JP2858753B2 - 農薬組成物及びその製造方法 - Google Patents
農薬組成物及びその製造方法Info
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- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は農薬、特に、殺菌剤及び除草剤組成物に関す
る。特に、本発明は２種以上の活性成分、すなわち、２
種以上の農薬を含有する組成物に関する。
る。特に、本発明は２種以上の活性成分、すなわち、２
種以上の農薬を含有する組成物に関する。
近年、多くの理由から、殺菌剤と除草剤とを少なくと
も２種の異った活性成分を含有する混合物として製剤す
ることが有用であることが立証されている。この方法に
おいては広範囲の菌による病害と雑草を防除することが
できかつ同時に既知の殺菌剤に対する菌の耐性の発生に
より生ずる問題をしばしば克服し得る。かかる耐性は同
一の混合物中で一緒に製剤された活性殺菌剤物質の一方
又は両者に対しても示され得る。２種又はそれ以上の殺
菌剤物質の混合物から生ずる他の利益は相乗作用の効果
である；すなわち、混合物内の殺菌剤物質の間に何らか
の相互作用があり、その結果、例えば、殺菌強度又は殺
菌範囲又はその両者において、活性が増大する。その場
合、より多くの病害又は同一の病害を、混合物中の成分
殺菌剤の個々の効果の単なる総和から期待されるか又は
予測されるものより、より効果的に防除し得る。
も２種の異った活性成分を含有する混合物として製剤す
ることが有用であることが立証されている。この方法に
おいては広範囲の菌による病害と雑草を防除することが
できかつ同時に既知の殺菌剤に対する菌の耐性の発生に
より生ずる問題をしばしば克服し得る。かかる耐性は同
一の混合物中で一緒に製剤された活性殺菌剤物質の一方
又は両者に対しても示され得る。２種又はそれ以上の殺
菌剤物質の混合物から生ずる他の利益は相乗作用の効果
である；すなわち、混合物内の殺菌剤物質の間に何らか
の相互作用があり、その結果、例えば、殺菌強度又は殺
菌範囲又はその両者において、活性が増大する。その場
合、より多くの病害又は同一の病害を、混合物中の成分
殺菌剤の個々の効果の単なる総和から期待されるか又は
予測されるものより、より効果的に防除し得る。
しかしながら、特に、異る活性成分の物理的及び／又
は化学的性質が相溶性の問題を生ずるようなものである
場合、２種又はそれ以上の活性成分を満足し得る混合物
に効果的に製剤することに関して、長い間認められてい
る問題がある。実際に、幾つかの殺菌剤物質はそれ自体
により製剤することが困難であり、一つの特定の方法、
例えばエマルジョン又は懸濁液として効果的に製剤し得
るに過ぎない。後者の場合には、例えば溶解の困難性の
ために、懸濁液として製剤された一方の農薬と、エマル
ジョン例えば油中水型エマルジョンとして製剤された他
方の農薬との安定な懸濁液／エマルジョン混合物を調製
する際に特に困難な問題が生ずる。例えば、一方におい
ては液滴と粒子の間で、他方においては乳化剤と分散剤
との間で好ましくない相互反応が生起することがあり、
そのために製剤の破壊が生じ得る。例えば油の乳化剤
（水中油型エマルジョンの場合）と懸濁液中の粒子を分
散させるために使用された分散剤との間の相互作用の結
果として凝集（フロキュレーション）が生起し得る。エ
マルジョン中で乳化剤として使用された表面活性剤が懸
濁液中の粒子に吸着された分散剤と置換するものと考え
られる。更に、分散剤及び（又は）乳化剤のいずれかが
強く吸着されていないときは、液滴又は粒子上での、
“裸の”（“bare"）パッチ（patch）の（ファンデルワ
ールスによる）相互反応により凝集が生ずる。今般、本
発明者は製剤混合物のためのある種の分散剤を使用する
ことによりかかる凝集を減少させ得るか又は排除するこ
とさえも可能であることを知見した。更に、ある種の分
散剤を使用することにより、懸濁液の活性成分の粒子が
他方の活性成分のエマルジョンの油相に移行して（例え
ばマイグレーション）、そこで晶出することにより生ず
る別の問題が、結晶成長抑制剤を使用するか又は使用す
ることなしに減少することを知見した。
は化学的性質が相溶性の問題を生ずるようなものである
場合、２種又はそれ以上の活性成分を満足し得る混合物
に効果的に製剤することに関して、長い間認められてい
る問題がある。実際に、幾つかの殺菌剤物質はそれ自体
により製剤することが困難であり、一つの特定の方法、
例えばエマルジョン又は懸濁液として効果的に製剤し得
るに過ぎない。後者の場合には、例えば溶解の困難性の
ために、懸濁液として製剤された一方の農薬と、エマル
ジョン例えば油中水型エマルジョンとして製剤された他
方の農薬との安定な懸濁液／エマルジョン混合物を調製
する際に特に困難な問題が生ずる。例えば、一方におい
ては液滴と粒子の間で、他方においては乳化剤と分散剤
との間で好ましくない相互反応が生起することがあり、
そのために製剤の破壊が生じ得る。例えば油の乳化剤
（水中油型エマルジョンの場合）と懸濁液中の粒子を分
散させるために使用された分散剤との間の相互作用の結
果として凝集（フロキュレーション）が生起し得る。エ
マルジョン中で乳化剤として使用された表面活性剤が懸
濁液中の粒子に吸着された分散剤と置換するものと考え
られる。更に、分散剤及び（又は）乳化剤のいずれかが
強く吸着されていないときは、液滴又は粒子上での、
“裸の”（“bare"）パッチ（patch）の（ファンデルワ
ールスによる）相互反応により凝集が生ずる。今般、本
発明者は製剤混合物のためのある種の分散剤を使用する
ことによりかかる凝集を減少させ得るか又は排除するこ
とさえも可能であることを知見した。更に、ある種の分
散剤を使用することにより、懸濁液の活性成分の粒子が
他方の活性成分のエマルジョンの油相に移行して（例え
ばマイグレーション）、そこで晶出することにより生ず
る別の問題が、結晶成長抑制剤を使用するか又は使用す
ることなしに減少することを知見した。
従って本発明によれば、 （ｉ）エマルジョンとして製剤された活性成分と、各
々、懸濁液として製剤された１種又はそれ以上の活性成
分との混合物及び （ii）分子量が少なくとも250の、水性媒体によって溶
媒和され得る少なくとも１種の一方の成分（Ａ）と、分
子量が少なくとも500の、最小の疎水性度を有する少な
くとも１種の他方の成分（Ｂ）とからその分子が構成さ
れているブロック又はグラフト共重合体であって、上記
成分（Ａ）と成分（Ｂ）との全重量比が10:1〜1:2であ
るブロック又はグラフト共重合体からなる分散剤又はこ
れを含有する分散剤とからなる農薬組成物が提供され
る。
々、懸濁液として製剤された１種又はそれ以上の活性成
分との混合物及び （ii）分子量が少なくとも250の、水性媒体によって溶
媒和され得る少なくとも１種の一方の成分（Ａ）と、分
子量が少なくとも500の、最小の疎水性度を有する少な
くとも１種の他方の成分（Ｂ）とからその分子が構成さ
れているブロック又はグラフト共重合体であって、上記
成分（Ａ）と成分（Ｂ）との全重量比が10:1〜1:2であ
るブロック又はグラフト共重合体からなる分散剤又はこ
れを含有する分散剤とからなる農薬組成物が提供され
る。
本明細書において、“溶媒和された”（“solvate
d"）又は“溶媒和され得る”（“solvatable"）という
用語は、ブロック又はグラフト共重合体の分子成分Ａ
が、該成分が共重合体分子の残部に結合していない場合
には、実際に、個々の分子として水性媒体中に完全に溶
解するであろうということを意味する。
d"）又は“溶媒和され得る”（“solvatable"）という
用語は、ブロック又はグラフト共重合体の分子成分Ａ
が、該成分が共重合体分子の残部に結合していない場合
には、実際に、個々の分子として水性媒体中に完全に溶
解するであろうということを意味する。
また、“最小の疎水度”（“minimum degree of hydr
ophobicity"）という用語は、ブロック又はグラフト共
重合体の成分Ｂの疎水性が、該成分Ｂが共重合体分子の
残部に結合していない場合には、水及びメタノールの両
者に不溶性であるのに十分な程度の疎水性を有すること
を意味する。
ophobicity"）という用語は、ブロック又はグラフト共
重合体の成分Ｂの疎水性が、該成分Ｂが共重合体分子の
残部に結合していない場合には、水及びメタノールの両
者に不溶性であるのに十分な程度の疎水性を有すること
を意味する。
本発明で分散剤として使用される上記したごときブロ
ック又はグラフト共重合体は英国特許第2,026,341A号明
細書に記載されている。
ック又はグラフト共重合体は英国特許第2,026,341A号明
細書に記載されている。
本発明においては、前記したごとき農薬組成物を製造
するための分散剤として、上記したごとき英国特許第2,
026,341A号明細書に記載の分散剤の他に、更に、英国特
許第1,196,248号明細書に記載の分散剤（両親媒性高分
子安定化剤）も使用し得る。即ち、この分散剤は、水性
液体中で粒状固体の非イオン的分散剤と会合する（asso
ciate）ことができるかつ上記粒状固体をエントロピー
的に安定化することができる、そして少なくとも10,000
の分子量を有する水不溶性の重合体状主鎖（Ｂ）（この
重合体状主鎖（Ｂ）はイオン化性基を含有していてもよ
い）を含有している両親媒性高分子安定化剤であり；上
記重合体主鎖（Ｂ）はα、β−エチレン性不飽和単量体
のランダム共重合によって提供されるかつ少なくとも２
個の懸吊、鎖状、非イオン性成分（Ａ）を担持している
ものであり；上記非イオン性成分（Ａ）は少なくとも35
0の分子量を有する、水性液体によって溶媒和され得る
かつ前記重合体主鎖（Ｂ）に沿って30個以下の共有結合
をその間に置いて分布されている成分であり；そして、
水性液体によって溶媒和され得る成分（Ａ）の重合割合
は安定化剤分子の20〜80％である。
するための分散剤として、上記したごとき英国特許第2,
026,341A号明細書に記載の分散剤の他に、更に、英国特
許第1,196,248号明細書に記載の分散剤（両親媒性高分
子安定化剤）も使用し得る。即ち、この分散剤は、水性
液体中で粒状固体の非イオン的分散剤と会合する（asso
ciate）ことができるかつ上記粒状固体をエントロピー
的に安定化することができる、そして少なくとも10,000
の分子量を有する水不溶性の重合体状主鎖（Ｂ）（この
重合体状主鎖（Ｂ）はイオン化性基を含有していてもよ
い）を含有している両親媒性高分子安定化剤であり；上
記重合体主鎖（Ｂ）はα、β−エチレン性不飽和単量体
のランダム共重合によって提供されるかつ少なくとも２
個の懸吊、鎖状、非イオン性成分（Ａ）を担持している
ものであり；上記非イオン性成分（Ａ）は少なくとも35
0の分子量を有する、水性液体によって溶媒和され得る
かつ前記重合体主鎖（Ｂ）に沿って30個以下の共有結合
をその間に置いて分布されている成分であり；そして、
水性液体によって溶媒和され得る成分（Ａ）の重合割合
は安定化剤分子の20〜80％である。
従って、本明細書においては、前記英国特許第2,026,
341A号明細書及び上記英国特許第1,196,248号明細書の
記載の参照されている。
341A号明細書及び上記英国特許第1,196,248号明細書の
記載の参照されている。
上記英国特許第1,196,248号明細書に記載の分散剤に
ついて使用されている「粒状固体をエントロピー的に安
定化する」という用語は、同英国特許明細書に記載され
る通り、固体粒子が水性液体によって溶媒和される成分
のシース（sheath）によって包囲されており、溶媒和さ
れる成分が更に大量の水性液体と水素結合しそしてかく
形成されたバリアーにより分散物が立体的に安定化され
ていることを意味する。
ついて使用されている「粒状固体をエントロピー的に安
定化する」という用語は、同英国特許明細書に記載され
る通り、固体粒子が水性液体によって溶媒和される成分
のシース（sheath）によって包囲されており、溶媒和さ
れる成分が更に大量の水性液体と水素結合しそしてかく
形成されたバリアーにより分散物が立体的に安定化され
ていることを意味する。
本発明で使用するのに特に好ましい分散剤は、ポリメ
ック サーファクタント（Polymeric Surfactant）H190
/396（登録商標）の名称で入手される、36.6重量％のメ
チルメタクリレートと1.9重量％のメタアクリル酸とを
含有するかつこれらの両者が61.5重量％のメトキシポリ
（エチレングリコール）（平均分子量750）にグラフト
している、アクリルグラフト共重合体からなる高分子表
面活性剤であり、この分散剤は後に詳述するが、“コー
ム”（“comb"）サーファクタントとして知られている
ものである。
ック サーファクタント（Polymeric Surfactant）H190
/396（登録商標）の名称で入手される、36.6重量％のメ
チルメタクリレートと1.9重量％のメタアクリル酸とを
含有するかつこれらの両者が61.5重量％のメトキシポリ
（エチレングリコール）（平均分子量750）にグラフト
している、アクリルグラフト共重合体からなる高分子表
面活性剤であり、この分散剤は後に詳述するが、“コー
ム”（“comb"）サーファクタントとして知られている
ものである。
本発明の製剤は下記の方法により調製し得る。
即ち、懸濁液として製剤される１種又はそれ以上の農
薬は固体であり、これを水及び水中に固体農薬を分散さ
せるための分散剤、例えば、“モルウエット”（“MORW
ET"）D425（登録商標）又は“ポリフォン”（“POLYFO
N"）Ｈ（リグノスルホネート）のごとき表面活性剤と共
に、又は、ポリメック サーファクタントH190/396と共
に、例えばビーズミリングにより混練して、１種又はそ
れ以上のミルベースを形成させる。かく得られる１種又
はそれ以上のミルベースを、最終工程として、他の農薬
のエマルジョンに添加する。上記ミルベースはミキサー
を使用して他方の農薬のエマルジョン中に配合すること
が好ましい。
薬は固体であり、これを水及び水中に固体農薬を分散さ
せるための分散剤、例えば、“モルウエット”（“MORW
ET"）D425（登録商標）又は“ポリフォン”（“POLYFO
N"）Ｈ（リグノスルホネート）のごとき表面活性剤と共
に、又は、ポリメック サーファクタントH190/396と共
に、例えばビーズミリングにより混練して、１種又はそ
れ以上のミルベースを形成させる。かく得られる１種又
はそれ以上のミルベースを、最終工程として、他の農薬
のエマルジョンに添加する。上記ミルベースはミキサー
を使用して他方の農薬のエマルジョン中に配合すること
が好ましい。
他方の農薬成分を水中油型エマルジョンとして製剤す
る。即ち、他の農薬成分を、必要に応じ、有機溶剤、例
えばキシレン、トルエン等に溶解させる；その際、必要
に応じ、乳化剤として、例えばソルビタン、モノ−オレ
エート及びポリオキシエチレン ソルビタンモノ−パル
ミテート［例えば“スパン”（“SPAN"）80（登録商
標）及び“トウイーン”（“TWEEN"）40（登録商標）］
のごとき表面活性剤を使用し、かつ、必要に応じ、所望
の濃度を得るために過飽和溶液とする。
る。即ち、他の農薬成分を、必要に応じ、有機溶剤、例
えばキシレン、トルエン等に溶解させる；その際、必要
に応じ、乳化剤として、例えばソルビタン、モノ−オレ
エート及びポリオキシエチレン ソルビタンモノ−パル
ミテート［例えば“スパン”（“SPAN"）80（登録商
標）及び“トウイーン”（“TWEEN"）40（登録商標）］
のごとき表面活性剤を使用し、かつ、必要に応じ、所望
の濃度を得るために過飽和溶液とする。
例えば、他方の農薬成分のエマルジョンの形成は、必
要に応じ例えば約50℃に加温しながら、キシレン又は
“ソルベッソ”（“Solvesso"）150（登録商標）のごと
き溶剤に溶解させることにより行い得る。乳化剤として
の１種又は２種以上の表面活性剤、例えば“スパン"8
0、“トウイーン"40又は“シンペロニック”（“Synper
onic"）NPE1800（登録商標）を、同様に、農薬の溶解と
同時に又はその直後に、溶剤に溶解させる。ついで、混
合機、例えば高剪断撹拌機を使用して乳化を行う。上記
で形成された油相を、水及び、所望に応じ、尿素（凍結
防止剤として使用）及びキサンタンゴム、例えば、“ケ
ルザン”（“KELZAN"）Μ（登録商標）のごとき高分子
量線状多糖類（増粘剤として使用）からなる水性相に添
加する。“ケルザン”（“KELZAN"）Μは水を添加する
ことにより予備膨潤させてゲルを形成させ、これに、殺
菌剤（多糖類上でのバグテリアの生育を防止するために
使用）、例えば“プロキセル”（“PROXEL"）AB（登録
商標）を配合することが好ましい。水性相には他の添加
剤として、更に、（ａ）約10％のポリ酢酸ビニルを含有
するポリビニルアルコール（エマルジョン中の液滴の分
散剤及び／又は安定化剤として作用する）、例えば“ゴ
ーセノール”（“GOHSENOL"）GL05（登録商標）、
（ｂ）ベントナイトクレー（沈降防止剤として作用す
る）、例えば“ベントファーム”（“BENTPHARM"）（登
録商標）及び（ｃ）結晶生長抑制物質、例えばファスト
グリーンFCFのごとき染料を添加し得る；分散剤、例え
ばポリメリック サーファクタントH190/396も水性相に
添加し得る（ミルベースに添加しない場合）。しかしな
がら、ポリメリック サーファクタントと高分子量線状
多糖類を、所望に応じ、最終工程でミルベースと共にエ
マルジョンに添加し、ついで数分間混合を行うこともで
きる。
要に応じ例えば約50℃に加温しながら、キシレン又は
“ソルベッソ”（“Solvesso"）150（登録商標）のごと
き溶剤に溶解させることにより行い得る。乳化剤として
の１種又は２種以上の表面活性剤、例えば“スパン"8
0、“トウイーン"40又は“シンペロニック”（“Synper
onic"）NPE1800（登録商標）を、同様に、農薬の溶解と
同時に又はその直後に、溶剤に溶解させる。ついで、混
合機、例えば高剪断撹拌機を使用して乳化を行う。上記
で形成された油相を、水及び、所望に応じ、尿素（凍結
防止剤として使用）及びキサンタンゴム、例えば、“ケ
ルザン”（“KELZAN"）Μ（登録商標）のごとき高分子
量線状多糖類（増粘剤として使用）からなる水性相に添
加する。“ケルザン”（“KELZAN"）Μは水を添加する
ことにより予備膨潤させてゲルを形成させ、これに、殺
菌剤（多糖類上でのバグテリアの生育を防止するために
使用）、例えば“プロキセル”（“PROXEL"）AB（登録
商標）を配合することが好ましい。水性相には他の添加
剤として、更に、（ａ）約10％のポリ酢酸ビニルを含有
するポリビニルアルコール（エマルジョン中の液滴の分
散剤及び／又は安定化剤として作用する）、例えば“ゴ
ーセノール”（“GOHSENOL"）GL05（登録商標）、
（ｂ）ベントナイトクレー（沈降防止剤として作用す
る）、例えば“ベントファーム”（“BENTPHARM"）（登
録商標）及び（ｃ）結晶生長抑制物質、例えばファスト
グリーンFCFのごとき染料を添加し得る；分散剤、例え
ばポリメリック サーファクタントH190/396も水性相に
添加し得る（ミルベースに添加しない場合）。しかしな
がら、ポリメリック サーファクタントと高分子量線状
多糖類を、所望に応じ、最終工程でミルベースと共にエ
マルジョンに添加し、ついで数分間混合を行うこともで
きる。
従って本発明によれば、更に、 （ｉ）１種又はそれ以上の農薬を水及び表面活性剤と共
に混練して１種又はそれ以上のミルベースを形成させ、 （ii）（ａ）別の農薬を溶剤に溶解しついでかく得られ
た油相に表面活性剤を溶解させて溶液を形成させ （ii）（ｂ）かく得られた溶液を水及び請求項１又は２
に記載の分散剤及び必要に応じ、尿素及び／又は高分子
多糖類（膨潤によりゲルを形成させたかつ場合により殺
菌剤を含有しているもの）と共に高剪断ミキサーを使用
して数分間乳化し、ついで （iii）かく形成されたエマルジョン中に、前記で調製
した１種又はそれ以上のミルベースを撹拌しながら混入
させることを特徴とする農薬混合物の製造方法が提供さ
れる。
に混練して１種又はそれ以上のミルベースを形成させ、 （ii）（ａ）別の農薬を溶剤に溶解しついでかく得られ
た油相に表面活性剤を溶解させて溶液を形成させ （ii）（ｂ）かく得られた溶液を水及び請求項１又は２
に記載の分散剤及び必要に応じ、尿素及び／又は高分子
多糖類（膨潤によりゲルを形成させたかつ場合により殺
菌剤を含有しているもの）と共に高剪断ミキサーを使用
して数分間乳化し、ついで （iii）かく形成されたエマルジョン中に、前記で調製
した１種又はそれ以上のミルベースを撹拌しながら混入
させることを特徴とする農薬混合物の製造方法が提供さ
れる。
別の農薬の溶液中で使用される表面活性剤は（ａ）ノ
ニルフェノールとアルキレンオキシドとの縮合物、例え
ば“シンペロニック"NPE1800又は（ｂ）ソルビタンモノ
オレエート、例えば、“スパン"80及びソルビタンモノ
パルミテートとエチレンオキシドとの縮合物、例えば
“トウイーン"40である。
ニルフェノールとアルキレンオキシドとの縮合物、例え
ば“シンペロニック"NPE1800又は（ｂ）ソルビタンモノ
オレエート、例えば、“スパン"80及びソルビタンモノ
パルミテートとエチレンオキシドとの縮合物、例えば
“トウイーン"40である。
本発明の製剤は、上記したごときその調製方法から明
らなごとく、活性成分及び前記したごとき分散剤の他
に、その調製に使用される種々の成分、即ち、溶剤、表
面活性剤（リグノスルホネートを含む）、多糖類、殺菌
剤、染料、クレー、尿素、ポリビニルアルコール／アセ
テート共重合体及び水の１種又はそれ以上を含有し得
る。
らなごとく、活性成分及び前記したごとき分散剤の他
に、その調製に使用される種々の成分、即ち、溶剤、表
面活性剤（リグノスルホネートを含む）、多糖類、殺菌
剤、染料、クレー、尿素、ポリビニルアルコール／アセ
テート共重合体及び水の１種又はそれ以上を含有し得
る。
別の方法においては、分散剤、例えばポリメックサー
ファクタントH190/396と高分子量線状多糖類例えば“ケ
ルザン”Μを最終工程でミルベースと共にエマルジョン
に添加し得る。
ファクタントH190/396と高分子量線状多糖類例えば“ケ
ルザン”Μを最終工程でミルベースと共にエマルジョン
に添加し得る。
本発明は活性成分として下記のものを含有する混合物
の製造に特に有用である： 上記の農薬は全てその一般名によって示されており、
その詳細はThe British Crop Protectinon Council発
行、The Lavenham Press社（Lavenham,Suffolk,イギリ
ス）印刷の、“The Pesticide Manual"（第８版）に記
載されている。
の製造に特に有用である： 上記の農薬は全てその一般名によって示されており、
その詳細はThe British Crop Protectinon Council発
行、The Lavenham Press社（Lavenham,Suffolk,イギリ
ス）印刷の、“The Pesticide Manual"（第８版）に記
載されている。
本発明の実施例を以下に示す。これらの実施例におい
ては下記の物質／助剤が使用されている。
ては下記の物質／助剤が使用されている。
ポリメリックサーファクタントH190/396（“コーム”と
称される表面活性剤に属する） これは非イオン性表面活性を有するアクリル系グラフ
ト共重合体の、水／プロピレングリコール（1/1）中の
固形分33％の溶液である。このアクリル系グラフト共重
合体は36.6％のメチルメタクリレートと1.9％のメタク
リル酸とを含有しておりかつこれらの両者に、メトキシ
ポリ（エチレングリコール）750メタクリレート（61.5
％）がグラフトしている。
称される表面活性剤に属する） これは非イオン性表面活性を有するアクリル系グラフ
ト共重合体の、水／プロピレングリコール（1/1）中の
固形分33％の溶液である。このアクリル系グラフト共重
合体は36.6％のメチルメタクリレートと1.9％のメタク
リル酸とを含有しておりかつこれらの両者に、メトキシ
ポリ（エチレングリコール）750メタクリレート（61.5
％）がグラフトしている。
“モルウエット”（“MORWET"）D425（“MORWET"は登録
商標） これは縮合ナフタレンホルムアルデヒドスルホネート
のナトリウム塩である（Petrochemicals Company製
品）。
商標） これは縮合ナフタレンホルムアルデヒドスルホネート
のナトリウム塩である（Petrochemicals Company製
品）。
“ケルザン”（“KELZAN"）Ｍ（“KELZAN"は登録商標） この物質はKelco,Division of Merck and Company）
から販売されている、キサンタンゴムと称される高分子
量線状多糖類である。
から販売されている、キサンタンゴムと称される高分子
量線状多糖類である。
“スパン”（“SPAN"）80（“SPAN"は登録商標） この物質はソルビタンモノ−オレエートであり、ICI
Speciality Chemicals Groupから販売されている。
Speciality Chemicals Groupから販売されている。
“プロキセル”（“PROXEL"）AB（“PROXEL"は登録商
標） これは1,2−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの33％
水性分散体であり、ICI Speciality Chemicals Groupか
ら販売されている。
標） これは1,2−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの33％
水性分散体であり、ICI Speciality Chemicals Groupか
ら販売されている。
“ソルベッソ”（“SOLVESSO"）150（“SOLVESSO"は登
録商標） これはC10アルキルベンゼンの混合物である。
録商標） これはC10アルキルベンゼンの混合物である。
“シンペロニック”（“SYNPERONIC"）NPE1800（“SYNP
ERONIC"は登録商標） これはノニルフェノールとプロピレンオキシド及びエ
チレンオキシドとの縮合物である。
ERONIC"は登録商標） これはノニルフェノールとプロピレンオキシド及びエ
チレンオキシドとの縮合物である。
“ポリフォン”（“POLYFON"）Ｈ（“POLYFON"は登録商
標） これはリグノスルホン酸ナトリウムである。
標） これはリグノスルホン酸ナトリウムである。
“ベントファーム”（“BENTOPHAM"）（“BENTOPHARM"
は登録商標） これはベントナイトクレイである。
は登録商標） これはベントナイトクレイである。
“ゴーセノール”（“GHOSENOL"）GL05（“GHOSENOL"は
登録商標） これは約10％のポリ酢酸ビニルを含有するポリビニル
アルコールである。
登録商標） これは約10％のポリ酢酸ビニルを含有するポリビニル
アルコールである。
“トゥイーン”（“TWEEN"）40（“TWEEN"は登録商標） これはソルビタンモノ−パルミテートと20モルのエチ
レンオキシドとの縮合物である。
レンオキシドとの縮合物である。
実施例１ フルトリアフオル（結晶質固体）とプロピコナゾール
（低融点、油溶性、固体）とを含有する製剤を調製し
た。
（低融点、油溶性、固体）とを含有する製剤を調製し
た。
g/ プロピコナゾール 70 フルトリアフオル 180 キシレン 54 “スパン"80 60 “トゥイーン"40 40 “ゴーセノール"GL05 10 尿 素 135 “モルウエット"D425 5.6 ポリメリックサーファクタントH190/396 20 “プロキセル"AB 0.1 水 全体が１になる量 フルトリアフオルを“モルウエット"D425（40g/）
と共に500g/の濃度でビーズ混練してミルベースを調
製した。プロピコナゾールを50℃に加温しながら“スパ
ン"80及び“トゥイーン"40と共にキシレンに溶解し、得
られた溶液を水、尿素“ケルザン”Μ（水中で予備膨潤
させたかつ細菌剤として“プロキセル"ABを含有するも
の）、“ゴーセノール"GL05（100g/の濃度で水に予め
溶解）及びポリメックサーファクタントH190/396からな
る溶液中で乳化した。高剪断撹拌機を使用して全体を混
合しそしてエマルジョン相の添加後、７分撹拌を行っ
た。ついで最終工程としてフルトリアフオルミルベース
を撹拌しながらエマルジョン中に配合した。
と共に500g/の濃度でビーズ混練してミルベースを調
製した。プロピコナゾールを50℃に加温しながら“スパ
ン"80及び“トゥイーン"40と共にキシレンに溶解し、得
られた溶液を水、尿素“ケルザン”Μ（水中で予備膨潤
させたかつ細菌剤として“プロキセル"ABを含有するも
の）、“ゴーセノール"GL05（100g/の濃度で水に予め
溶解）及びポリメックサーファクタントH190/396からな
る溶液中で乳化した。高剪断撹拌機を使用して全体を混
合しそしてエマルジョン相の添加後、７分撹拌を行っ
た。ついで最終工程としてフルトリアフオルミルベース
を撹拌しながらエマルジョン中に配合した。
プロピコナゾールは13.2パスカル（Pascal）で180℃
の沸点を有する黄色粘稠液体である。これは浸透殺菌剤
である。
の沸点を有する黄色粘稠液体である。これは浸透殺菌剤
である。
この化合物は下記の化学的構造： を有しかつ下記の化学名（IUPAC）：（±）−１−〔２
−（2,4−ジクロルフェニル）−４−プロピル−1,3−ジ
オキソラン−２−イル−メチル−〕1H−1,2,4−トリア
ゾールを有する。
−（2,4−ジクロルフェニル）−４−プロピル−1,3−ジ
オキソラン−２−イル−メチル−〕1H−1,2,4−トリア
ゾールを有する。
フルトリアフオルは130℃の融点する無色固体であ
る。この化合物は下記の化学的構造と化学名を有する： （RS）2,4′−ジフルオル−α−（1H−1,2,4−トリアゾ
ール−１−イルメチル）−ベンドヒドリルアルコール
（IUPAC化学名）。
る。この化合物は下記の化学的構造と化学名を有する： （RS）2,4′−ジフルオル−α−（1H−1,2,4−トリアゾ
ール−１−イルメチル）−ベンドヒドリルアルコール
（IUPAC化学名）。
上記２種の殺菌剤の混合物は穀類作物の下記の菌によ
る病害の防除に使用し得る： 早い季節の病害（Early season diseases） 眼点病（Eyespot） プソイドセルコスポレラヘルポ
トリコイデス（Pseudocercosporellaherpotrichoides） 網斑点病（Netblotch） リレノフオラ テレス（Ryr
enophora teres） 雲形病（Scald） リンコスポリウム セカリス（Ryn
chosporium secalis） サビ病（Rusts） プシニア種（Puccinia spp.） 葉枯病（Leaf spot） セプトリア トリチシ（Septo
ria tritici） 遅い季節の病害（Late Season Diseases:） サビ病（Rusts） プシニア種（Puccinia spp.） 枯病（Glume blotch） セプトリア ノドルム（Se
ptoria nodorum） 実施例２ “シンペロニック"NPE1800を、50℃に加温することに
よりそれ自体“ソリベッソ"150と混合したイマザリル中
に溶解し、この溶液を高剪断撹拌機を使用して水中で乳
化した。フルトリアフオルを“モルウエット"D425と共
にビーズ混練してミルベースを調製した。ついでこのミ
ルベースを“ケルザン”Μ及びポリメリックサーファク
タントと一緒に撹拌下、前記エマルジョンに添加するこ
とにより下記の成分からなる混合物を調製した。
る病害の防除に使用し得る： 早い季節の病害（Early season diseases） 眼点病（Eyespot） プソイドセルコスポレラヘルポ
トリコイデス（Pseudocercosporellaherpotrichoides） 網斑点病（Netblotch） リレノフオラ テレス（Ryr
enophora teres） 雲形病（Scald） リンコスポリウム セカリス（Ryn
chosporium secalis） サビ病（Rusts） プシニア種（Puccinia spp.） 葉枯病（Leaf spot） セプトリア トリチシ（Septo
ria tritici） 遅い季節の病害（Late Season Diseases:） サビ病（Rusts） プシニア種（Puccinia spp.） 枯病（Glume blotch） セプトリア ノドルム（Se
ptoria nodorum） 実施例２ “シンペロニック"NPE1800を、50℃に加温することに
よりそれ自体“ソリベッソ"150と混合したイマザリル中
に溶解し、この溶液を高剪断撹拌機を使用して水中で乳
化した。フルトリアフオルを“モルウエット"D425と共
にビーズ混練してミルベースを調製した。ついでこのミ
ルベースを“ケルザン”Μ及びポリメリックサーファク
タントと一緒に撹拌下、前記エマルジョンに添加するこ
とにより下記の成分からなる混合物を調製した。
g/ フルトリアフオル 317 イマザリル 94 “ソルベッソ"150 ８ “モルウエト"D425 16 “シンペロニック"NPE1800 17 ポリマーサーファクタントH190/396 56 “ケルザン”Μ ２ 水 全体が１になる量 実施例３ 実施例２と同様の方法で下記の成分からなる混合物を
調製した。ジクロブトラゾールは、“モルウエット"D42
5とビーズ混練してミルベースを形成させた。
調製した。ジクロブトラゾールは、“モルウエット"D42
5とビーズ混練してミルベースを形成させた。
g/ ジクロブトラゾール 281 イマザリル 94 “ソルベッソ"150 ８ “モルウエット"D425 14 “シンペロニック"NPE1800 17 ポリメリックサーファクタントH190/396 56 “ケルサン”Μ ２ 水 全体が１になる量 実施例４ 実施例１で述べた方法を使用して下記の成分からなる
混合物を調製した。カルベンダジムを表面活性剤として
の“ポリフォン"Hと共に使用してミルベースを形成さ
せ、プロクロラズは撹拌下、エマルジョンに添加した。
混合物を調製した。カルベンダジムを表面活性剤として
の“ポリフォン"Hと共に使用してミルベースを形成さ
せ、プロクロラズは撹拌下、エマルジョンに添加した。
g/ カルベンタジム 40 プロクロラズ 300 キシレン 175 “ポリフォン"H ２ “スパン"80 50 “トゥイーン"40 50 尿 素 120 ポリメリックサーファクタントH190/396 10 “ケルザン”Μ １ 水 全体が１になる量 実施例５ 実施例２及び３で述べた方法を使用して下記の成分か
らなる混合物を調製した。プロピヅアミドは懸濁液（ミ
ルベース）として製剤し、フルアジフオプ−ｐ−ブチル
はエマルジョンとして製剤した。ミルベースを撹拌下、
エマルジョンに配合した。
らなる混合物を調製した。プロピヅアミドは懸濁液（ミ
ルベース）として製剤し、フルアジフオプ−ｐ−ブチル
はエマルジョンとして製剤した。ミルベースを撹拌下、
エマルジョンに配合した。
g/ プロヒズアミド 280 フルアジフオプ−ｐ−ブチル 28 ケロシン 22 “モルウエット"D425 47 “スパン"80 0.25 “トゥイーン"40 5.97 ポリメリックサーファクンタントH190/396 10 “ベントファーム” 10 “ケルザン”Μ ２ 水 全体が１になる量 実施例６ 下記の製剤を最初、実験室スケールで調製しついで15
0までスケールアップした。
0までスケールアップした。
g/ ジクロブトラゾール 40 プロクロラズ 300 “スパン"80 50 “トゥイーン"40 50 キシレン 114 尿 素 120 “ケルザン”Μ １ ポリメリックサーファクタントH190/396 10 “モルウエット"D425 2.6 “プロキセル"AB 0.1 水 全体が１になる量 ジクロブトラゾールを500g/の濃度で“モルウット"
D425（40g/）と共に混練してミルベースを形成させ
た。プロクロラズを50℃に加温することにより“スパ
ン"80及び“トゥイーン"40と共にキシレンに溶解し、得
られた溶液を水、尿素、“ケルザン”Μ（水中で予め膨
潤、殺菌剤としての“プロキセル"AB含有）及びポリメ
リックサーファクタントH190/396からなる溶液中で乳化
した。全体を高剪断撹拌機を使用して混合し、エマルジ
ョン相の添加後、３〜５分間撹拌を行った。ついで最終
工程としてミルベースを撹拌下配合した。
D425（40g/）と共に混練してミルベースを形成させ
た。プロクロラズを50℃に加温することにより“スパ
ン"80及び“トゥイーン"40と共にキシレンに溶解し、得
られた溶液を水、尿素、“ケルザン”Μ（水中で予め膨
潤、殺菌剤としての“プロキセル"AB含有）及びポリメ
リックサーファクタントH190/396からなる溶液中で乳化
した。全体を高剪断撹拌機を使用して混合し、エマルジ
ョン相の添加後、３〜５分間撹拌を行った。ついで最終
工程としてミルベースを撹拌下配合した。
この製剤は、当初、ジクロブトラゾール粒子と非常に
微細なプロクロラズエマルジョン〔液滴容量平均直径
（volume mean diameter）１μｍ〕の凝集を示さなかっ
た。一定の温度で貯蔵した場合、若干のジクロブトラゾ
ールの再結晶は生起したが、生成した最大の結晶は10μ
ｍであった。これらの結晶の一部は小さい凝集物の形で
存在したが、その数は少なくまた150μｍの金網に残留
しなかった。
微細なプロクロラズエマルジョン〔液滴容量平均直径
（volume mean diameter）１μｍ〕の凝集を示さなかっ
た。一定の温度で貯蔵した場合、若干のジクロブトラゾ
ールの再結晶は生起したが、生成した最大の結晶は10μ
ｍであった。これらの結晶の一部は小さい凝集物の形で
存在したが、その数は少なくまた150μｍの金網に残留
しなかった。
プロクロラズは低融点固体（融点38.5−41.0℃）であ
り、下記の化学的構造を有する： また、その化学名（IUPAC）はＮ−プロピル−Ｎ−
〔２−（2,4,6−トリクロルフェノキシ）エチル〕−イ
ミダゾール−１−カルボキサミドである。
り、下記の化学的構造を有する： また、その化学名（IUPAC）はＮ−プロピル−Ｎ−
〔２−（2,4,6−トリクロルフェノキシ）エチル〕−イ
ミダゾール−１−カルボキサミドである。
プロクロラズはそのキシレン（又は“ソルベッソ”又
は他の好都合な溶剤）中の溶剤を使用して水中油型エマ
ルジョンとして製剤し得る。
は他の好都合な溶剤）中の溶剤を使用して水中油型エマ
ルジョンとして製剤し得る。
ジクロブトラゾールは結晶質固体として（融点147−1
49℃）であり、懸濁濃厚液として製剤し得る。この化合
物は下記の化学構造を有する： その化学名（IUPAC）は（2RS,3RS）−１−（2,4−ジク
ロルフェニル）−4,4−ジメチル−２−（1H−1,2,4−ト
リアゾール−１−イル）ペンタン−３−オールである。
49℃）であり、懸濁濃厚液として製剤し得る。この化合
物は下記の化学構造を有する： その化学名（IUPAC）は（2RS,3RS）−１−（2,4−ジク
ロルフェニル）−4,4−ジメチル−２−（1H−1,2,4−ト
リアゾール−１−イル）ペンタン−３−オールである。
実施例７ 114g/のキシレンの代りに175g/のキシレンを使用
して、実施例６の大規模スケールの製剤を調製した。実
施例１と同一の方法を使用した。この製剤は実施例１の
製剤と同様の安定性を示したが、プロクラズの後の結晶
化は少なかった。
して、実施例６の大規模スケールの製剤を調製した。実
施例１と同一の方法を使用した。この製剤は実施例１の
製剤と同様の安定性を示したが、プロクラズの後の結晶
化は少なかった。
実施例８ 油相を乳化する前、50℃で24時間保持したこと以外、
次実施例７と同一の方法を繰返した。この結果、プロク
ロラズの後の結晶化を実質的に防止することができた。
次実施例７と同一の方法を繰返した。この結果、プロク
ロラズの後の結晶化を実質的に防止することができた。
実施例９ 1g/の染料ファストグリーンFCFを添加したこと以
外、実施例８と同一の製剤を調製した。この製剤は５
℃、０℃又は−５℃で３月貯蔵後、プロクロラズの結晶
化を示さなかった。ファストグリーンFCFはB.D.H.（Bri
tish Drug Houses）社から販売されている、ｐ−ヒドロ
キシベンズアルデヒドとＮ−フェニルベンジルアミン
（２モル）とのトリスルホン化、酸化縮合物のナトリウ
ム塩である。
外、実施例８と同一の製剤を調製した。この製剤は５
℃、０℃又は−５℃で３月貯蔵後、プロクロラズの結晶
化を示さなかった。ファストグリーンFCFはB.D.H.（Bri
tish Drug Houses）社から販売されている、ｐ−ヒドロ
キシベンズアルデヒドとＮ−フェニルベンジルアミン
（２モル）とのトリスルホン化、酸化縮合物のナトリウ
ム塩である。
実施例10 活性成分含有量がより低いこと以外、実施例７と同一
の方法を使用して下記の成分からなる製剤を調製した： g/ プロクロラズ 225 ジクロブトラゾール 30 “スパン"80 50 “トゥイーン"40 50 キシレン 226 尿 素 120 “ケルザン”Μ １ ポリメリックサーファクタントH190/396 10 “モルウエット"D425 2.4 “プロキセル"AB 0.1 水 全体が１になる量 この製剤も1g/のファストグリーンFCF染料を含有し
ており、貯蔵中、プロクロラズの結晶化は実質的に防止
された。
の方法を使用して下記の成分からなる製剤を調製した： g/ プロクロラズ 225 ジクロブトラゾール 30 “スパン"80 50 “トゥイーン"40 50 キシレン 226 尿 素 120 “ケルザン”Μ １ ポリメリックサーファクタントH190/396 10 “モルウエット"D425 2.4 “プロキセル"AB 0.1 水 全体が１になる量 この製剤も1g/のファストグリーンFCF染料を含有し
ており、貯蔵中、プロクロラズの結晶化は実質的に防止
された。
実施例11 下記の方法を使用して、下記の成分からなる製剤を調
製した。
製した。
クロロタロニルを800g/の濃度でポリメリックサー
ファクタントH190/396（40g/）と共にビーズ混練し
た。ヘキサコナゾールも500g/の濃度でポリメリック
サーファクタントH190/396（30g/）と共にビーズ混練
した。“シンペロニック"NPE1800を50℃に加温しながら
トリデモルフ中に溶解した。この油相を水、尿素、“ケ
ルザン”Μ（水で膨潤させてゲルを形成させたかつ殺菌
剤として“プロキセル"ABを含有させたもの）及び前記
２種のミルベースからなる混合物中で高剪断撹拌機を使
用して乳化した。混合を数分間行った。
ファクタントH190/396（40g/）と共にビーズ混練し
た。ヘキサコナゾールも500g/の濃度でポリメリック
サーファクタントH190/396（30g/）と共にビーズ混練
した。“シンペロニック"NPE1800を50℃に加温しながら
トリデモルフ中に溶解した。この油相を水、尿素、“ケ
ルザン”Μ（水で膨潤させてゲルを形成させたかつ殺菌
剤として“プロキセル"ABを含有させたもの）及び前記
２種のミルベースからなる混合物中で高剪断撹拌機を使
用して乳化した。混合を数分間行った。
g/ クロロタロニル 375 ヘキサコナゾール 62.5 トリデモルフ 175 ポリメリックサーファクタントH190/396 23 “シンペロニック"NPE1800 50 尿 素 77 “ケルザン”Μ 0.5 水 全体が１になる量 実施例12 クロロタロニルを800g/の濃度で“モルウエット"D4
25（50g/）と共にビーズ混練してミルベースを形成さ
せた。ヘキサコナゾールを500g/の濃度で“モルウエ
ット"D425（25g/）と共にビーズ混練してミルベース
を形成させた。“シンペロニック"NPE1800を50℃に加温
しながらトリデモルフ中に溶解させた。ついで、かく形
成された油相を、高剪断撹拌機を使用して、水、プロピ
レングリコール、“ケルザン”Μ（殺菌剤として“プロ
キセル"ABを含有する予備膨潤ゲルとして）及び前記ク
ロロタロニルミルベースからなる混合物中で乳化した。
数分間混合後、最終工程としてヘキサコナゾールミルベ
ースを撹拌下添加した。
25（50g/）と共にビーズ混練してミルベースを形成さ
せた。ヘキサコナゾールを500g/の濃度で“モルウエ
ット"D425（25g/）と共にビーズ混練してミルベース
を形成させた。“シンペロニック"NPE1800を50℃に加温
しながらトリデモルフ中に溶解させた。ついで、かく形
成された油相を、高剪断撹拌機を使用して、水、プロピ
レングリコール、“ケルザン”Μ（殺菌剤として“プロ
キセル"ABを含有する予備膨潤ゲルとして）及び前記ク
ロロタロニルミルベースからなる混合物中で乳化した。
数分間混合後、最終工程としてヘキサコナゾールミルベ
ースを撹拌下添加した。
かくして下記の成分からなる製剤を調製した。
g/ クロロタロニル 375 ヘキサコナゾール 62.5 トリデモルフ 175 “モルウエット"D425 27 “シンペロニック"NPE1800 50 ポリメリックサーファクタントH190/396 10 プロピレングリコール 70 “ケルザン”Μ 0.5 水 全体が１になる量 実施例13 実施例11の方法を使用して下記の成分の混合物を調製
した。フエンプロピジンはエマルジョンとして製剤し
た。
した。フエンプロピジンはエマルジョンとして製剤し
た。
g/ クロロタロニル 300 ヘキサコナゾール 50 フエンプロピジン 225 ポリメリックサーファクタントH190/396 18 “シンペロニック"NPE1800 50 尿 素 87 “ケルザン”Μ 0.5 水 全体が１になる量 実施例14 実施例12の方法を使用して、下記の成分の混合物を調
製した。フエンプロピジンをエマルジョンとして製剤し
た。
製した。フエンプロピジンをエマルジョンとして製剤し
た。
g/ クロロタロニル 300 ヘキサコナゾール 50 フエンプロピジン 225 “モルウエット"D425 21 “シンペロニック"NPE1800 50 ポリメリックサーファクタントH190/396 10 尿 素 87 “ケルザン”Μ 0.5 水 全体が１になる量
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) A01N 25/30 A01N 25/04 A01N 25/04 101 A01N 25/04 102
Claims (6)
- 【請求項１】（ｉ）エマルジョンとして製剤された活性
成分と、各々、懸濁液として製剤された１種又はそれ以
上の活性成分との混合物及び （ii）分子量が少なくとも250の、水性媒体によって溶
媒和され得る少なくとも１種の一方の成分（Ａ）と、分
子量が少なくとも500の、最小の疎水性度を有する少な
くとも１種の他方の成分（Ｂ）とからその分子が構成さ
れているブロック又はグラフト共重合体であって、上記
成分（Ａ）と成分（Ｂ）との全重量比が10:1〜1:2であ
るブロック又はグラフト共重合体からなる分散剤又これ
を含有する分散剤とからなる農薬組成物。 - 【請求項２】分散剤は、水性液体中で粒状固体の非イオ
ン的分散物と会合することができるかつ上記粒状固体を
エントロピー的に安定化することができる、そして少な
くとも10,000の分子量を有する水不溶性の重合体状主鎖
（Ｂ）（この重合体状主鎖（Ｂ）はイオン化性基を有し
ていてもよい）を含有している両親媒性高分子安定化剤
であり；上記重合体主鎖（Ｂ）はα、β−エチレン性不
飽和単量体のランダム共重合によって提供されるかつ少
なくとも２個の懸吊、鎖状、非イオン性成分（Ａ）を担
持しているものであり；上記非イオン性成分（Ａ）は少
なくとも350の分子量を有する、水性液体によって溶媒
和され得る前記重合体主鎖（Ｂ）に沿って30個以下の共
有結合をその間に置いて分布されている成分であり；そ
して、水性液体によって溶媒和され得る成分（Ａ）の重
合割合は安定化剤分子の20〜80％である、請求項１に記
載の組成物。 - 【請求項３】分散剤は、メチルメタクリレート（36.6重
量％）とメタアクリル酸（1.9重量％）とを含有するか
つこれらの両者がメトキシポリ（エチレングリコール）
（平均分子量750）（61.5重量％）にグラフトしている
アクリルグラフト共重合体からなる重合体状表面活性剤
（上記重量％は重合体状表面活性剤の全重量に基づくも
のである）である、請求項１又は２に記載の組成物。 - 【請求項４】各々、懸濁液として製剤された活性成分ク
ロロタロニル及びヘキサコナゾールと、エマルジョンと
して製剤された活性成分トリデモルフ又はフェンプロピ
ジンとを含有する三成分混合物である、請求項１〜３の
いずれかに記載の組成物。 - 【請求項５】溶剤、表面活性剤（リグノスルホネートを
含む）、多糖類、殺菌剤、染料、クレー、尿素、ポリビ
ニルアルコール／アセテート共重合体及び水の１種又は
それ以上を含有する、請求項１〜４のいずれかに記載の
組成物。 - 【請求項６】（ｉ）１種又はそれ以上の農薬を水及び表
面活性剤と共に混練して１種又はそれ以上のミルベース
を形成させ、 （ii）（ａ）別の農薬を溶剤に溶解しついでかく得られ
たた油相に表面活性剤を溶解させて溶液を形成させ、 （ii）（ｂ）かく得られた溶液を水及び請求項１又は２
に記載の分散剤と共に高剪断ミキサーを使用して数分間
乳化し、ついで （iii）かく形成されたエマルジョン中に、前記で調製
した１種又はそれ以上のミルベースを撹拌しながら混入
させることを特徴とする農薬混合物の製造方法。
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