинилокси, алкокси, галогеналкокси, алкилтио, алкиламино, диалкиламино, формил, алкилкарбонил, алкилсульфонил, алкилсульфоксил, алкоксикарбонил, алкилкарбонилокси, алкиламинокарбонил, диалкиламинокарбонил, алкиламинотиокарбонил, диалкиламинотиокарбонил, причем алкильные группы в этих остатках содержат от 1 до 6 атомов углерода и приведенные алкенил- или алкинилгруппы в этих остатках содержат от 2 до 8 атомов углерода;

и/или от одного до трех следующих остатков:

циклоалкил, циклоалкокси, гетероциклил, гетероциклилокси, причем циклические системы содержат от 3 до 10 кольцевых членов, арил, арилокси, арилтио, арил-С₁-С₆алкокси, арил-С₁-С₆алкил, гетарил, гетарилокси, гетарилтио, причем арильные остатки содержат предпочтительно от 6 до 10 кольцевых членов, гетарильные остатки содержат 5 или 6 кольцевых членов, при этом циклические системы могут быть частично или полностью галогенированы или могут быть замещены алкильными или галогеналкильными группами, и

К² означает С₁-С₄алкил, С₂-С₄алкенил или С₂-С₄алкинил, который может быть замещен галогеном, циано, нитро, С₁-С₂алкокси или С₁-С₄алкоксикарбонилом.
2. Триазолопиримидины формулы I по п.1, в которой заместители имеют следующее значение:

п равно 0 или целому числу от 1 до 5;

К означает галоген, циано, С₁-С₆алкил, С₂-С₁₀алкенил, С₂-С₁₀алкинил, С₁-С₆галогеналкил, С₂С10галогеналкенил, С1-С6алкокси, С2-С10алкенилокси, С2-С1алкинилокси, С1-С6галогеналкокси, С3С₆циклоалкил, С₃-С₆циклоалкенил, С₃-С₆циклоалкокси или от 5- до 10-членный, насыщенный, частично ненасыщенный или ароматический гетероцикл, содержащий от одного до четырех гетероатомов из группы, включающей О, N или 8;

К¹ означает С₁-С₁₀алкил, С₂-С₁₀алкенил, С₂-С₁₀алкинил, С₃-С₁₀циклоалкил, С₃-С₁₀циклоалкенил, фенил, нафтил, или от 5- до 10-членный насыщенный, частично ненасыщенный или ароматический гетероцикл, содержащий от одного до четырех гетероатомов из группы, включающей О, N или 8, причем К¹ может быть частично или полностью галогенирован или замещен от одной до четырех

- 26 007164 одинаковыми или различными группами К^а:

К^а означает галоген, циано, нитро, гидрокси, С1-С₆алкил, С1-С₆галогеналкил, С1-С₆алкилкарбонил, С₃-С₆циклоалкил, С1-С₆алкокси, С1-С₆галогеналкокси, С1-С₆алкоксикарбонил, С1-С₆алкилтио, Сщ С₆алкиламино, ди-С1-С₆алкиламино, С₂-С₆алкенил, С₂-С₆алкенилокси, С₃-С₆алкинилокси, С₃СбЦиклоалкил, фенил, нафтил, от 5- до 10-членный насыщенный, частично ненасыщенный или ароматический гетероцикл, содержащий от одного до четырех гетероатомов из группы, включающей О, N или 8, причем алифатические, алициклические или ароматические группы в свою очередь могут быть частично или полностью галогенированы или могут иметь от одной до трех групп К^ь, и

К² означает С1-С₄алкил, который может быть замещен галогеном, циано, нитро или С1-С₂алкокси.
3. Триазолопиримидины формулы I по п.1, в которой индекс и заместители имеют следующее значение:

и равно целому числу от 1 до 3;

К означает фтор, хлор, бром, циано, С1-С₆алкил, С1-С₆алкокси, С1-С₆алкоксикарбонил, Сщ С₆алкилкарбонил, С1-С₆алкоксимино-С1-С₆алкил, С₂-С₆алкенилоксимино-С1-С₆алкил, С₂-С₆алкинилоксимино-С1-Сбалкил;

К¹ означает С₃-С₈алкил, С₃-С₈алкенил, С₃-С₈алкинил, С₃-С₆циклоалкил, С₅-С₆циклоалкенил;

К^а означает галоген, циано, С1-С₆алкил, С₂-С₆алкенил, С₂-С₆алкинил, С1-С₆алкокси, Сщ Сбалкоксикарбонил, Сц-Сбалкоксимино, С₂-Сбалкенилоксимино, С₂-Сбалкинилоксимино;

К^ь означеат галоген, циано, С1-С₆алкил, С₂-С₆алкенил, С₂-С₆алкинил, С1-С₆алкокси;

К² означает С1-С₄алкил, который может быть замещен галогеном.
4. Способ получения соединений формулы I по пп.1-3 взаимодействием 5-аминотиазола формулы II
5. Способ получения соединений формулы Г где и, К и К¹ имеют приведенное в пп.1-3 значение и К^А означает водород или С1-С₃алкил, который может быть замещен согласно пп.1-3, взаимодействием галогеновых соединений формулы IV к

п _{тх т} где X означает галоген, с замещенными сложными эфирами малоновой кислоты формулы V где К^х означеат С1-С₄алкил, аллил, фенил или бензил, с получением соединений формулы VI последующим омылением соединения формулы VI с получением кислоты У1а и декарбоксилированием соединения формулы У1а

-27007164
6. Дикарбонильные соединения формулы III, в которых К¹ означает С₁-С₁₀алкил, С₂-С₁₀алкенил, С₂С₁₀алкинил, С₃-С₁₂циклоалкил или С₃-С₁₀циклоалкенил, п, К И К² имеют значения согласно п.1, причем К и/или К¹ могут быть замещены согласно п.1 и К¹ и К ² одновременно не означают метил.
7. Средство для борьбы с фитопатогенными грибами, содержащее твердый или жидкий носитель и соединение формулы I по п.1.
8. Применение соединений формулы I по п.1 для получения средства для борьбы с фитопатогенными грибами.
9. Способ борьбы с фитопатогенными грибами, отличающийся тем, что грибы или подлежащие защите от поражения грибами материалы, растения, почву или посевной материал обрабатывают эффективным количеством соединения формулы I по п.1.