EA007142B1 - Сплав на основе меди и его применение в науглероживающих средах - Google Patents
Сплав на основе меди и его применение в науглероживающих средах Download PDFInfo
- Publication number
- EA007142B1 EA007142B1 EA200401125A EA200401125A EA007142B1 EA 007142 B1 EA007142 B1 EA 007142B1 EA 200401125 A EA200401125 A EA 200401125A EA 200401125 A EA200401125 A EA 200401125A EA 007142 B1 EA007142 B1 EA 007142B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- alloy
- structural elements
- copper
- use according
- resistant
- Prior art date
Links
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 30
- 239000000956 alloy Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 238000005255 carburizing Methods 0.000 title description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 36
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 17
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 16
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000001833 catalytic reforming Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000002309 gasification Methods 0.000 claims abstract description 6
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 19
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 15
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 238000009434 installation Methods 0.000 claims 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 30
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 30
- 238000010410 dusting Methods 0.000 abstract description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 11
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 abstract description 11
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 abstract description 11
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 10
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 abstract 1
- 238000005275 alloying Methods 0.000 abstract 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 abstract 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 abstract 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 abstract 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 18
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 14
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 8
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 7
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 Cu and Bi Chemical class 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001018 Cast iron Inorganic materials 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000640 Fe alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000000254 damaging effect Effects 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000010437 gem Substances 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 1
- 238000002715 modification method Methods 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000005240 physical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 1
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C9/00—Alloys based on copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/01—Layered products comprising a layer of metal all layers being exclusively metallic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C9/00—Alloys based on copper
- C22C9/01—Alloys based on copper with aluminium as the next major constituent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C9/00—Alloys based on copper
- C22C9/06—Alloys based on copper with nickel or cobalt as the next major constituent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C9/00—Alloys based on copper
- C22C9/10—Alloys based on copper with silicon as the next major constituent
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Refinement Of Pig-Iron, Manufacture Of Cast Iron, And Steel Manufacture Other Than In Revolving Furnaces (AREA)
- Continuous Casting (AREA)
Abstract
Предложен сплав на основе меди, стойкий к или не поддающийся науглероживанию, пылению металлов и образованию углеродистых отложений, стойкий к окислению и имеющий следующий состав (в мас.%): Al >0-15, Si ≥0-6, Mg ≥0-6, один или более элементов из группы редкоземельных металлов (РЗМ), таких как иттрий, гафний, цирконий, лантан, церий - вплоть до 0,3 мас.% каждого, Cu - остальное, и обычно присутствующие легирующие добавки и примеси, а также применение указанного сплава в качестве компонента конструкций в СО-содержащих атмосферах и/или углеводородсодержащих атмосферах либо в процессах с использованием твердого углерода, таких как, к примеру, газификация твердых углеродсодержащих материалов, термическое разложение углеводородов и каталитический риформинг, в частности каталитический риформинг в условиях низкого содержания серы, а также низкого содержания серы и низкого содержания воды, при температурах вплоть до 1049°С, по меньшей мере - вплоть до 1020°С, самое меньшее - вплоть до 1000°С.
Description
Область техники
Настоящее изобретение относится к сплаву на основе меди (Си), который является устойчивым к или не поддающимся науглероживанию, пылению металлов и образованию углеродистых отложений, а также устойчивым к окислению. Кроме того, настоящее изобретение направлено на применение указанного сплава в элементах конструкций, находящихся в СО-содержащих атмосферах и/или углеводородсодержащих атмосферах, либо в процессах с использованием твердого углерода, а также в изделиях, полученных из указанных сплавов.
Предпосылки изобретения
Ряд изобретений в прошлом, относящихся к риформинг-процессам в нефтехимической промышленности, привел к существенному повышению эффективности данного процесса. Одним из таких примеров является развитие крупнопористых цеолитных катализаторов, легированных определенными металлами, придающими катализаторам высокую селективность, необходимую для прецизионного риформинга и/или синтеза, что, к примеру, обеспечило возможность более эффективного и экономичного получения ряда пользующихся чрезвычайно высоким спросом коммерческих жидкостей на основе углеводородного сырья. Однако было быстро установлено, что такие катализаторы чувствительны к отравлению серой, что привело к развитию способов десульфуризации углеводорода. Позднее было также установлено, что такие катализаторы быстро дезактивируются водой, что, соответственно, привело к развитию соответствующих защитных технологий по снижению содержания воды в потоках технологических газов.
В свою очередь, создание условий низкого содержания серы и низкого содержания воды привело к образованию углеродистых отложений и засорам внутри реакторных систем, т.е. к эффекту, который впоследствии может оказывать разрушающее воздействие на металлические материалы деталей оборудования, таких как трубы печей, трубопроводы, стенки реакторов и т.д. Такой механизм разрушения металлов фактически известен с 1940-х годов как «пыление металлов», однако, данное явление наблюдалось редко, поскольку в то время технология риформинга допускала наличие больших количеств серы в технологическом газе и использование очень высоких давлений риформинга и синтеза (по причине использования менее эффективных катализаторов).
Таким образом, ввиду вышеприведенного описания исторического развития в качестве предпосылки, очевидно, что в настоящее время в нефтехимической промышленности существует потребность в решении, обеспечивающем устранение воздействий и причины пыления металлов.
Как указано ранее, пыление металлов представляет собой вид науглероживания, при котором металл быстро распадается на углеродистые отложения и чистый металл. Распыленные металлические частицы могут переноситься с технологическим газом, скапливаться ниже по потоку на различных частях реактора и во всей реакторной системе, вмешиваться в процесс каталитического образования углеродистых отложений, что может привести к засорению.
Общеизвестно, что пыление металлов представляет собой большую проблему при получении водорода и синтетического газа (смесей Н2/СО). На заводах метан и различные другие высшие углеводороды подвергают риформингу или частичному окислению для получения различных количеств водорода и монооксида углерода, применяемых при получении других высокомолекулярных органических соединений. Повышенный выход и эффективность рекуперации теплоты процессов вызывают необходимость работы технологического оборудования при условиях, способствующих пылению металлов.
Необходимость повышения рекуперации теплоты в способах синтеза аммиака вызвала проблемы пыления металлов на участке по рекуперации теплоты системы риформинг-газа, а также в самой риформинг-установке.
Пыление металлов также является проблемой на заводах по прямому восстановлению железной руды, на которых подвергнутый риформингу метан сушат и подогревают с целью повышения эффективности восстановления руды. Пыление металлов происходит в риформинг-установке, подогревателе подвергнутого риформингу газа и трубопроводе выше по ходу восстановления руды.
Пыление металлов также происходит при термической обработке в установках, где находятся обрабатываемые изделия (отжигаемые, науглероживаемые).
Газы, применяемые при термической обработке, смешиваются с остатками масла на обрабатываемых изделиях, образуя газы, которые являются химически благоприятными для пыления металлов.
Газовые смеси, используемые для науглероживания, также могут вызвать пыление металлов при отсутствии контроля над химией процесса.
На нефтеперерабатывающих заводах пыление металлов происходит в процессах с использованием систем гидродеалкилирования и регенерации катализаторов установок платформинга.
Другими процессами, во время которых также происходит пыление металлов, являются процессы, осуществляемые на атомных электростанциях, где применяют диоксид углерода для охлаждения, в оборудовании контура рециркулируемого газа установок для газификации угля, в огневых нагревателях углеводородов при повышенной температуре, в доменных печах для получения чугуна на сталелитейных заводах, а также в топливных элементах с использованием расплавленных солей и углеводородов.
- 1 007142
В последние годы большое внимание уделяется развитию технологии риформинга и синтеза с целью коммерциализации отдаленных, так называемых «балансовых запасов газа». Стадия синтеза, основанная на дальнейших разработках процесса Фишера-Тропша, требует применения составов синтез-газа с более низкими соотношениями пара к углероду и более высокими соотношениями СО/СО2, которые вызывают сильное пыление металлов. Однако в данном направлении были предприняты всего лишь незначительные усилия из-за отсутствия материала, обладающего достаточной устойчивостью к пылению металлов.
Описание предшествующего уровня техники
Другие решения, применяемые в настоящее время для защиты от пыления металлов и снижения объема образования углеродистых отложений, включают в себя применение улучшенных сплавов на основе никеля или железа с большими количествами хрома и некоторыми добавками алюминия. Были также опробованы некоторые способы модификации поверхности, основанные на методах диффузии или нанесения покрытий наплавкой, лазерным плавлением, химическим осаждением из газовой фазы (СУЭ), физическим осаждением из паровой фазы (РУО) или распылением. Многие из указанных способов включают в себя применение материалов на основе переходных металлов, таких как железо, никель и кобальт, которые известны своими каталитическими свойствами, способствующими образованию углеродистых отложений.
Существуют такие металлы, как Си и Би, которые известны тем, что являются устойчивыми к или не поддающимися науглероживанию и образованию углеродистых отложений, однако, они имеют либо слишком низкую температуру плавления, либо недостаточное сопротивление окислению. Сопротивление окислению необходимо ввиду того, что твердые углеродистые отложения периодически удаляются за счет окисления в паре и воздухе. Следовательно, металлические поверхности, находящиеся в контакте с науглероживающим технологическим газом, также должны оказывать адекватное сопротивление окислению, которое на практике исключает применение Си и низколегированной Си в качестве пригодного материала, устойчивого к науглероживанию. Даже если стадия удаления углеродистых отложений в некоторых способах может быть исключена, первые же операции после обследования или других остановок обязательно требуют наличия стойких к окислению металлических поверхностей.
Сущность изобретения
Поэтому целью настоящего изобретения является разработка сплава на основе меди, стойкого к или не поддающегося науглероживанию, пылению металла и образованию углеродистых отложений.
Другой целью настоящего изобретения является разработка сплава на основе меди, стойкого к или не поддающегося окислению, в особенности стойкого в СО-содержащих атмосферах и/или углеводородсодержащих атмосферах, в процессах с использованием твердого углерода, таких как газификация твердых углеродсодержащих материалов, термическое разложение углеводородов и каталитический риформинг, в частности каталитический риформинг в условиях низкого содержания серы, а также низкого содержания серы и низкого содержания воды.
Третьей целью настоящего изобретения является разработка сплава на основе меди, который каталитически не активизирует образование твердых углеродистых отложений.
Еще одной целью настоящего изобретения является разработка сплава на основе меди, стойкого к или не поддающегося науглероживанию, пылению металла и образованию углеродистых отложений, для применения в СО-содержащих атмосферах и/или углеводородсодержащих атмосферах, в процессах с использованием твердого углерода, таких как газификация твердых углеродсодержащих материалов, термическое разложение углеводородов и каталитический риформинг, в частности каталитический риформинг в условиях низкого содержания серы, а также низкого содержания серы и низкого содержания воды.
Краткое описание чертежей
Нижеприведенная фигура схематически показывает потерю массы некоторых сравнительных образцов и образца из одного примера согласно настоящему изобретению после воздействия температуры 650°С в течение периода времени, составляющего 1000 ч (4 цикла до комнатной температуры) в 25СО+3Н2О+Н2.
Подробное описание изобретения
Указанные выше цели могут быть достигнуты в результате применения описываемого ниже сплава. Алюминий.
Алюминий должен быть добавлен в количестве вплоть до 15 мас.%, предпочтительно - вплоть до 13 мас.%, наиболее предпочтительно - вплоть до 8 мас.%, но не менее 2 мас.%, предпочтительно - не менее 4 мас.%.
Кремний.
Кремний способствует защитному действию алюминия в сплаве подобного типа за счет образования силиката алюминия, имеющего более высокую скорость образования по сравнению со скоростью образования чистого оксида алюминия. Для образования защитного оксида в данном типе сплава благоприятной является более низкая начальная температура. Поэтому содержание кремния должно состав
- 2 007142 лять вплоть до 6 мас.%, предпочтительно - вплоть до 4 мас.%. Содержание 8ί предпочтительно не должно составлять менее 2 мас.%.
Магний.
Оксид магния имеет такие же свойства, как и оксид алюминия, т.е. он снижает скорость окисления меди. Поэтому магний в некоторой степени может заменять в сплаве алюминий. По этой причине содержание магния должно быть ограничено 0-6 мас.%, предпочтительно должно составлять вплоть до 4 мас.%.
Реакционноспособные добавки.
С целью дальнейшего повышения сопротивления окислению при высоких температурах, обычной практикой является добавление определенного количества реакционноспособных элементов, таких как редкоземельные металлы (РЗМ), к примеру иттрий, гафний, цирконий, лантан и/или церий. Один или более элементов из данной группы элементов должны быть добавлены в количестве, не превышающем 0,3 мас.% каждый.
Другие добавки.
Известно, что переходные металлы, в частности железо, никель и кобальт, оказывают сильное каталитическое действие на образование твердых углеродистых отложений. Поэтому содержание указанных элементов в сплаве согласно настоящему изобретению не должно превышать 1 мас.%.
Медь.
Основным компонентом, составляющим остальное количество вещества в сплаве согласно настоящему изобретению, является медь. Известно, что медь инертна по отношению к каталитической активности и образованию углеродистых отложений. Однако до настоящего времени не представлялось возможным использовать медь для указанных целей из-за высокой скорости ее окисления при контакте с кислородом.
Сплав может содержать вплоть до 98 мас.% Си, но, с другой стороны, - по меньшей мере 73 мас.% Си.
Сплав на основе меди согласно настоящему изобретению пригоден для применения в СОсодержащих атмосферах и/или углеводородсодержащих атмосферах либо в процессах с использованием твердого углерода, таких как, к примеру, газификация твердых углеродсодержащих материалов, термическое разложение углеводородов и каталитический риформинг, в частности каталитический риформинг в условиях низкого содержания серы, а также низкого содержания серы и низкого содержания воды, при температурах вплоть до 1049°С, по меньшей мере - вплоть до 1020°С, самое меньшее - вплоть до 1000°С.
Кроме того, сплав может содержать обычно присутствующие легирующие добавки и примеси.
Материал может быть обработан до получения материала конструкций в форме трубок, трубопроводов, плит, полос и проволоки.
Специалисту в данной области техники понятно, что сплаву согласно настоящему изобретению при повышенных температурах, т.е. температурах выше приблизительно 200°С, может понадобиться несущий нагрузку элемент. Для данной цели материал может быть обработан до одного компонента (элемента) в композитном или биметаллическом композитном растворе, используемом в качестве конструкционного материала, сформованного до вышеупомянутых различных форм.
Описание вариантов осуществления изобретения
Статические лабораторные исследования проводили в трубчатой печи в сильно науглероживающей атмосфере. Оценивали сопротивление пылению металлов у нержавеющих сталей обычных сортов и сплава А на основе Си согласно настоящему изобретению. Химические составы исследованных материалов приведены в табл. 1 и 2.
В табл. 1 указан химический состав исследованных сравнительных материалов, а в табл. 2 указан химический состав сплава из примера «А» согласно настоящему изобретению. Все величины приведены в массовых процентах (мас.%).
Таблица 1
Химический состав сравнительных материалов
№ Примера | С | Сг | ΝΪ | Мо | N | 31 | Мп | ₽ | 5 | ΤΪ | Се |
304Ь (пруток) | 0,013 | 18,35 | 10,15 | 0,39 | 0,043 | 0,42 | 1,26 | 0,024 | 0,004 | ||
304Ь (лист) | 0,015 | 18,20 | 10,10 | 0,39 | 0,043 | 0, 43 | 1,42 | 0,021 | 0,001 | ||
Сплав 80 ОНТ | 0,063 | 20,37 | 30,10 | 0,05 | 0,009 | 0,73 | 0,53 | 0,009 | 0,001 | 0,5 | |
353МА | 0,052 | 25,10 | 34,10 | 0,20 | 0,175 | 1,56 | 1,40 | 0,020 | 0,001 | - | 0,06 |
Таблица 2
Химический состав сплава А
А1 | N1 | Ее | Зп | Мп | Сг | V | ΒΪ | ΤΪ | Иг | Мо | Си | |
А | 8,0 | 0,02 | 0, 02 | 0,01 | 0,005 | 0,002 | 0, 001 | 0,0001 | 0,0001 | 0,0001 | 0,0001 | Остаток |
От листов или прутков отрезали образцы для исследований с размерами приблизительно 10x12x3 мм и готовили их шлифовкой на уровне 600 меш. Некоторые из исследуемых образцов подвергали поверхностной обработке путем операции обычного травления в 1,8 Μ ΗΝΟ3+1,6 М НЕ при 50°С в течение 8-40 мин или операции электролитического полирования (50 г СтО3+450 мл ортофосфорной кислоты, 20 В). Перед исследованием образцы очищали в ацетоне и помещали в холодную печь. Для достижения низкого парциального давления кислорода через печь перед подачей реакционного газа и нагреванием до нужной температуры в течение 3 ч пропускали чистый водород. Расход газа составлял 250 мл/мин, что соответствует скорости газа над образцом, составляющей 9 мм/с. Температура стабилизируется на уровне 650°С после 20-минутного нагревания. Первоначально вводимый реакционный газ имел следующий состав: 25% СО+3% Н2О+72% Н2. Лабораторное воздействие осуществляли при 650°С/1000 ч в кварцевой трубчатой печи диаметром 25 мм. Для повышения активности углерода и способствования началу пыления металла осуществляли 4 температурных цикла, понижая температуру до 100-200°С и вновь повышая ее до 650°С, с продолжительностью каждого цикла около 4-5 ч.
Результаты представлены в виде измеренных величин потери массы после очистки образцов от углеродистых отложений и графита, приведенных на фигуре, где:
Таблица 3
Описание сравнительных примеров
Пример № | Сплав | Форма образца | Модификация поверхности |
1 | 304Ь | пруток | отожженная |
2 | 304Ь | пруток | электролитически отполированная |
3 | 304Ь | пруток | отшлифованная |
4 | 30411 | пруток | протравленная |
5 | 304Ь | лист | отожженная |
6 | 304Ь | холоднокатаный лист | отшлифованная |
7 | 304Б | холоднокатаный лист | электролитически отполированная |
8 | 800 НТ | лист | отшлифованная |
9 | 800 НТ | лист | протравленная |
10 | 353 МА | лист | перетравленная |
11 | Сплав А | лист | необработанная |
Как показано на фигуре, все сравнительные сорта стали (примеры 1-10) подвержены пылению металла с образованием раковин и углеродистых отложений во время 1000-часового воздействия, что подтверждается измеримой прибавкой массы. Однако сплав согласно настоящему изобретению (пример №11) был фактически нереакционноспособным в данной атмосфере, т.е. его масса не изменялась и углеродистые отложения не образовывались. Сплав из примера 11 подвергали воздействию в целом подобной атмосферы в течение 4000 ч (4x1000 ч при 650°С) без каких-либо измеримых или видимых изменений.
Несмотря на то, что настоящее изобретение было описано со ссылкой на вышеприведенные варианты осуществления, рядовому специалисту в данной области техники очевидны его определенные модификации и вариации. Поэтому настоящее изобретение ограничивается только объемом и сущностью прилагаемой формулы изобретения.
Claims (6)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Применение сплава на основе меди, содержащего, в мас.%:-4007142А1- 2-15;8ι - 0-6;Мд - 0-6;один или более элементов из группы редкоземельных металлов (РЗМ), таких как иттрий, гафний, цирконий, лантан, церий - вплоть до 0,3% каждого;Си - остальное, в качестве материала для изготовления конструктивных элементов, находящихся в СО-содержащей атмосфере и/или углеводородсодержащей атмосфере либо в процессах с использованием твердого углерода.
- 2. Применение по п.1, отличающееся тем, что указанные конструктивные элементы являются конструктивными элементами установок для термического разложения углеводородов, каталитического риформинга или газификации углеродсодержащих материалов.
- 3. Применение по п.1 или 2, отличающееся тем, что указанные конструктивные элементы используют при температурах вплоть до 1049°С, по меньшей мере - вплоть до 1020°С, самое меньшее - вплоть до 1000°С.
- 4. Применение по любому из пи. 1-3, отличающееся тем, что указанные конструктивные элементы представляют собой трубки, трубопроводы, плиты, полосы или проволоку.
- 5. Применение по любому из пи. 1-4, отличающееся тем, что указанные конструктивные элементы также включают в себя несущий нагрузку элемент.
- 6. Применение по любому из пи. 1-5, отличающееся тем, что указанные конструктивные элементы представляют собой составную часть конструктивного элемента, представляющего собой трубку, трубопровод, плиту, полосу или проволоку.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SE0200636A SE525460C2 (sv) | 2002-02-28 | 2002-02-28 | Användning av en kopparlegering i uppkolande miljöer |
PCT/SE2003/000348 WO2003072837A1 (en) | 2002-02-28 | 2003-02-28 | Copper-base alloy and its use in carburizing environments |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EA200401125A1 EA200401125A1 (ru) | 2005-06-30 |
EA007142B1 true EA007142B1 (ru) | 2006-08-25 |
Family
ID=20287141
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EA200401125A EA007142B1 (ru) | 2002-02-28 | 2003-02-28 | Сплав на основе меди и его применение в науглероживающих средах |
EA200401126A EA200401126A1 (ru) | 2002-02-28 | 2003-02-28 | Сплав на основе меди, устойчивый к пылению металлов, и его применение |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EA200401126A EA200401126A1 (ru) | 2002-02-28 | 2003-02-28 | Сплав на основе меди, устойчивый к пылению металлов, и его применение |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US7041252B2 (ru) |
EP (2) | EP1481104A1 (ru) |
JP (2) | JP2005519188A (ru) |
CN (2) | CN101426940A (ru) |
AP (2) | AP2004003117A0 (ru) |
AU (2) | AU2003210090A1 (ru) |
BR (2) | BR0308032A (ru) |
EA (2) | EA007142B1 (ru) |
MX (2) | MXPA04008331A (ru) |
NO (2) | NO20043864L (ru) |
SE (1) | SE525460C2 (ru) |
WO (2) | WO2003072837A1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107794404A (zh) * | 2017-07-24 | 2018-03-13 | 湖南大学 | 一种Cu‑Al‑Mg合金及其形变时效处理工艺 |
RU2667259C1 (ru) * | 2017-08-24 | 2018-09-18 | Юлия Алексеевна Щепочкина | Спеченный сплав на основе меди |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SE526448C2 (sv) * | 2003-08-28 | 2005-09-20 | Sandvik Intellectual Property | Kopparbaslegering och dess användning i koksande miljöer |
SE526673C2 (sv) * | 2003-08-28 | 2005-10-25 | Sandvik Intellectual Property | Användning av en metallförstoftningsresistent kopparlegering |
US8196848B2 (en) | 2005-04-29 | 2012-06-12 | Pratt & Whitney Rocketdyne, Inc. | Gasifier injector |
US20070104974A1 (en) * | 2005-06-01 | 2007-05-10 | University Of Chicago | Nickel based alloys to prevent metal dusting degradation |
JP5045784B2 (ja) * | 2010-05-14 | 2012-10-10 | 三菱マテリアル株式会社 | 電子機器用銅合金、電子機器用銅合金の製造方法及び電子機器用銅合金圧延材 |
JP5712585B2 (ja) * | 2010-12-03 | 2015-05-07 | 三菱マテリアル株式会社 | 電子機器用銅合金、電子機器用銅合金の製造方法及び電子機器用銅合金圧延材 |
CN102321827B (zh) * | 2011-09-25 | 2013-01-09 | 宁波市鄞州锡青铜带制品有限公司 | 一种高导电率低锡青铜带的制备方法 |
RU2481922C1 (ru) * | 2011-11-07 | 2013-05-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" | Способ формирования структуры многокомпонентных бронз |
JP5903842B2 (ja) | 2011-11-14 | 2016-04-13 | 三菱マテリアル株式会社 | 銅合金、銅合金塑性加工材及び銅合金塑性加工材の製造方法 |
US9635962B2 (en) | 2012-04-12 | 2017-05-02 | Cabeau, Inc. | Travel pillow with lateral and rear support bar and a flat and thin back |
US10321765B2 (en) | 2014-03-11 | 2019-06-18 | Cabeau, Inc. | Travel pillow |
US9968197B2 (en) | 2014-03-11 | 2018-05-15 | Cabeau, Inc. | Travel pillow |
AU2016332842A1 (en) | 2015-09-29 | 2018-05-10 | Cabeau, Inc. | Neck pillow with chin supports, multiple anchor points, and magnetic clip |
CA2959625C (en) * | 2017-03-01 | 2023-10-10 | Nova Chemicals Corporation | Anti-coking iron spinel surface |
CN110344055A (zh) * | 2019-08-16 | 2019-10-18 | 晋中开发区圣邦液压器件有限公司 | 一种用于较小直径规格缸筒内壁熔覆的铜合金丝材 |
CN111549253B (zh) * | 2020-07-03 | 2021-06-18 | 江西省科学院应用物理研究所 | 一种稀土铜铁合金及制备方法和应用 |
Family Cites Families (34)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE381126C (de) | 1923-09-15 | Lindol Ges M B H | Behaelterverschluss fuer leicht fluechtige Fluessigkeiten | |
US1848466A (en) * | 1932-03-08 | of terre haute | ||
DE127414C (ru) | ||||
DE390917C (de) | 1921-05-13 | 1924-02-23 | Siemens & Co Geb | Anschlusskontakt fuer elektrische Widerstandskoerper fuer hohe Temperaturen |
US1841910A (en) * | 1924-02-07 | 1932-01-19 | Ig Farbenindustrie Ag | Producing oxygenated organic compounds |
GB448187A (en) | 1934-11-30 | 1936-06-02 | London Electric Wire Company A | Improvements in or relating to overhead electrical conductors |
DE690333C (de) | 1935-06-10 | 1940-04-22 | Franz Alexander Combe Dr | Siliciumhaltige Aluminiumbronze |
US2234568A (en) * | 1936-01-21 | 1941-03-11 | William E Currie | Production of hydrocarbons |
US2621202A (en) * | 1947-09-19 | 1952-12-09 | Peukert Ernst | Production of alcohols |
CH344848A (de) | 1958-12-30 | 1960-02-29 | Straumann Inst Ag | Uhrenbestandteil |
DE1154642B (de) | 1960-09-08 | 1963-09-19 | Ver Deutsche Metallwerke Ag | Aluminiumhaltige Mehrstoffbronzen, die sich insbesondere durch hohe Warmfestigkeit und chemische Bestaendigkeit auszeichnen |
FR1475198A (fr) | 1966-04-07 | 1967-03-31 | Olin Mathieson | Alliage inoxydable à base de cuivre et son procédé de préparation |
GB1157660A (en) | 1966-10-14 | 1969-07-09 | Imp Metal Ind Kynoch Ltd | Heat Exchangers |
GB1157658A (en) | 1966-10-14 | 1969-07-09 | Imp Metal Ind Kynoch Ltd | Heat Exchangers |
AT336902B (de) | 1974-10-21 | 1977-06-10 | Voest Ag | Kupferlegierung mit hoher bestandigkeit gegen chemische korrosion |
SU544700A1 (ru) | 1975-07-22 | 1977-01-30 | Ордена Трудового Красного Знамени Институт Физики Металлов Уральского Научного Центра Ан Ссср | Медно-никелевый сплав |
JPS5539144A (en) * | 1978-09-14 | 1980-03-18 | Nat Res Inst Metals | Method of fabricating nb3sn composite superconductor |
JPS5684789A (en) | 1979-12-13 | 1981-07-10 | Toyo Eng Corp | High-temperature treatment of hydrocarbon-containing material |
DE3032767A1 (de) | 1980-04-30 | 1981-11-19 | N.C. Ashton Ltd., Huddersfield, Yorkshire | Aluminium-bronze-legierung |
DE3116125C2 (de) * | 1981-04-23 | 1983-02-10 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Verwendung einer Kupferlegierung als Werkstoff für goldfarbene Münzen |
US4715910A (en) | 1986-07-07 | 1987-12-29 | Olin Corporation | Low cost connector alloy |
JPH03291343A (ja) * | 1990-04-06 | 1991-12-20 | Chuetsu Gokin Chuko Kk | 耐摩耗性銅合金 |
SA05260056B1 (ar) * | 1991-03-08 | 2008-03-26 | شيفرون فيليبس كيميكال كمبني ال بي | جهاز لمعالجة الهيدروكربون hydrocarbon |
JPH059619A (ja) * | 1991-07-08 | 1993-01-19 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 高力銅合金の製造方法 |
FR2689908A1 (fr) | 1992-04-08 | 1993-10-15 | Soletherm Exploit | Alliage à base principale de cuivre. |
US5413700A (en) * | 1993-01-04 | 1995-05-09 | Chevron Research And Technology Company | Treating oxidized steels in low-sulfur reforming processes |
US5405525A (en) * | 1993-01-04 | 1995-04-11 | Chevron Research And Technology Company | Treating and desulfiding sulfided steels in low-sulfur reforming processes |
US5406014A (en) * | 1993-01-04 | 1995-04-11 | Chevron Research And Technology Company | Dehydrogenation processes, equipment and catalyst loads therefor |
SA94150056B1 (ar) * | 1993-01-04 | 2005-10-15 | شيفرون ريسيرتش أند تكنولوجي كمبني | عمليات لإزالة الألكلة الهيدروجينية hydrodealkylation |
US5575902A (en) * | 1994-01-04 | 1996-11-19 | Chevron Chemical Company | Cracking processes |
US5658452A (en) * | 1994-01-04 | 1997-08-19 | Chevron Chemical Company | Increasing production in hydrocarbon conversion processes |
BE1011190A6 (fr) * | 1997-06-04 | 1999-06-01 | Muck Daniel | Bronze precieux inoxydable de couleur or a hautes caracteristiques physico-chimiques. |
JP4274507B2 (ja) * | 2000-03-02 | 2009-06-10 | 中越合金鋳工株式会社 | 製壜用アルミ青銅合金 |
US6737175B2 (en) * | 2001-08-03 | 2004-05-18 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Metal dusting resistant copper based alloy surfaces |
-
2002
- 2002-02-28 SE SE0200636A patent/SE525460C2/sv not_active IP Right Cessation
-
2003
- 2003-02-28 EP EP03715217A patent/EP1481104A1/en not_active Withdrawn
- 2003-02-28 WO PCT/SE2003/000348 patent/WO2003072837A1/en active Application Filing
- 2003-02-28 EA EA200401125A patent/EA007142B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2003-02-28 EA EA200401126A patent/EA200401126A1/ru unknown
- 2003-02-28 MX MXPA04008331A patent/MXPA04008331A/es unknown
- 2003-02-28 AU AU2003210090A patent/AU2003210090A1/en not_active Abandoned
- 2003-02-28 AU AU2003219406A patent/AU2003219406A1/en not_active Abandoned
- 2003-02-28 JP JP2003571516A patent/JP2005519188A/ja not_active Withdrawn
- 2003-02-28 US US10/375,153 patent/US7041252B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-02-28 WO PCT/IB2003/001567 patent/WO2003072836A1/en active Application Filing
- 2003-02-28 AP APAP/P/2004/003117A patent/AP2004003117A0/en unknown
- 2003-02-28 BR BR0308032-3A patent/BR0308032A/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-02-28 CN CNA038048914A patent/CN101426940A/zh active Pending
- 2003-02-28 JP JP2003571515A patent/JP2006504867A/ja not_active Withdrawn
- 2003-02-28 AP APAP/P/2004/003116A patent/AP2004003116A0/en unknown
- 2003-02-28 BR BR0308033-1A patent/BR0308033A/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-02-28 EP EP03743092A patent/EP1478786A1/en not_active Withdrawn
- 2003-02-28 MX MXPA04008333A patent/MXPA04008333A/es unknown
- 2003-02-28 CN CNA038048906A patent/CN1639365A/zh active Pending
-
2004
- 2004-09-15 NO NO20043864A patent/NO20043864L/no unknown
- 2004-09-20 NO NO20043915A patent/NO20043915L/no unknown
-
2005
- 2005-03-08 US US11/073,624 patent/US7267733B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107794404A (zh) * | 2017-07-24 | 2018-03-13 | 湖南大学 | 一种Cu‑Al‑Mg合金及其形变时效处理工艺 |
RU2667259C1 (ru) * | 2017-08-24 | 2018-09-18 | Юлия Алексеевна Щепочкина | Спеченный сплав на основе меди |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
SE525460C2 (sv) | 2005-02-22 |
WO2003072836A1 (en) | 2003-09-04 |
US7041252B2 (en) | 2006-05-09 |
CN1639365A (zh) | 2005-07-13 |
US20040005239A1 (en) | 2004-01-08 |
SE0200636D0 (sv) | 2002-02-28 |
US20050173300A1 (en) | 2005-08-11 |
AP2004003117A0 (en) | 2004-09-30 |
MXPA04008333A (es) | 2005-07-05 |
CN101426940A (zh) | 2009-05-06 |
SE0200636L (sv) | 2003-08-29 |
EA200401125A1 (ru) | 2005-06-30 |
US7267733B2 (en) | 2007-09-11 |
AP2004003116A0 (en) | 2004-09-30 |
MXPA04008331A (es) | 2005-07-05 |
AU2003210090A1 (en) | 2003-09-09 |
JP2005519188A (ja) | 2005-06-30 |
BR0308032A (pt) | 2004-12-28 |
JP2006504867A (ja) | 2006-02-09 |
BR0308033A (pt) | 2004-12-28 |
EP1481104A1 (en) | 2004-12-01 |
WO2003072837A1 (en) | 2003-09-04 |
EA200401126A1 (ru) | 2005-06-30 |
EP1478786A1 (en) | 2004-11-24 |
NO20043864L (no) | 2004-09-15 |
NO20043915L (no) | 2004-09-20 |
AU2003219406A1 (en) | 2003-09-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7267733B2 (en) | Copper base alloy | |
EA008761B1 (ru) | Изделие, обладающее устойчивостью к металлическому пылеобразованию | |
KR102029019B1 (ko) | 니켈 크롬 합금 | |
Grabke | Metal dusting of low-and high-alloy steels | |
JP5606064B2 (ja) | タール様不純物含有ガスの改質方法 | |
US4422961A (en) | Raney alloy methanation catalyst | |
Hoyt et al. | High temperature metal deterioration in atmospheres containing carbon-monoxide and hydrogen | |
JPS6331535A (ja) | 炭素析出抑止性含炭素化合物処理装置 | |
JP4372243B2 (ja) | 高温合金の耐食性 | |
US5693155A (en) | Process for using anti-coking steels for diminishing coking in a petrochemical process | |
US20100266865A1 (en) | Nickel based alloys to prevent metal dusting degradation | |
USRE32104E (en) | Raney alloy methanation catalyst | |
Holmes | The Development of the Modern Ammonia Oxidation Process | |
Di Gabriele et al. | Effect of experimental conditions on the metal dusting phenomenon in several commercial nickel‐base alloys | |
TW202317256A (zh) | 由PdCu合金所構成之氫滲透膜及藉由氫滲透膜進行之氫精製方法 | |
KR20070017941A (ko) | 금속 더스팅 내성 제품 | |
JPS63478B2 (ru) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PC1A | Registration of transfer to a eurasian application by force of assignment | ||
PC1A | Registration of transfer to a eurasian application by force of assignment | ||
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KG MD TJ TM |
|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): KZ RU |