DK175994B1 - Katalysator samt fremgangsmåde til fremstilling deraf - Google Patents
Katalysator samt fremgangsmåde til fremstilling deraf Download PDFInfo
- Publication number
- DK175994B1 DK175994B1 DK199900135A DKPA199900135A DK175994B1 DK 175994 B1 DK175994 B1 DK 175994B1 DK 199900135 A DK199900135 A DK 199900135A DK PA199900135 A DKPA199900135 A DK PA199900135A DK 175994 B1 DK175994 B1 DK 175994B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- denitrification catalyst
- subjected
- glass paper
- honeycomb structure
- glass
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 39
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 25
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 22
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 21
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims description 12
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 8
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 7
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 3
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 claims 1
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical class S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910052815 sulfur oxide Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 10
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 9
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 5
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- 239000010436 fluorite Substances 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910018404 Al2 O3 Inorganic materials 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002238 attenuated effect Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N disulfur monoxide Inorganic materials O=S=S TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000002241 glass-ceramic Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011268 mixed slurry Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
- B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/54—Nitrogen compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
- B01J35/56—Foraminous structures having flow-through passages or channels, e.g. grids or three-dimensional monoliths
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/066—Zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
- B01J23/22—Vanadium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/28—Molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/30—Tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Description
DK 175994 B1 i
OPFINDELSENS OMRÅDE
Den foreliggende opfindelse angår en katalysator til anvendelse ved denitrifikation af en udstødningsgas indeholdende svovloxider. Særligt angår den foreliggen-5 de opfindelse en denitrifikationskatalysator, som kan anvendes med mindre fald i mekanisk styrke og en fremgangsmåde til fremstilling deraf.
BAGGRUND FOR OPFINDELSEN
• 10 Blandt denitrifikationskatalysatorer til anvendel se ved fjernelse af nitrogenoxider fra en udstødningsgas er der sådanne, som omfatter en glasfiber eller keramisk fiber som bærer med det formål at forbedre vandmodstandsdygtigheden eller elektriske isolations-15 egenskaber. Særligt vides fibre fremstillet af glas kaldet E-glas at være excellente med hensyn til vandmodstandsdygtighed eller elektrisk isolerende egenskaber .
Imidlertid indeholder E-glasfibre B203 °9 er 20 således ufordelagtige, hvor udstødningsgassen indeholder svovloxider (SO^), idet B2°3 reagerer med svovloxider til dannelse af metalsalte, som derefter > elueres fra fibermatrixen, hvorved fiberen forringes.
Endvidere er keramiske fibre tilsvarende ufordelagtige.
25 F.eks. er aluminiumoxidholdige fibre tilbøjelige til reaktion af A1203 med svovloxider, hvilket forårsager forringelse af fiberen. Endvidere er, idet Al203 findes i glas som en hovedkomponent sammen med Si02, en bærer fremstillet af E-glasfibre tlbøjelig til reaktion af 30 både B203 og Al203 med svovloxider, hvilket forårsager yderligere forringelse af bæreren.
35 DK 175994 B1 2
KORT BESKRIVELSE AF OPFINDELSEN
Det er derfor et mål med den foreliggende opfindelse at tilvejebringe en denitrifikationskatalysa-tor, som er udformet til i acceptabel grad at udvise et 5 fald i den mekaniske styrke af bæreren, selv når den anvendes med en udstødningsgas indeholdende svovloxider, mens den excellente vandmodstandsdygtighed eller elektrisk isolerende egenskaber iboende i glasfibre udnyttes.
10 Det er et andet mål med den foreliggende opfindel se at tilvejebringe en fremgangsmåde til fremstillingen af den ovennævnte denitrifikationskatalysator.
Disse og andre mål med den foreliggende opfindelse vil være mere klare ud fra den følgende detaljerede 15 beskrivelse og eksemplerne.
Disse og andre mål med den foreliggende opfindelse opnås ved de følgende aspekter af den foreliggende opfindelse.
(1) En denitrifikationskatalysator omfattende en 20 katalytisk aktiv komponent støttet på en struktur omfattende en glasfiber, fri for B2°3' et uor9anis^ fyldstof og et uorganisk bindemiddel.
(2) En denitrifikationskatalysator ifølge det ovennævnte punkt (1) , hvor glasfiberen har en Α120^ 25 komponent på fra 10 til 19% efter vægt.
(3) En denitrifikationskatalysator ifølge punkt 1 eller 2, hvor glasfiberen har en diameter på fra 3 til 16 μτη.
(4) En denitrifikationskatalysator ifølge et 30 hvilket som helst af punkterne (1) til (3), hvor det uorganiske fyldstof er Si02.
(5) En denitrifikationskatalysator ifølge et hvilket som helst af punkterne (1) til (4), hvor det uorganiske bindemiddel omfatter mindst en af kalcineret 35 silica- sol, kalcineret zirkoniumdioxidsol og kal- DK 175994 B1 3 cineret titandioxidsol.
(6) En denitrifikationskatalysator ifølge et hvilket som helst af punkterne (1) til (5) , hvor strukturen er en bikagestruktur.
5 (7) En denitrifikationskatalysator ifølge et hvilket som helst af punkterne (1) til (6), hvor den katalytisk aktive komponent omfatter mindst en af Ti-, W-, Mo- og V-oxid.
(8) En fremgangsmåde til fremstilling af en 10 denitrifikationskatalysator, som omfatter trinnene: en blanding af en glasfiber fri for B203 og et bindemiddel underkastes papirfremstilling for at producere et glaspapir, glaspapiret underkastes en korrugeringsbehandling, 15 det således behandlede glaspapir lamineres eller rulles op, et uorganisk fyldstof påføres det behandlede glaspapir med et uorganisk bindemiddel, det behandlede glaspapir tørres, 20 det behandlede glaspapir underkastes en varmebe handling for derved at opnå en bikagestruktur, en katalytisk aktiv komponent tillades at blive båret på bikagestrukturen med et uorganisk bindemiddel, bikagestrukturen tørres, og 25 bikagestrukturen underkastes varmebehandling.
Idet denitrifikationskatalysatoren ifølge den foreliggende opfindelse som en bærer omfatter en glasfiber fri for B2<03 og med et minimeret indhold af Al203, fremmer denitrifikationskatalysatoren ikke 30 reaktionen af de indgående fiberkomponenter med svovloxider i tilfælde, hvor en udstødningsgas, der skal behandles, indeholder svovloxider. Følgelig kan sådan en denitrifikationskatalysator forhindre faldet i styrke af bæreren under anvendelse, mens der oprethol-35 des både høj vandmodstandsdygtighed og elektrisk DK 175994 B1 4 isolerende egenskaber, som er iboende i glasfibre.
DETALJERET BESKRIVELSE AF OPFINDELSEN
Denitrifikationskatalysatoren og fremstillings-5 fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse vil blive yderligere beskrevet herefter.
Denitrifikationskatalysatoren ifølge den foreliggende opfindelse omfatter en katalytisk aktiv komponent støttet på en struktur omfattende en glas-10 fiber fri for B203, et uorganisk fyldstof og et uorganisk bindemiddel.
Al203 indholdet i glasfiberen, der anvendes heri, er fortrinsvis lavt ud fra udgangspunktet i forebyggelse af den ovennævnte reaktion med svovloxider i en 15 udstødningsgas. Det er fortrinsvis ikke mere end 19% efter vægt, særligt ikke mere end 15% efter vægt. Hvis Al203 indholdet i glasfiberen overstiger det ovenfor definerede område, udviser den resulterende glasfiber svækket syreresistens. Den nedre grænse for Al2<03 20 indholdet i glasfiberen er 10% efter vægt. Hvis Al203 indholdet i glasfiberen falder under denne nedre grænse, udviser den resulterende glasfiber ufordelagtigt svækket varmeresistens.
Andre glaskomponenter end A12C>3 er ikke specifikt 25 begrænset, så længe de danner en glassammensætning som kan gøres fibrøs. I praksis kan imidlertid Si02 og CaO indføjes som hovedkomponenter i en mængde på henholdsvis fra 50 til 70% efter vægt og fra 15 til 20% efter vægt. Resten af komponenterne er metaloxider, såsom 30 oxiderne af alkalimetaller, jordalkalimetaller, titan, jern og zirkonium.
Glasfiberen, som kan anvendes i den foreliggende opfindelse, kan have næsten den samme diameter som glasfibrene anvendt som bærere i konventionelle de-35 nitrifikationskatalysatorer. I praksis er den fortrins- DK 175994 B1 5 vis fra 3 til 16 μτη. Særligt hvis diameteren af glasfiberen falder under 3 μτη, kan den resulterende bærer udvise utilstrækkelig styrke.
Det uorganiske fyldstof, der anvendes heri, er 5 ikke specifikt begrænset. De uorganiske fyldstoffer, som hidtil er blevet indføjet i denitrifikationskataly-satorer med glasfibre som bærere kan anvendes arbitrært. Særligt foretrækkes Si02 pulver. Foretrukne eksempler på Si02 kilder inkluderer fluorit. Mængden af 10 det uorganiske fyldstof er almindeligvis fra 20 til 80 kg/m3 af strukturen.
Det uorganiske bindemiddel, der anvendes heri, er ikke specifikt begrænset. De uorganiske bindemidler, som tidligere er blevet indarbejdet i denitrifikations-15 katalysatorer med glasfibre som en bærer, kan anvendes arbitrært. Kalcineret silicasol, kalcineret zirkonium-dioxidsol og kalcineret titandioxidsol kan fortrinsvis anvendes enkeltvis eller i blandinger. Mængden af det uorganiske bindemiddel er almindeligvis fra 20 til 80 20 kg/m af strukturen.
Denitrifikationskatalysatoren ifølge den foreliggende opfindelse kan opnås ved at lade en katalytisk aktiv komponent blive støttet på en struktur omfattende den ovennævnte glasfiber fri for B2°3' uorganisk 25 fyldstof og uorganisk bindemiddel.
Den katalytisk aktive komponent, der anvendes heri er ikke specifikt begrænset, for så vidt som den hidtil har været anvendt til denitrifikationsformål. Fortrinsvis kan oxider af Ti, W, Mo og V anvendes enkeltvis 30 eller i blanding. Eksempler på blandingen inkluderer en blanding af Ti02rWO^:V2Og=90:9:1 efter vægt. Fremgangsmåden til at lade disse katalytisk aktive komponenter blive båret på bæreren er ikke specifikt begrænset. I praksis udføres det imidlertid ved imprægnering af 35 strukturen med disse katalytiske aktive komponenter DK 175994 B1 6 sammen med det uorganiske bindemiddel. Mængden af den katalytisk aktive komponent, der skal bæres på bæreren, er ikke specifikt begrænset, men er generelt fra ca. 50 til 100 kg/m af strukturen. Mængden af det uorganiske 5 bindemiddel anvendt sammen med den katalytisk aktive komponent er generelt fra 30 til 50 kg/ni* af strukturen. Efter at den katalytisk aktive komponent er påført bæreren, udføres f.eks. tørring ved 170°C i 30 minutter og varmebehandling udføres ved 500 til 600°C 10 i 3 timer.
Fremgangsmåde til fremstilling af strukturen vil blive beskrevet herefter.
Først underkastes en opløsning med en glasfiber fri for dispergeret i en passende bindemiddelop- 15 løsning (f.eks. polyvinylalkoholopløsning), en papirfremstilling for at fremstille et glaspapir. Det således fremstillede glaspapir passeres gennem mellemrummet mellem et par korrugerede ruller arrangeret vertikalt, således at det underkastes en korrugerings-20 proces. Det således behandlede glaspapir lamineres derefter eller rulles op. Et uorganisk fyldstof (f.eks. fluorit) påføres derefter på det behandlede glaspapir med et uorganisk bindemiddel (f.eks. silicasol). Dvs., glaspapiret imprægneres med en blandet opslæmning af 25 det uorganiske fyldstof og det uorganiske bindemiddel.
Det resulterende materiale tørres (f.eks. ved 170°C x 30 minutter), og underkastes derefter varmebehandling (f.eks. ved 500°C x 3 timer) for at frembringe en struktur med en ønsket form.
30 Strukturen ifølge den foreliggende opfindelse er fortrinsvis en bikagestruktur. Dette arrangement forsyner strukturen med et forøget kontaktareal med udstødningsgassen og en forøget styrke.
Glasfiberen fri for B203 kan formes til et ikke 35 vævet stof eller klæde.
DK 175994 B1 7
Den foreliggende opfindelse vil blive yderligere beskrevet i de følgende eksempler, men den foreliggende opfindelse skal ikke betragtes som værende begrænset dertil.
5 EKSEMPEL 1
Glasfiberen med en sammensætning som fremsat i tabel 1 (diameter: 9μτη: længde: 9 mm) blev dispergeret i en polyvinylalkoholopløsning som bindemiddel. Den 10 derved opnåede suspension blev derefter underkastet papirfremstilling for at frembringe et glaspapir. Det således fremstillede glaspapir blev derefter passeret gennem mellemrummet mellem et par korrugerede ruller arrangeret vertikalt, således at det blev underkastet 15 en korrugeringsproces. En flerhed af glaspapirark behandlet således blev derefter lamineret. Fluorit (5-mesh) blev derefter påført laminatet med en silicagel (SiC>2 indhold:20%) som bindemiddel. Det overtrukne materiale blev tørret og derefter underkastet varmebe-20 handling for at opnå en bikagestruktur. Den således opnåede bikagestruktur blev derefter imprægneret med Ti02, W03 og V205 (Ti02 : W03 : V2C>3 = 100 : 9 til 12 : 1 til 8 efter vægt) pulvere sammen med en silicasol (Si02 indhold: 20%), tørret, og derefter underkastet 25 varmebehandling ved 400°C for at opnå en denitrifika-tionskatalysator.
SAMMENLIGNINGSEKSEMPEL 1
Fremgangsmåden ifølge eksempel 1 blev fulgt, 30 undtagen at en keramisk fiber (diameter: 9 μπί; længde: 9 mm) omfattende 52,0% efter vægt af Si02 og 48,0% efter vægt af Al203 blev anvendt. Således blev en denitrifikationskatalysator opnået.
35 DK 175994 B1 8 SAMMENLIGNINGSEKSEMPEL 2
Fremgangsmåden ifølge eksempel 1 blev fulgt undtagen, at en E-glasfiber (diameter: 9 μπί; længde: 9 mm) med en sammensætning som fremsat i tabel 1 blev 5 anvendt. Således blev en denitrifikationskatalysator opnået.
Denitrifikationskatalysatorerne opnået i foregående eksempel og sammenligningseksempler blev derefter udsat for en udstødningsgas med en svovloxid-10 koncentration på 500 ppm ved en temperatur på 350°C i 1000 timer. Disse denitrifikationskatalysatorer blev målt for kompressionsstyrke før og efter eksponerings-testen. Procentsatsen af tilbageværende kompressionsstyrke [(kompressionsstyrke efter eksponering)/(kom-15 pressionsstyrke før eksponering) x 100 (%)] er fremsat i tabel 1 nedenfor.
DK 175994 B1 9
Tabel 1
Eksempel 1 Sammenlignings- Sammenligningseksempel 1 eksempel 2 (Sammensætning) (vægt%) (vægt%) (vægt%) 5 Si02 58,40 52,0 55,50 A1203 11,90 48,0 14,10
CaO 21,70 - 22,40
Ti02 2,00
MgO 2,48 - 2,70 10 ZnO 2,98
Na20 0,02 - 0,40 K20 0,46 - 0,10
Fe O 0,07 - 0,40 2 BO -- - 7,20 _2 3____ 15 % Tilbageværende 80 10 10 kompressionsstyrke
Som det kan ses i tabel 1 udviser denitrifika-20 tionskatalysatoren fra eksemplet ifølge den foreliggende opfindelse en bemærkelsesværdig høj procent tilbageværende kompressionsstyrke sammenlignet med sammenligningseksemplerne. Det blev derved bekræftet, at denitrifikationskatalysatoren ifølge den foreliggende 25 opfindelse udviser en excellent syreresistens og derfor kan anvendes tilstrækkeligt selv til denitrifikation af en udstødningsgas indeholdende svovloxider.
Som nævnt ovenfor involverer den foreliggende opfindelse anvendelse af en glasfiber fri for B203 °9 30 med et minimeret Al2C>3 indhold som en bærer, hvilket * gør det muligt at tilvejebringe en denitrifikations- katalysator, som ikke viser nogen svækkelse af bæreren og derved minimerer faldet i levetid, når den anvendes til denitrifikation af en udstødningsgas indeholdende 35 svovloxider, mens der opretholdes både høj vandresistens og elektrisk isolerende egenskaber iboende i 10 i DK 175994 B1 glasfibre.
Mens opfindelsen er blevet beskrevet i detaljer med reference til specifikke udførelsesformer deraf, vil det være indlysende for fagmanden inden for om-5 rådet, at forskellige ændringer og modifikationer kan foretages deri uden at afvige fra ånden og sigtet dermed.
10 i
Claims (8)
1. Denitrifikationskatalysator omfattende en katalytisk aktiv komponent støttet på en struktur * omfattende en glasfiber fri for I^O-j, et u°r9anisk 5 fyldstof og et uorganisk bindemiddel.
2. Denitrifikationskatalysator ifølge krav 1, hvor nævnte glasfiber indeholder en Al2C>3 komponent i en mængde på fra 10 til 19% efter vægt.
3. Denitrifikationskatalysator ifølge krav 1, hvor 10 glasfiberen har en diameter på fra 3 til 16 μπι.
4. Denitrifikationskatalysator ifølge krav 1, hvor nævnte uorganiske fyldstof er Si02.
5. Denitrifikationskatalysator ifølge krav 1, hvor nævnte uorganiske bindemiddel omfatter mindst et 15 udvalgt fra gruppen bestående af kalcineret silicasol, kalcineret zirkoniumdioxidsol og kalcineret titan-dioxidsol.
6. Denitrifikationskatalysator ifølge krav 1, hvor nævnte struktur er en bikagestruktur.
7. Denitrifikationskatalysator ifølge krav 1, hvor nævnte katalytisk aktive komponent omfatter mindst en udvalgt fra gruppen bestående af Ti-oxid, W-oxid, Mo-oxid og V-oxid.
8. Fremgangsmåde for fremstilling af en denitrifi-25 kationskatalysator, som omfatter trinnene: en blanding af en glasfiber fri for B203 og et bindemiddel underkastes papirfremstilling for at producere et glaspapir, nævnte glaspapir underkastes en korrugeringsbe-30 handling, det således behandlede glaspapir lamineres eller oprulles, nævnte behandlede glaspapir påføres et uorganisk fyldstof med et uorganisk bindemiddel, 35 nævnte behandlede glaspapir tørres, ------------- 1 DK 175994 B1 nævnte behandlede glaspapir underkastes varmebehandling for derved at opnå en bikagestruktur, en katalytisk aktiv komponent tillades at blive understøttet på nævnte bikagestruktur med et uorganisk 5 bindemidde1, nævnte bikagestruktur tørres, og nævnte bikagestruktur underkastes varmebehandling. 10
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02215298A JP3588244B2 (ja) | 1998-02-03 | 1998-02-03 | 触媒及びその製造方法 |
| JP2215298 | 1998-02-03 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK199900135A DK199900135A (da) | 1999-08-04 |
| DK175994B1 true DK175994B1 (da) | 2005-11-07 |
Family
ID=12074887
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK199900135A DK175994B1 (da) | 1998-02-03 | 1999-02-03 | Katalysator samt fremgangsmåde til fremstilling deraf |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6025298A (da) |
| EP (1) | EP0934770B1 (da) |
| JP (1) | JP3588244B2 (da) |
| KR (1) | KR100294428B1 (da) |
| DE (1) | DE69917090T2 (da) |
| DK (1) | DK175994B1 (da) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20010070002A (ko) | 1999-07-29 | 2001-07-25 | 고오사이 아끼오 | 내산성 촉매 시트 및 이의 제조방법 |
| US6541416B2 (en) * | 2000-06-13 | 2003-04-01 | Ube Industries, Ltd. | Silica-group composite oxide fiber and process for the production thereof |
| US6787497B2 (en) * | 2000-10-06 | 2004-09-07 | Akzo Nobel N.V. | Chemical product and process |
| JP5401049B2 (ja) * | 2008-04-22 | 2014-01-29 | 日立造船株式会社 | 脱硝触媒製造用スラリー、同スラリーの製造方法、同スラリーを用いる脱硝触媒の製造方法および同方法により製造された脱硝触媒 |
| CN101979135B (zh) * | 2010-10-21 | 2012-07-04 | 张丽莉 | 一种用于脱除NOx的催化剂及其制备方法 |
| JP6228727B2 (ja) | 2012-02-22 | 2017-11-08 | 日立造船株式会社 | 触媒担持ハニカム構造体を具備する処理装置、およびその製造方法 |
| JP6179748B2 (ja) * | 2012-04-02 | 2017-08-16 | 日本電気硝子株式会社 | ガラス繊維、ガラスペーパーの製造方法及びガラスペーパー |
| JP5909436B2 (ja) * | 2012-12-17 | 2016-04-26 | 日立造船株式会社 | 触媒担持ハニカム構造体を具備する処理装置の製造方法 |
| CN103240078B (zh) * | 2013-05-22 | 2014-12-10 | 重庆远达催化剂制造有限公司 | 耐磨损scr脱硝催化剂及其制备方法 |
| JP6047477B2 (ja) * | 2013-11-18 | 2016-12-21 | 日立造船株式会社 | 脱硝触媒、およびその製造方法 |
| CN104174442B (zh) * | 2014-08-27 | 2016-04-13 | 清华大学 | 一种低温烟气脱硝的催化剂成型工艺 |
| CN105457627B (zh) * | 2015-12-09 | 2018-01-12 | 武汉理工大学 | 一种玻璃纤维布负载锰基低温scr脱硝催化剂及其制备方法 |
| CN105413678A (zh) * | 2015-12-31 | 2016-03-23 | 安徽省元琛环保科技有限公司 | 一种具有防水性的蜂窝式脱硝催化剂及其制备方法 |
| ES2931910T3 (es) * | 2016-03-09 | 2023-01-04 | Umicore Ag & Co Kg | Método de preparación de un catalizador con estructura de tipo panal de abeja basado en material fibroso no tejido |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4195063A (en) * | 1974-09-03 | 1980-03-25 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Catalyst element for cleaning exhaust gases |
| GB1541928A (en) * | 1975-12-23 | 1979-03-14 | Sakai Chemical Industry Co | Production of shaped catalysts or carriers comprising titanium oxide |
| US4280926A (en) * | 1978-09-12 | 1981-07-28 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd. | Method for producing a catalyst and a carrier therefor |
| JPS5670839A (en) * | 1979-11-13 | 1981-06-13 | Nichias Corp | Denitrificating catalyst structure and production thereof |
| DE3740289A1 (de) * | 1987-11-27 | 1989-06-08 | Degussa | Katalysator zur selektiven reduktion von stickoxiden mit ammoniak |
| US5051391A (en) * | 1988-04-08 | 1991-09-24 | Mitsubishi Jukogyo Kabushiki Kaisha | Catalyst filter and method for manufacturing a catalyst filter for treating a combustion exhaust gas |
| US5155083A (en) * | 1989-05-19 | 1992-10-13 | Babcock-Hitachi Kabushiki Kaisha | Catalyst for reducing nitrogen oxides and process for making the catalyst |
| US5294584A (en) * | 1989-05-19 | 1994-03-15 | Babcock-Hitachi Kabushiki Kaisha | Process for producing a denitration catalyst |
| JPH0625538B2 (ja) * | 1989-10-24 | 1994-04-06 | ニチアス株式会社 | メタノールエンジンの排気浄化装置 |
| JPH03257039A (ja) * | 1990-03-08 | 1991-11-15 | Honda Motor Co Ltd | ガラス繊維、ガラス繊維強化合成樹脂製品および内燃機関用排気系部品 |
| US5212131A (en) * | 1991-02-20 | 1993-05-18 | Innovative Research Enterprises | Low pressure drop filter |
-
1998
- 1998-02-03 JP JP02215298A patent/JP3588244B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-02-03 EP EP99102148A patent/EP0934770B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-03 KR KR1019990003629A patent/KR100294428B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-02-03 US US09/243,446 patent/US6025298A/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-03 DE DE69917090T patent/DE69917090T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-03 DK DK199900135A patent/DK175994B1/da not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0934770B1 (en) | 2004-05-12 |
| EP0934770A1 (en) | 1999-08-11 |
| US6025298A (en) | 2000-02-15 |
| JPH11216370A (ja) | 1999-08-10 |
| JP3588244B2 (ja) | 2004-11-10 |
| KR19990072397A (ko) | 1999-09-27 |
| DK199900135A (da) | 1999-08-04 |
| KR100294428B1 (ko) | 2001-07-03 |
| DE69917090T2 (de) | 2004-09-02 |
| DE69917090D1 (de) | 2004-06-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK175994B1 (da) | Katalysator samt fremgangsmåde til fremstilling deraf | |
| EP2634308B1 (en) | Inorganic fibrous paper, and method and equipment for manufacturing same | |
| EP2692946B1 (en) | Inorganic-fiber based paper and method for manufacturing same | |
| WO2012049858A1 (ja) | 無機繊維質成形体及びその製造方法並びに加熱設備 | |
| AU601612B2 (en) | High temperature and alkali resistant refractory fiber for reinforcing cementitious products and those reinforced products | |
| EP1004358B1 (de) | Keramische Matte zur Lagerung eines Monolithen in einem Katalysatorgehäuse | |
| US4558015A (en) | Chemically resistant refractory fiber | |
| JPH06134307A (ja) | 触媒付きセラミックスシートとその製造方法 | |
| AU2012235504A1 (en) | Moist blanket | |
| EP2896727B1 (en) | Inorganic fibers and molded body using same | |
| US4040998A (en) | Aqueous dispersion of ceramic slurry | |
| JP5148770B1 (ja) | 無機繊維質ペーパーからなる緩衝材及びその製造方法 | |
| CA2561737A1 (en) | Fiber-reinforced heat-resistant sound-absorbing material and process for producing the same | |
| EP2674401A1 (en) | Exhaust gases treatment device and method for making the same | |
| JPH1121785A (ja) | 無機質シート | |
| RU2085536C1 (ru) | Состав для изготовления керамического материала с высокой коррозионной стойкостью | |
| JPH0254301B2 (da) | ||
| Cecchini et al. | Enhancing Mechanical Properties of Ceramic Papers Loaded with Zeolites using Borate Compounds as Binders. | |
| JP2013245115A (ja) | 無機繊維質ペーパーからなる緩衝材及びその製造方法並びに設備 | |
| JP3091240B2 (ja) | 耐熱、耐酸性ガラス繊維とその製造法およびガラス繊維板状触媒の製造法 | |
| SU972394A1 (ru) | Способ получени адсорбента дл газовой хроматографии | |
| SU1470694A1 (ru) | Стекло дл стекловолокна | |
| JPH07309682A (ja) | チタン酸アルミニウム質低熱膨張性多孔質セラミック体及びその製造方法 | |
| JPS6051541A (ja) | 排ガス浄化用触媒体 | |
| JPH0355578B2 (da) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |
Effective date: 20150228 |