DK175268B1

DK175268B1 - Pesticidpræparat og fremgangsmåde til fremstilling heraf

Info

Publication number: DK175268B1
Application number: DK198802353A
Authority: DK
Inventors: Tharwat Foaud Tadros
Original assignee: Syngenta Ltd
Priority date: 1987-04-29
Filing date: 1988-04-28
Publication date: 2004-08-02
Also published as: ATE90507T1; DK235388A; DE3881753D1; JPH01117802A; GB8710105D0; DK235388D0; CA1326631C; DE3881753T2; GR3008167T3; EP0289356A3; US5139773A; AU1534088A; AU608600B2; EP0289356B1; EP0289356A2; ES2054802T3; JP2858753B2; ZA883090B

Description

i DK 175268 B1

Den foreliggende opfindelsen angår pesticide, navnlig fungicide og herbicide, præparater. Nærmere bestemt angår opfindelsen præparater, der indeholder mere end en aktiv ingrediens, dvs.

mere end et pesticid. Endvidere angår opfindelsen en fremgangsmåde til fremstilling 5 . heraf.

I de seneste år har det af et antal grunde vist sig at være nyttigt at formulere fungicider og herbicider som blandinger, der indeholder mindst to forskellige aktive ingredienser. På denne måde kan man f.eks. bekæmpe et bredere spektrum af svam- 10 pesygdomme og ukrudt samtidigt med, at det ofte bliver muligt at overvinde problemer forårsaget af udviklingen af resistens hos svampe over for kendte fungicider. En sådan resistens vil kunne påvises over for det ene eller endog over for begge de aktive fungicide stoffer, der er formuleret sammen i den samme 15 blanding. En anden fordel, der kan opstå ud fra blandinger af to eller flere fungicide stoffer, er den synergisti ske virkning, dvs. der er en vis indbyrdes indvirkning mellem de fungicide stoffer i blandingen således, at der f.eks. fremkommer en forøgelse i aktiviteten, det være sig med hensyn til inten- 20 siteten eller spektret eller begge dele. I dette tilfælde bekæmpes flere sygdomme eller den samme sygdom mere effektivt end man kunne forvente eller forudse ved en simpel summering af de individuelle effekter af de i blandingen indgående pes- t i c ider.

25

Der har imidlertid været problemer, som har været erkendt i et stykke tid, med hensyn til effektiv formulering af to eller flere aktive ingredienser i en tilfredsstillende blanding, nærmere bestemt når de forskellige aktive stoffers fysiske 30 og/eller kemiske egenskaber er sådanne, som vil give forlige-1ighedsproblemer. Nogle fungicide stoffer er faktisk vanskelige at formulere i sig selv, og de kan kun formuleres effektivt på en bestemt måde, f.eks. som en emulsion eller en suspension. Særligt vanskelige problemer kan opstå i sidstnævnte ti 1 — 35 fælde, f.eks. ved fremstilling af en stabil suspens ion/emuls i -on-blanding af et pesticid formuleret som en suspension, f.eks. som følge af opløselighedsvanskeligheder, og et andet formuleret som en emulsion, f.eks. som en olie-i-vand-emul si -

I DK 175268 B1 I

I I

I on. Der kan således være ugunstig indvirkning, på den ene side H

I mellem smådråber og partikler og på den anden side mellem I

I emulgeringsmidler og dispergeringsmidler, hvilket kan føre til I

I nedbrydning af formuleringen. Der kan således forekomme flok- I

I 5 kulering som et resultat af indvirkning mellem oliens emulge- . I

I ringsmidler (i en olie-i-vand-emulsion) og de dispergerings- I

I midler, der anvendes til at dispergere partiklerne i en sus- I

I pension. Det antages, at de overfladeaktive midler, der anven- I

I des som emulgeringsmidler i emulsionerne, kan fortrænge dis- I

I 10 pergeringsmidlerne, som er adsorberet til partiklerne i sus- I

I pensionen. Hvis endvidere enten dispergeringsmid1 erne og/eller I

I emulgeringsmidlerne ikke er kraftigt adsorberet, kan der ske I

I flokkulering som følge af indvirkning af resulterende "blotte- I

I de" pletter på smådråberne eller partiklerne {ved van der I

I 15 Waals tiltrækning). Det har nu vist sig, at ved anvendelse af I

I bestemte dispergeringsmidler til den formulerede blanding kan I

I en sådan flokkulering reduceres væsentligt eller endog undgås. I

I Det har endvidere vist sig, at det yderligere problem, der I

I fremkaldes ved tendensen til at suspensionens partikler af ak- I

I 20 tiv ingrediens overføres (f.eks. vandrer) til oliefasen af den I

I anden aktive ingrediens emulsion og der krystalliserer, ned- I

I sættes ved anvendelse af bestemte dispergeringsmidler med el- I

I ler uden tilstedeværelsen af en krystalvækstinhibitor. I

I 25 Ifølge den foreliggende opfindelse tilvejebringes således en I

I pesticidformulering, som omfatter en blanding af en aktiv in- I

I arediens formuleret som en emulsion og en eller flere aktive I

I ingredienser, der hver er formuleret som suspension, som er ejendommelig ved, at der - I

I er et dispergeringsmiddel til stede, som er eller omfatter en I

I 30 blok- eller podecopo1 ymer, hvis molekyle omfatter mindst en I

I bestanddel (A) med en molekylvægt på mindst 250, som er oplø- I

I selig i et vandigt medium og mindst en anden bestanddel (B) I

I med en molekylvægt på mindst 500 og med en minimal hydrofobi- I

I citetsgrad som defineret nedenfor, hvor det samlede vægtfor- I

I 35 hold mellem bestanddele A og individuelle bestanddele B i co- I

I polymermolekylet er fra 10:1 til 1:2. I

I Med "opløst" eller "opløselig" menes her, at molekylebestand- I

delen A i blok- eller podecopolymeren, hvis den var ubundet I

3 DK 175268 B1 til den resterende del af copolymermolekylet virkelig ville være opløselig i det vandige medium fuldstændigt som individuelle molekyler. Sådanne blok- eller podecopo1 ymerer er beskrevet i UK patentbeskrivelse nr. 2026341A.

5

Med "minimal hydrofobicitetsgrad" menes, at bestanddel B i blok- eller podecopolymeren, hvis den var ubundet til den resterende del af copolymermolekylet ville være tilstrækkeligt hydrofob til at være uopløselig både i vand og i methanol. Or-10 det "uopløselig" skal forstås som havende dets almindelige, praktiske betydning.

Som et alternativ kan dispergeringsmidlet være et som beskrevet i GB patentbeskrivelse nr. 1196248. Oet kan således være 15 et amfipatisk polymert stabiliseringsmiddel, der er i stand til at forene sig med og entropisk stabilisere en ikke-ionisk dispersion af part i kel formede faste stoffer i en vandig væske, og som omfatter en polymer rygrad forsynet med en tilfældig copolymer af a,jS-ethy 1 enisk umættede monomerer med en molekyl-20 vægt på mindst 10.000 eventuelt indeholdende ioniserbare grupper, som i sig selv er uopløselig i den vandige væske, hvilken polymere rygrad bærer mindst to udhængende kædelignende ikke-ioniske bestanddele med en molekylvægt på mindst 350 "opløst" af den vandige'væske og fordelt langs rygraden med mellemrum 25 på mindre end 30 kovalente bindinger, idet vægtandelen af de af den vandige væske "opløste" bestanddele er fra 20 til 80 i forhold til stabiliseringsmolekylet.

Indholdet af GB patentbeskrivelserne nr. 2026341-A og 1196248 30 inkorporeres derfor heri ved denne henvisning. Et særligt foretrukket dispergeringsmiddel er Polymeric Surfactant (polymert overfladeaktivt middel) H190/396, som beskrives detaljeret i det følgende, og som hører til den klasse af disperge-ringsmidler, der er kendt som "kam"-overfladeaktive midler.

35 Præparaterne ifølge opfindelsen kan også med fordel omfatte et krystalvækstinhiberende stof, f.eks. et farvestof, såsom Fast Green FCF.

I DK 175268 B1 I

i 4 I

I Følgende fremgangsmåde kan anvendes til fremstilling af præpa- I

I raterne ifølge opfindelsen. I

I Pesticidet eller pesticiderne, der er formuleret som en sus- I

I 5 pension, er faste stoffer og formales f.eks. ved småkuglefor- I

I maling med vand og et overfladeaktivt middel, såsom "MORWET" I

I D425 eller "POLYFON" H, eller som et alternativ med Polymeric I

I Surfactant H190/396 til dannelse af et eller flere formalede I

I grundmaterialer. Dette eller disse kan sættes til emulsionen I

I 10 af det andet pesticid som et sluttrin, fortrinsvis ved at om- I

I røre det eller dem ind i emulsionen af den anden pesticidkoro- I

ponent under anvendelse af en blander. I

I Den anden pesticidingrediens formuleres som en olie-i-vand- I

I 15 emulsion. Således kan den aktive kemiske ingrediens om nødven- I

I digt opløses i et organisk opløsningsmiddel, f.eks. xylen, to- I

luen eller lignende, om nødvendigt som en overmættet opløsning I

I til opnåelse af den ønskede koncentration og under anvendelse I

I af overfladeaktive midler som f.eks. sorbitan-monooleat og po- I

I 20 lyoxyethylen-sorbitan-monopalmitat (f.eks. "SPAN" 80 og I

I "TWEEN" 40). I

I Således kan fremgangsmåden til dannelse af emulsionen af den I

anden pesticidbestanddel f.eks. være at opløse pesticidet i et I

I 25 opløsningsmiddel, såsom xylen eller "SOLVESSO” 150, om nødven- I

I digt at opvarme det til f.eks. 50°C til opnåelse af opløsning. I

I Det eller de overfladeaktive midler, f.eks. "SPAN" 80, "TWEEN” I

I 40 og "SYNPERONIC" NPE 1800, opløses ligeledes i opløsnings- I

I midlet enten samtidigt med pesticidet eller umiddelbart deref- I

30 ter. Emulgeringen gennemføres under anvendelse af en blander, I

I f.eks. en blander med høj forskydningskraft, og denne olie I

I sættes til en vandig fase, som omfatter vand, om ønsket urin- I

I stof, og et polysaccharid med høj molekylvægt, såsom xanthan- I

I gummi, f.eks. "KELZAN" M. "KELZAN" M er fortrinsvis forudkvæl- I

35 det ved at sætte vand til det til dannelse af en gel, hvori I

I der kan være inkorporeret et baktericid, f.eks. "PR0XEL" A8. I

I Andre tilsætninger til den vandige fase kan være (a) polyvi- I

I nylalkohol indeholdende ca. 10% polyvinylacetat, f.eks. I

5 DK 175268 B1 "GOHSENOL" GL05, (b) et bentonitler, f.eks. "BENTOPHARM" og (c) en kryst al vækst inhibi tor, f.eks. Fast Green FCF; og dis-pergeringsmidlet, f.eks. Pol ymer i c Surfactant H190/396, sættes også til den vandige fase (hvis det ikke er inkorporeret i det 5 formalede grundmateriale). Imidlertid kan det polymere overfladeaktive middel og det liniære polysaccharid med høj molekylvægt om ønsket sættes til emulsionen sammen med det eller de formalede grundmaterialer i et afsluttende trin, idet blandingen fortsættes i flere minutter derefter.

10

Opfindelsen tilvejebringer derfor yderligere en fremgangsmåde til fremstilling af en blanding af pesticider, der er ejendommelig ved, at den omfatter formaling af et eller flere af pesticiderne med vand og et overfladeaktivt middel til dannelse af et eller flere formale-15 de grundmaterialer, opløsning af et yderligere pesticid, om nødvendigt i et opløsningsmiddel, opløsning af et overfladeaktivt middel i denne oliefase, om nødvendigt med opvarmning, og derefter anvendelse af en blander med høj forskydningskraft i flere minutter, emulgering af opløsningen sammen med vand, om 20 ønsket urinstof og også om ønsket et liniært polysaccharid med høj molekylvægt dannet som en gel ved forudkvældning med vand og eventuelt indeholdende et baktericid, og et dispergerings-middel, som defineret ovenfor, og derefter omrøring af det eller de formalede grundmaterialer ind i den således dannede 25 emulsion som et sidste trin. Det overfladeaktive middel, der anvendes i opløsningen af det yderligere pesticid, er enten (a) et kondensat af nony1 phenyl og al kylenoxider, f.eks. "SYNPERONIC" NPE 1800, eller (b) sorbi tan-monoo 1 eat, f.eks. "SPAM” 80, sammen med et kondensat af sorbitan-monopal-30 mitat og ethylenoxid, f.eks. "TWEEN" 40.

Ved en alternativ fremgangsmåde sættes dispergeringsmid1 et, Polymeric Surfactant H190/396, og det lineære polysaccharid med høj molekylvægt, f.eks. "KELZAN" M, til emulsionen sammen 35 med det eller de formalede grundmaterialer i det afsluttende trin.

Den foreliggende opfindelsen er særlig nyttig ved fremstillingen og tilvejebringelsen af blandinger, der som aktive ingre-

DK 175268 B1 I

dienser omfatter følgende: I

Suspensions- Emulsions- Yderligere suspensions- H

pesticid pesticid pesticid H

Flutriafol Propiconazol - H

Flutriafol Imazalil - H

Diclobutrazol Imazalil - H

Carbendazim Prochloraz - H

10 Propyzamid Fluazifop-P-butyl - H

Diclobutrazol Prochloraz - H

Chlorthaloni1 Tridemorph Hexaconazol H

Ch 1 ortha1 on i 1 Fenpropidin Hexaconazol I

15 Alle de ovennævnte pesticider er betegnet med deres almindeli- I

ge navne og er fuldstændigt beskrevet i The Pesticide Manual I

(8. udgave) publiseret af The British Crop Protection Counsil Η

og trykt af The Lavenham Press Ltd, Lavenham, Suffolk, Eng- I

land.

Almindeligt navn for Kemi sknavn(IUPAC) I

pesticid (Side nr. H

i The Pesticide H

Manual i parentes) H

Propicanozol (±)-I"t2-(2,4-dichlorpheny1)- I

(714) 4-propy1-1,3-dioxolan-2-y1 - I

methyl]-1H-1,2,4-triazol I

30 Flutriafol (RS)-2,4'-dif1uor-α-(IH- I

(423) 1,2,4-triazol-1-ylmethyl)- I

benzhydrylalkohol I

Diclobutrazol {2RS,3RS)-1-(2,4-dichlorphe- I

35 (271) nyl)-4,4-di methy1 - 2-(IH - I

1,2,4-triazol-1-yl)-pentan-3- I

o I

7 DK 175268 B1

Almindeligt navn for Kemisk navn (IUPAC) pesticid (Side nr. i The Pesticide Manual i parentes) 5

Imazali 1 Anyl-l-(2,4-dichlorphenyl)- (471) 2-imidazol-i-ylethylether

Prochloraz N-propy1-N-[2-(2,4,6-tri - 10 (690) chlorphenoxy)-ethyl]-imida- zol-l-carboxaroid

Carbendazim Methyl-lH-benzimidazol-2-yl- (127) carbamat 15

Propyzamid 3,5-dichlor-N-(l,l-dimethyl- (720) propynyl)-benzamid

Fluazifop-P-butyl Butyl-(RS)-2-[4-(5-trifluor- 20 (405) methyl-2-pyridyloxy)-phen- oxyl-propionat

Chloroha1oni1 Tetrach1 or i sophtha 1 on itri 1 (170) 25

Hexaconazol (RS)-2-(2,4-dichlorpheny1)-l- (460) (lH-l,2,4-triazol-l-yl)-he- xan-2-ol 30 Tridemorph 2,6-dimethy1-4-tridecyl- (827) morpholin

Fenpropidin (RS)-l-[3-(4-tert-butylphe- (382) nyl)-2“methylpropyl)-piperi- 35 din

Opfindelsen belyses ved hjalp af følgende eksempler. I disse eksempler refereres der til følgende forbindelser/hjalpestof-fer. Betegnelserne med store bogstaver er varemarker.

I DK 175268 B1 I

I I

I Polymeric Surfactant H190/396 (Hører til en klasse af overfla- I

I deaktive midler beskrevet som "Kam"). I

I Dette er en opløsning med 33% fast stof i 1/1 svand/propy 1 en- I

I 5 glycol af en aery 1-podecopo1 ymer med ikke'ioniske overfladeak- I

I ti ve egenskaber. Acryl-pode-copolymeren indeholder 36,6% meth- I

I ylmethacrylat, 1,9% methacry1 syre, begge podet med methoxy-po- I

I ly (ethyl eng 1yco1 )-750-methacrylat (61,5%). I

I 10 -"MORWET" D425 I

I Dette er natriumsaltet af et kondenseret naphthalenformalde- I

I hydsulfonat (Petrochemicals Company, Inc. Fort Worth, Texas, I

I USA). I

I I

I "KELZAN" Μ I

I Dette materiale leveres af Kelco, en afdeling af Merck and I

I Company, Inc., og er et lineært polysaccharid med høj molekyl- I

I 20 vægt betegnet xanthangummi. I

I "SPAN" 80 I

I Dette stof leveres af ICI Speciality Chemicals Group og er I

I 25 sorbitan-monoo1 eat. I

I "PROXEL" AB I

I Dette leveres af ICI Speciality Chemicals Group og er en 33%'s I

I 30 flydende vandig dispersion af 1,2-benzisothiazolin-3-on. I

I "SOLVESSO" 150 I

I Dette er en blanding af C^o'alkylbenzener. I

I 35 I

9 DK 175268 B1 "SYNPERONIC" NPE 1800

Dette er et kondensat af nonylphenol med propylenoxid og ethy-1enoxid.

5

"P0LYF0N" H

Dette er natrium1 ignosu1fonat.

10 "BENTOPHARM"

Dette er et bentonitler.

"GOHSENOL" GLOS 15

Dette er en polyvinylalkohol, der indeholder ca. 10% polyvinyl acetat .

"TWEEN" 40 20

Dette er et kondensat af sorbitan-monopalmi tat med 20 mol et-hylenoxid.

EKSEMPEL 1 25

Der udvikledes et præparat indeholdende flutriafol, et krystallinsk fast stof, og propiconazol, et 1 avtsmeltende, olieopløseligt fast stof. 1 2 3 4 5 6 g/1 (g/1 betyder g per liter) 2

Propiconazol 70 3

Flutriafol 180 4

Xylen 54 5 "SPAN" 80 60 6 "TWEEN" 40 40 "GOHSENOL" GL05 10

Urinstof 135 "MORWET" D425 5.6

DK 175268 B1 I

Polymeric Surfactant H90/396 20 I

"PROXEL" AB 0,1 I

Vand til en liter I

5 Flutriafol kugleformaledes med små kugler ved 500 g/1 med I

"MORWET" 0425 (40 g/1) til dannelse af et formalet grundmate- I

riale. Propiaconazol opløstes i xylen sammen med "SPAN" 80 og I

"TWEEN" 40 ved opvarmning til 50°C, og opløsningen emulgeredes I

derefter ind i en opløsning af vand, urinstof, "KELZAN" M (i I

10 forvejen kvældet i vand og indeholdende "PROXEL" AB som bakte- I

ricid), "G0HSEN0L" GL05 (forudopløst i vand i en mængde på 100 I

g/1) og Polymeric Surfactant H190/396. Oet hele blandedes un- I

der anvendelse af en omrører med høj forskydningskraft, og I

blandingen fortsattes i 7 minutter efter tilsætningen af emul- I

15 sionsfasen. Det formalede flutriafol-grundmateriale omrørtes I

derefter ind i emulsionen som det afsluttende trin. H

Propiconazol er en gullig viskos væske med et kogepunkt på I

180eC ved 13,2 Pa. Det er et systemisk fungicid. Oet har den I

20 kemiske struktur: I

OH I

25 N-N - CHj - C-F i

^ I

30 og følgende kemiske navn (IUPAC): I

(±)-l-[2-(2,4-dichlorphenyl)-4-propyl-l,3-dioxolan-2-y1-meth- I

yl]-1H-1,2,4-triazol. I 1

Flutriafol er et farveløst fast stof med smeltepunkt 130eC. I

Det er et systemisk fungicid og har den kemiske formel: 11 DK 175268 B1

OH

N-N - CH2 - C—F

5 'dr og følgende kemiske navn: 10 (RS)-2,4'-difluor-a-(1H-1,2,4-triazol-l-yl-methyl )-benzhydryl-alkohol (kemisk navn ifølge IUPAC).

Den ovennævnte blanding af to fungicider kan anvendes til at bekæmpe følgende svampesygdomme hos kornafgrøder.

15

Sygdomme tidligt på sæsonen: Øjeplet Pseudocercosporel1 a herpotrichoides 20 Byggens pletsyge Ryrenophora teres

Skold Rynchosporium secalis

Rust Puccinia spp.

Pletsyge Septoria tritici 25 Sygdomme sent på sæsonen:

Rust Puccinia spp.

Avneplet Septoria nodorum 30 EKSEMPEL 2

Den følgende blanding fremstilledes ved at opløse "SYNPERONI C" NPE 1800 i imazalil som i sig selv var blandet med "SOLVESSO" 150 ved opvarmning til 50eC, og denne opløsning emulgeredes i 35 vand under anvendelse af en omrører med høj forskydningskraft. Flutriafol blev kugleformalet med små kugler med "M0RWET" D425 til dannelse af et formalet grundmateriale. Dette formalede grundmateriale blev derpå sammen med "KELZAN" M og Polymeric Surfactant H190/396 indrørt i emulsionen.

I DK 175268 B1 I

I 12 1

I 9/1 I

I Flutriafol 317 I

I I m a z a 1 i 1 94 I

I "SOLVESSO" 150 8 I

I 5 "MORWET" 0425 16 I

I "SYNPERONIC" NPE 1800 17 I

I polymeric Surfactant H190/396 56 I

I "KELZAN" M 2 I

I Vand til 1 liter I

I 10 I

I EKSEMPEL 3 I

I Følgende blanding fremstilledes under anvendelse af den i ek- I

I sempel 2 beskrevne fremgangsmåde. Diclobutrazol kugleformale- I

I 15 des med små kugler sammen med "MORWET" D425 ti! dannelse af et I

I formalet kornmateriale. I

I 9/1 I

I Diclobutrazol 281 I

I 20 Imazalil 94 I

I "SOLVESSO" 150 8 I

I "MORWET" 0425 14 I

I "SYNPERONIC" NPE 1800 17 I

I Polymeric Surfactant H190/396 56 I

I 25 "KELZAN" M2 I

I Vand til 1 liter I

I EKSEMPEL 4 I

I 30 Følgende blanding fremstilledes under anvendelse af den i ek- I

I sempel 1 beskrevne fremgangsmåde, idet carbendazim anvendtes I

I til dannelse af et formalet grundmateriale med "POLYFON" H som I

I det overfladeaktive middel, og idet prochloraz blev inkorpore- I

I ret i en emulsion. Oet formalede grundmateriale rørtes ind i I

I 35 emulsionen. I

13 DK 175268 B1 fl/1

Carbendazim 40

Prochloraz 300

Xylen 175 5 "P0LYF0N" H 2 "SPAN" 80 50 "TWEEN" 40 50

Urinstof 120

Polymeric Surfactant H190/396 10 10 "KELZAN" Μ 1

Vand til 1 liter EKSEMPEL 5 15 Følgende blanding fremstilledes under anvendelse af den fremgangsmåde, der er beskrevet i eksemplerne 2 og 3. Propyzamid formuleredes som en suspension (formalet grundmateriale) og fluazifop-P-butyl som en emulsion. Det formalede grundmateriale inkorporeredes i emulsionen ved omrøring.

20 9/1

Propyzamid 280

Fluazifop-P-buty1 28

Petroleum 22 25 "M0RWET" D425 47 "SPAN" 80 50 "TWEEN" 40 0,25

Polymeric Surfactant H190/396 5,97 "BENZ0PHARM" 10 30 "KELZAN" Μ 2

Vand til 1 liter EKSEMPEL 6 35 Følgende præparat fremstilledes først i laboratoriemålestok i en mængde på flere liter og blev derefter fremstillet i stor målestok op til 150 liter.

I DK 175268 B1 I

I I

I Koncentration g/1 I

I Diclobutrazol 40 I

I Prochloraz 300 I

I "SPAN" 80 . 50 I

I 5 "TWEEN" 40 50 I

I Xylen 114 I

I Urinstof 120 I

I "KELZAN" M 1 I

I Polymeric Surfactant H190/396 10 I

I 10 "MORWET" D425 2,6 I

I "PR0XEL” AB 0,1 I

I Vand t i 1 1 1 i ter I

I Diclobutrazol kugleformaledes med små kugler ved 500 g/1 med I

I 15 "M0RWET" 0425 (40 g/1) til dannelse af et formalet grundmate- I

I riale. Procloraz opløstes i xylen sammen med "SPAN" 80 og I

I "TWEEN" 40 ved opvarmning til 50°C, og opløsningen blev derpå I

I emulgeret ind i en opløsning af vand, urinstof, "KELZAN" M (i I

I forvejen opkvældet i vand og indeholdende "PR0XEL" AB som et I

I 20 baktericid) og Polymeric Surfactant H190/396. Det hele blande- I

I des under anvendelse af en omrører med stor forskydningskraft, I

I og omrøringen fortsattes i 3-5 minutter efter tilsætning af I

I emulsionsfasen. Oet formalede grundmateriale blev derefter I

I indrørt som det afsluttende trin. I

I 25 I

I Dette præparat udviste fra starten ingen flokkulering af di- I

I clobutrazolpartiklerne og en meget fin proch1orazemu1 s i on I

I (smådråberumfang med middeldiameter 1 pm). Ved lagring ved I

I konstant temperatur forekom en smule genkrystallisation af I

I 30 diclobutrazol, men de størst dannede krystaller var på 10 pm. I

I Nogle af disse krystaller var i form af små fnug, men disse I

I var af et lille antal og blev ikke tilbageholdt i 150 pm sig- I

I I

I 35 Prochloraz er et lavtsmeltende fast stof (smeltepunkt 38,5- I

I 41,0°C) med den kemiske formel: I

15 DK 175268 B1 ch3 (CH2)2 Cl I V-v 5 CON -ch2ch2o —(/ y—Cl I )==/ N Cl G‘ 10 og følgende kemiske navn (IUPAC): N-propy1-N-[2-(2,4,6-tri - chiorphenoxy)-ethyl]-imidazol-1-carboxamid.

Det kan formuleres som en olie-i-vand-emulsion under anvendel-15 se af en opløsning af det i xylen (eller et "SOLVESSO" eller et andet hensigtsmæssig opløsningsmiddel).

Diclobutrazol er et krystallinsk fast stof (smeltepunkt 147-149°C) som kan formuleres som et suspensionskoncentrat. Det 20 har formlen:

OH CH, i ) J

N -N — CH — CH — C — CH-, I CH3 25 N f2 I /ci

Cl 30 og følgende kemiske navn (IUPAC): (2RS,3RS)-1-(2,4-dichlorphe-nyl)-4,5-dimethyl-(lH-l/2,4-triazol-l-yl)-pentan-3-ol.

EKSEMPEL 7 35 En prøve i stor målestok af præparatet ifølge eksempel 6 fremstilledes, idet der dog blev anvendt 175 g/1 xylen i stedet for 114 g/i. Der blev anvendt den samme fremgangsmåde som i eksempel i. Dette præparat udv.iste lignende stabilitetsegen-

I DK 175268 B1 I

I 16 I

I skaber som præparatet ifølge eksempel 1, men den efterfølgende I

I krystallisation af prochloraz var formindsket.

I EKSEMPEL 8 I

I 5 I

I Et præparat fremstilledes som i eksempel 7 bortset fra, at I

I oliefasen blev holdt på 50°C i 24 timer før emulgeringen. Oet- I

I te resulterede i, at den efterfølgende krystallisation af pro- I

I chloraz blev væsentligt forhindret. I

I 10 I

I EKSEMPEL 9 I

I Der fremstilledes et præparat som i eksempel 8, men med til- I

I sætning af 1 g/1 af farvestoffet Fast Green FCF. Dette præpa- I

I 15 rat udviste ingen krystallisation af prochloraz ved 5*C, 0*C I

I eller -5°C efter 3 måneders lagring. Fast Green FCF er et pro- I

I dukt fra B.D.H. (British Drug Houses) Limited og er natrium- I

I saltet af et tri sulfoneret, oxideret kondensat af p-hydroxy- I

I benzaldehyd og N-phenylbenzylamin (2 mol). I

I 20 I

I EKSEMPEL 10 I

I Der fremstilledes et præparat under anvendelse af samme frem- I

I gangsmåde som i eksempel 7, men med et lavere indhold af aktiv I

I 25 ingrediens. Præparatet indeholdt følgende: I

I 30 I

I 35 I

DK 175268 B1 17

Koncentration g/l

Prochloraz 225

Di c 1 obutrazol 30 "SPAN" 80 50 5 "TWEEN” 40 50

Xylen 226

Urinstof 120 "KELZAN” Μ 1

Polymeric Surfactant H190/396 10 10 "M0RWET" D425 2.4 "PR0XEL" AB 0,1

Vand til 1 liter

Dette præparat indeholdt også 1 g/l Fast Green FCF-farvestof, 15 og krystallisation af prochloraz blev i det væsentlige undgået ved lagring.

EKSEMPEL 11 20 Den følgende blanding fremstilledes under anvendelse af føl gende fremgangsmåde.

Chlorthaloni1 kug 1 eforma 1 edes med små kugler ved 800 g/l med Polymeric Surfactant H190/396 (40 g/l). Hexaconazol blev også 25 kugleformalet ved 500 g/l med Polymeric Surfactant H190/396 (30 g/l). "SYNPERONIC" NPE 1800 opløstes i tridemorph ved opvarmning til 50°C. Denne oliefase blev derpå emulgeret ind i en blanding af vand, urinstof, "KELZAN" M (i forvejen kvældet med vand til dannelse af en gel og indeholdende "PR0XEL" AB 30 som baktericid) og de to formalede grundmaterialer under anvendelse af en omrører med høj forskydningskraft. Blandingen fortsattes i flere minutter.

35

I DK 175268 B1 I

I 18 I

I g/ι I

I Chlorthaloni1 375 I

I Hexaconazol 62,5 I

I Tridemorph 175 I

B 5 Polymeric Surfactant H190/396 23 I

I "SYNPERONIC" NPE 1800 50 I

B Urinstof 77 I

I "KELZAN" M 0,5 I

I Vand til 1 liter I

I 10 I

I EKSEMPEL 12 I

I Den følgende blanding fremstilledes ved kugleformaling med små I

B kugler af chlorthaloni1 ved 800 g/1 med "MORWET" D425 (50 g/1) I

I 15 til dannelse af et formalet grundmateriale. Hexaconazol kugle- I

formaledes ved 500 g/1 med "MORWET" 0425 (25 g/1) til dannelse I

I af et formalet grundmateriale. "SYNPERONIC" NPE 1800 opløstes I

i tridemorph ved opvarmning til 50°C. Den således dannede I

B oliefase emulgeredes derefter ind i en blanding af vand, pro- I

I 20 pylenglycol, "KELZAN" M (som en i forvejen kvældet gel inde- I

I holdende "PROXEL" AB som baktericid) og det formalede chlor- I

B thalonilgrundmateriale under anvendelse af en omrører med høj I

B forskydningskraft. Efter blanding i flere minutter blev det I

B formalede hexaxonazolgrundmateriale indrørt som det sidste I

B 2 5 t r i n . I

I g/i I

B Chlorthaloni1 375 I

B Hexaconazol 62,5 I

30 Tridemorph 175 I

"MORWET" 0425 27 I

"SYNPERONIC" NPE 1800 50 I

Polymeric Surfactant H190/396 10 I

Propylenglycol 70 I

35 "KELZAN" M 0,5 I

Vand til 1 liter I

DK 175268 B1 19 EKSEMPEL 13

Den følgende blanding fremstilledes under anvendelse af den fremgangsmåde, der er beskrevet i eksempel 11, idet fenpropi-5 din blev formuleret som en emulsion.

9/1

Chlorthaloni1 300

Hexaconazol 50 10 Fenpropidin 225

Polymeric Surfactant H190/396 18 "SYNPERONIC" NPE 1800 50

Urinstof 87 "KELZAN" M 0,5 15 Vand til 1 li ter EKSEMPEL 14 Følgende blanding fremstilledes under anvendelse af den frem-20 gangsmåde, der er beskrevet i eksempel 12, idet fenpropidin blev formuleret som en emulsion.

g/i

Chlorthaloni1 300 25 Hexaconazol 50

Fenpropidin 225 "MORWET" D425 21 ' "SYNPERONIC" NPE 1800 50

Polymeric Surfactant H190/396 10 30 Urinstof 87 "KELZAN" M 0,5

Vand til 1 liter 35

Claims

2. Præparat ifølge krav 1, kendetegnet ved, at I I dispergeringsmidlet er et polymert overfladeaktivt middel, der I I 20 omfatter en aery 1-pode-copolymer, der indeholder 36,6% methyl- I I methacrylat, 1,9% methacry1 syre, begge podet med methoxy-poly- I (ethylenglycol)-750-methacrylat (61,5%). I
3. Præparat ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet I I 25 ved, at det indeholder en aktiv ingrediens, der er udformet I I som en suspension, og som er et fungicidt stof, som er et I I triazol eller imidazol, såsom flutriafol eller dichlobutrazol, I I eller et benzimidazol, såsom carbendazim, i blanding med en ' I I anden aktiv ingrediens udformet som en emulsion, og som også I I 3q er et fungicidt stof og er et imidazol, såsom imazalil eller I I prochloraz, eller et morpholin, såsom fenpropidin, eller et I I triazol, såsom propiconazol. I
4. Præparat ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet I I 35 ved, at det som den første ingrediens udformet som en suspen- I I sion indeholder herbicidet propyzamid, og at det som den anden I I aktive ingrediens udformet som en emulsion indeholder herbici- I det f1uaziprop-P-butyl. I DK 175268 B1
5. Præparat ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at det er en ternær blanding, der indeholder de aktive ingredienser chlorthaloni1 og hexaconazol, hver udformet som en suspenion, og enten tridemorph eller fenpropidin udformet 5 som en emulsion.
6. Præparat ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved, at det indeholder et eller flere af følgende: opløsningsmidler, overfladeaktive midler, 10 polysaccharider, baktericider (for at beskytte eventuelle po-lysaccharider}, farvestoffer, lerarter, 1ignosulfonater, urinstof, polyvinylalkohol/acetat-copolymer og/eller vand.
7. Præparat ifølge et hvilket som helst af de foregående 15 krav, kendetegnet ved, at dispergeringsmidlet er et amfipatisk, polymert stabiliseringsmiddel, der er i stand til at forene sig med og entropisk stabilisere en ikke-ionisk dispersion af partikelformet fast stof i en vandig væske, og som omfatter en polymer-rygrad forsynet med en tilfældig copo-20 lymer af o,p-ethylenisk umættede monomerer med en molekylvægt på mindst 10.000, eventuelt indeholdende ioniserbare grupper, som i sig selv er uopløselig i den vandige væske, hvilken polymer-rygrad bærer mindst to udhængende kædelignende ikke-io-niske bestanddele med en molekylvægt på mindst 350 opløst af 25 den vandige væske og fordelt hen ad rygraden med mellemrum på mindre end 30 kovalente bindinger, idet vægtandelen af bestanddele opløst af den vandige væske er fra 20 til 80%af sta-1 bi 1iseringsmiddelmolekylet. 1 2 3 4 5 6
8. Fremgangsmåde til fremstilling af en blanding af pesti 2 cider, kendetegnet ved, at man formaler et eller 3 flere af pesticiderne med vand og et overfladeaktivt middel 4 til dannelse af et eller flere formalede grundmaterialer, op 5 løser et yderligere pesticid, om nødvendigt i et opløsnings- 6 middel, opløser et overfladeaktivt middel i denne oliefase, om nødvendigt med opvarmning, og derefter under anvendelse af en blander med høj forskydningskraft i flere minutter emulgerer opløsningen sammen med vand, om ønsket urinstof, og ligeledes I DK 175268 B1 I I I I om ønsket et lineært polysaccharid med høj molekylvægt udfor- I met som en gel ved forudkvældning med vand og eventuelt inde- I I holdende et baktericid, og et dispergeringsmiddel, som define- I ret ovenfor, og derefter som et sidste trin indrører det eller I I 5 de formalede grundmaterialer ind i den således dannede emulsi- Ion. I
9. Fremgangsmåde ifølge krav 8, kendetegnet ved, I I at det overfladeaktive middel, der anvendes til opløsning af I I 10 det yderligere pesticid er enten (a) et kondensat af nonylphe- I I nol og alkylenoxider eller (b) sorbitan-monooleat sammen med I I et kondensat af sorbitan-monopalmitat og ethylenoxid. I
10. Fremgangsmåde ifølge krav 8 eller 9, kendeteg- I I 15 net ved, at dispergeringsmidlet er Polymer i c Surfactant I I Η190/396, og at det sammen med det lineære polysaccharid med I I høj molekylvægt sættes til emulsionen sammen med det eller de I I formalede grundmaterialer i det sidste trin. I I 20 I I 25 I I H I 30 I I 35 I