DK171848B1 - Vaskemiddelsammensætning, vaskeadditivsammensætning og skyldningstilsat blødgøringssammensætning - Google Patents

Description

i DK 171848 B1

Den foreliggende opfindelse angår vaskemiddel sammensætninger. Mere specifikt angår den vaskemiddel sammensætninger, der indeholder en tøjbiødgørende mængde ler af smektittypen. Sammensætningerne indeholder endvidere et polymert lerflokkuleringsmiddel.

5 I beskrivelsen til 6B patent nr. 1.400.898 beskrives vaskemiddel sammensætninger, der som tøjbiødgøringsbestanddel indeholder ler af smektittypen. Et hvilket som helst ler af smektittypen med en kationbytningsevne på mindst 50 meq/100 g angives at være egnet.

10 Gelwhite GP og Volclay BC, som begge er natriummontmorillonitlerar-ter, beskrives deri som fortrukne med hensyn til farve og kationbytningsevne.

Det er nu anerkendt inden for vaskemiddel området, at lerarter af den 15 i beskrivelsen til det GB patent nr. 1.400.898 omtalte type tilvejebringer betydelige tøjblødgørende fordele, når de anvendes i et vaskemiddel. Det er imidlertid lige så erkendt, at aflejringen af disse lerarter på tekstiler under vaskeprocessen er langt fra fuldstændig; faktisk aflejres der under typiske europæiske vaskebe-20 tingelser mindre end halvdelen af det til rådighed værende ler på tekstilerne, medens resten skylles væk med vaskevæsken under de efterfølgende skylningstrin. Endvidere påvirkes den blødgørende effekt, der er et resultat af leraflejringen, af faktorer, som ikke er fuldt forstået.

25

Det er følgelig et formål med den foreliggende opfindelse at tilvejebringe vaskemiddel sammensætninger, der omfatter et tøjbiødgørende ler, og hvorfra lerpartiklerne mere effektivt aflejres på tekstiler under vaskeprocessen. Det er et yderligere formål med den forelig-30 gende opfindelse at tilvejebringe vaskemiddel sammensætninger, hvorfra lerpartiklerne aflejres effektivt, uanset hvilket builder-system, der anvendes.

Den foreliggende opfindelse angår vaskemiddel sammensætninger, som 35 indeholder fra 5% til 40% organisk surfaktant og som tøjbiødgørende bestanddel fra 1% til 30% ler af smektit-typen, hvilke sammensætninger er ejendommelige ved at de endvidere indeholder en blødgø-ringsfremmende mængde af et polymert lerflokkuleringsmiddel, typisk fra 0,005 til 20 vægtprocent af leret af smektittypen.

DK 171848 B1 2

Foretrukne lerflokkuleringsmidler er polymerer, såsom poly(ethylen-oxid), poly(acrylamid) og poly(acrylat) med en vægtmiddelmolekyl vægt på fra 100.000 til 10.000.000, mest fortrinsvis på fra 150.000 til 5.000.000.

5

Vaskemiddel sammensætningerne ifølge opfindelsen omfatter traditionelle vaskemiddel surfaktanter, traditionelle buildere og eventuelt andre traditionelle vaskemiddel bestanddele. Sammensætningerne omfatter endvidere en tøj blødgørende mængde, som er på fra 1 til 30 10 vægtprocent af vaskemiddel sammensætningen, tøjbiødgørende ler.

De heri angivne procentdele er vægtprocentdele af vaskemiddel sammensætningerne, med mindre andet er anført.

15 Sammensætningerne indeholder endvidere et polymert lerflokkulerings-middel.

Det er kendt, at polymere lerflokkuleringsmidler fremmer aflejringen af tøjblødgørende lerarter på tekstiler. Den mængde lerflokkule-20 ringsmiddel, der skal anvendes i de foreliggende vaskemiddel sammensætninger, skal være en sådan, at aflejringen af det blødgørende ler på tekstilerne fremmes, men forbliver i det væsentlige ensartet. For et givet polymert lerflokkuleringsmiddel kan den krævede mængde i vaskemiddel sammensætningen let bestemmes ved en simpel niveauunder-25 søgelse under anvendelse af den i det følgende beskrevne leraflejringsprøve.

Lerafleirinasprøve 30 Til prøver af en vaskemiddel sammensætning, som indeholder 5% af et tøjbiødgørende ler, sættes der forskellige niveauer af det polymere lerflokkuleringsmiddel, som skal undersøges. Prøvestykker af frottéstof vaskes i 1% opløsninger af de respektive vaskemiddel prøver. Prøvestykkerne skylles og hænges til tørre på en snor. Leret på 35 prøvestykkerne farves med methylenblåt. Farven sammenlignes med farven på en prøve, hvortil der ikke er blevet sat noget polymert lerflokkuleringsmiddel.

Et hvilket som helst niveau af det polymere lerflokkuleringsmiddel, DK 171848 B1 3 der resulterer i en farve, som er synligt mørkere end den, der opnås når der ikke er blevet tilsat lerflokkuleringsmiddel, tilvejebringer den ønskede blødhedsfremmende virkning. Et sådant niveau vil i det følgende blive omtalt som "en blødhedsfremmende mængde" af lerflok-5 kuleringsmidlet.

Relativt høje niveauer af et lerflokkuleringmiddel resulterer i pletvis aflejring eller endog formindsket aflejring af leret. De farvede prøvestykker udviser blå pletter, snarere end en i det væsentlige jævn farve. Sådanne relativt høje niveauer af lerflokkuleringsmiddel medfører ikke den ønskede forbedring i blødhed og betragtes derfor ikke som blødhedsfremmende mængder.

Typisk ligger mængden af lerflokkuleringsmiddel, udtrykt i vægtpro-15 cent af ler af smektit-typen, på fra 0,005 til 20 vægtprocent af leret, fortrinsvis fra 0,05 til 20 vægtprocent af leret for lerflok-kuleringsmidler med en vægtmiddelmolekyl vægt på fra 150.000 til 800.000 og på fra 0,005 til 2 vægtprocent af leret for MV på fra 800.000 til 5.000.000.

20

Lerflokkuleringsmidler er ikke almindeligt anvendt i vaskemiddel sammensætninger. Tværtimod er der en tilbøjelighed til at anvende lerdispergeringsmidler, som medvirker til fjernelse af lerpletter fra tekstiler. Sådanne midler er imidlertid særdeles velkendte inden 25 for andre industriområder, såsom olieboring og til flotation inden for metallurgi området. De fleste af disse stoffer er temmeligt langkædede polymerer og copolymerer, der er afledt af monomerer, som for eksempel ethylenoxid, acrylamid, acrylsyre, dimethylaminoethyl-methacrylat, vinylalkohol, vinylpyrrolidon, ethylenimin. Gummier, 50 såsom guargummi, er også egnede.

Der foretrækkes polymerer af ethylenoxid, acrylamid eller acrylsyre.

Til hensigtsmæssig påvirkning af lerpartiklerne bør polymererne være forholdsvis langkædede, det vil sige have en vægtmiddelmolekyl vægt

OC

på mindst 100.000. Af hensyn til tilstrækkelig vandopløselighed bør polymerernes vægtmiddelmolekyl vægt ikke overstige 10.000.000. Mest foretrukne er polymerer med en vægtmiddel molekyl vægt på fra 150.000 til 5.000.000.

DK 171848 B1 4 Tø.iblødoørende ler

Ler af smektittypen har fundet bred anvendelse som tøjbiødgørende bestanddel i vaskemiddel sammensætninger. Størstedelen af disse 5 lermaterialer har en kationbytningskapacitet på mindst 50 meq/100 g.

Der anvendes almindeligvis montmorrillonitlerarter til dette formål.

Det ser imidlertid ud til, at visse hektoritierarter har bedre tøjblødgøringseffekt end de mere almindeligt anvendte montmorillo-10 nitlertyper. De hektoritlermaterialer, der udviser denne bedre tøjblødgøringseffekt, er hektoritlermaterialer af naturlig oprindelse.

Kationbytningsevnen hos lermaterialer er en velkendt parameter og kan bestemmes ved velkendte analysemetoder, se for eksempel H. van Olphen, "Clay Colloid Chemistry", Interscience Publishers, 1963 og de deri anførte relevante referencer.

Andre vaskemiddel komponenter 20

Vaskemiddelsurfaktanter - Sammensætningerne ifølge opfindelsen indeholder typisk organiske overfladeaktive midler ("surfaktanter") til tilvejebringelse af de sædvanlige rensefordele, der er forbundet med anvendelsen af sådanne stoffer.

25

Vaskemiddelsurfaktanter, der er egnede i forbindelse med opfindelsen omfatter velkendte syntetiske anioniske, nonioniske, amfotere og zwitterioniske surfaktanter. Typiske eksempler herpå er alkylbenzen-sulfonater, al kyl- og alkylethersulfater, paraffinsulfonater, 50 olefinsulfonater, alkoxylerede (navnlig ethoxylerede) alkoholer og al kyl phenol er, aminoxider, α-sulfonater af fedtsyrer og fedtsyreestere og lignende, der er velkendte inden for vaskemiddel området. Generelt indeholder sådanne vaskemiddel surfaktanter en alkylgruppe inden for området Cg-Cj8; anioniske vaskemiddel surfaktanter kan 35 anvendes 1 form af disses natrium-, kalium- eller tri ethanol ammoniumsalte; de ikke-ioniske indeholder generelt fra ca. 5 til ca. 17 ethylenoxidgrupper. Beskrivelsen til US patentskrift nr. 3.995.669 indeholder detaljerede angivelser af sådanne typiske vaskemiddelsurfaktanter. Cj i_Cjg-Al kyl benzensul fonater, C^-Cjg-paraf finsul fonater DK 171848 B1 5 og -al kyl sulfater og de ethoxylerede alkoholer og al kyl phenol er er særligt foretrunke til sammensætningerne af den foreliggende type.

Egnede surfaktanter ifølge opfindelsen er også de vandopløselige 5 sæber, for eksempel de inden for det faglige område velkendte natrium- og kalium-kokosnødde- eller -talgsæber.

Surfaktantkomponenten kan udgøre så lidt som 1% af sammensætningerne ifølge opfindelsen, men fortrinsvis indeholder sammensætningen fra 5% til 40%, fortrinsvis fra 10% til 30%, surfaktant. Blandinger af de ethoxylerede nonioniske og anioniske, såsom al kyl benzensulfona-ter, al kyl sulfater og paraffinsulfonater, foretrækkes til afrensning under hele vaskeforløbet af et bredt spektrum af smuds og pletter fra tekstiler. Det er kendt fra tidligere, at høje niveauer af 15 non-ioniske surfaktanter (dvs. mere end 4%) i lerholdige vaskemiddelsammensætninger påvirker lerets blødgøringsvirkning i negativ retning. Det er nu overraskende blevet opdaget, at en sådan negativ påvirkning ikke finder sted, hvis lerflokkuleringsmidlet ifølge den foreliggende opfindelse også er til stede.

20

Vaskemiddel hjælpestoffer - Den heri omhandlede sammensætning kan indeholde andre bestanddele, der fremmer vaskeeffekten. Eksempelvis er det meget foretrukket, at vaskemiddel sammensætninger til brug under hele vaskeforløbet indeholder en vaskemiddelbuilder og/eller et metalionsekvestreringsmiddel. Forbindelser, der kan klassificeres, og som er velkendte inden for det faglige område som vaskemid-delbuildere, omfatter nitriltriacetater, polycarboxylater, citrater, carbonater, zeolitter, vandopløselige phosphater, såsom tri-poly-phosphat og natrium ortho- og -pyrophosphater, silicater og blandin-ger heraf. Metalionsekvestreringsmidler omfatter alle de ovennævnte samt stoffer, som ethylendiamintetraacetat, aminopolyphosphonater (DEQUEST) og en lang række andre poly-funktionelle organiske syrer og salte, som er alt for omfattende til detaljeret omtale her. Der henvises til US patentskrift nr. 3.579.454 for typiske eksempler på

OC

anvendelse af sådanne stoffer i forskellige rensningssammensætninger. Generelt udgør builderen/sekvestreringsmidlet fra ca. 0,5% til 45% af sammensætningen. 1-10 μπι af Zeolitbuilderen (for eksempel zeolit A) ifølge DE patentskrift nr. 2.422.655 er særligt foretrukket til anvendelse i lav-phosphatsammensætninger.

DK 171848 Bl 6 Særligt egnede phosphatfrie buildere er ethercarboxylatblåndinger, der omfatter: a) fra 1% til 99% af en tartratmonosuccinatkomponent med formlen: 5 HOCH-CH-0-CH-CH, II I I 2

COOX COOX COOX COOX

hvor X betegner H eller en saltdannende kation, og 10 b) fra 1 til 99 vægtprocent af en tartratdisuccinatkomponent med formlen: CH,-CH-0-CH-CH-0-CH-CH, I 2 I II I I 2

15 COOX COOX COOX COOX COOX COOX

hvor X betegner H eller en saltdannende kation.

Buildersystemer af denne type er beskrevet mere detaljeret i beskri-velsen til US patentskrift nr. 4.663.071, udstedt 5. maj 1987 til Bush et al.

Typiske vaskemiddel sammensætninger indeholder fra 5% til 35% af dette buildersystem.

25

De heri omhandlede vaskemiddel sammensætninger indeholder også fortrinsvis enzymer til forbedring af deres renseeffekt under vaskeforløbet på forskellige smudsformer og pletter. Amylase og proteaseen-zymer, der er egnede til anvendelse i vaskemidler, er velkendte 20 inden for det faglige område og i kommercielt tilgængelige flydende og granulære vaskemidler. Kommercielle vaskemiddel enzymer (fortrinsvis en blanding af amylase og protease) anvendes typisk i niveauer på fra 0,001% til 2% og mere i de foreliggende sammensætninger. Vaskemiddel cellulaseenzymer tilvejebringer både rensende og blødgø-35 rende fordele, navnlig på bomuldstekstiler. Disse enzymer er meget ønskelige i vaskemiddelsammensætningerne ifølge opfindelsen.

De heri beskrevne sammensætninger kan indeholde andre bestanddele, som forbedrer deres renseeffekt. For eksempel kan de heri omhandlede sammensætninger med fordel indeholde et blegemiddel, navnlig et DK 171848 B1 7 peroxysyreblegemiddel. I forbindelse med den foreliggende opfindelse omfatter betegnelsen peroxysyreblegemiddel såvel peroxysyrer fiejr som systemer, der er i stand til at afgive peroxysyrer in situ.

5 Peroxysyrer per se omfatter de heraf afledte alkali- og alkali-jordartsmetalsal tene. Peroxysyrer og diperoxysyrer er almindeligt anvendt, og eksempler herpå er diperoxydodecansyre (DPDA) eller peroxyphtalsyre.

10 Systemer, der er stand til at afgive persyrer in situ omfatter et peroxygenblegemiddel og en aktivator herfor.

Peroxygenblegemidler er midler, der er i stand til at afgive hydro-genperoxid i en vandig opløsning; disse forbindelser er velkendte i5 inden for det faglige område og omfatter hydrogenperoxid, alkalime-talperoxider, organiske peroxidblegemidler, såsom urinstofperoxid, uorganiske persaltblegemidler, såsom alkalimetalperborater, -percar-bonater, -perphosphater, -persilicater og lignende.

20 Foretrukne er natriumperborat, som er kommercielt opnåelig i form af mono- og tetrahydrater, natriumcarbonatperoxyhydrat, natriumpyro-phosphatperoxyhydrat og urinstofperoxyhydrat.

Det frigivne hydrogenperoxid omsættes med en blegningsaktivator til 25 dannelse af peroxysyreblegemidl et. Blegningsaktivatorklasser omfatter estere, imider, imidazoler, oximer og carbonater. I disse klasser omfatter fortrukne stoffer methyl-o-acetoxybenzoater; natrium-p-acetoxybenzensulfonater, såsom natrium-4-nonanoxyloxyben-zensulfonat, natrium-4-octanoyloxybenzensulfonat og natrium-4-3° decanoyloxybenzensulfonat; bisphenol-A-diacetat; tetraacetylethylen-diamin; tetraacetylhexamethylendi amin; tetraacetylmethylendiamin.

Andre meget foretrukne peroxygenblegningsaktivatorer, der er beskrevet i beskrivelserne til US patenterne nr. 4.483.778 og nr.

35 4.539.130 er α-substituerede alkyl- eller alkenylestere, såsom natrium-4(2-chloroctanoyloxy)benzensul fonat, natrium-4-(3,5,5-tri- methylhexanoyloxy)benzensul fonat. Egnede peroxysyrer er også peroxygenblegningsaktivatorer, såsom de i offentliggjort EP patentansøgning nr. 116.571 beskrevne, det vil sige forbindelser af den DK 171848 B1 8 generelle type RXAOOH og RXAL, hvor R betegner en hydrocarbylgruppe, X betegner et heteroatom, A betegner en carbonyl broforbindingsgruppe og L betegner en -fraspaltningsgruppe, navnlig oxybenzensulfonat.

5 Andre meget ønskelig vaskemiddel bestanddele til anvendelse i vaskemiddelsammensætningerne ifølge den foreliggende opfindelse er kvaternære ammoniumforbindelser med formlen R4RgRgR7N+X", hvor R4 betegner alkyl med fra 8 til 20, fortrinsvis fra 12-18 carbonatomer,

Rjj betegner al kyl med fra 1 til 10 carbonatomer, og Rg og Ry beteg-10 ner hver især Cj- til C^-alkyl, fortrinsvis methyl: X" betegner en anion, for eksempel chlorid. Eksempler på sådanne kvaternære ammoniumforbindelser omfatter C12 -Cj4~alkyltrimethylammoni umchlorid og kokosal kyltrimethammoniummethosulfat. De kvaternære ammoniumforbindelser kan anvendes i niveauer på fra 0,5% til 5%, fortrinsvis fra 15 1% til 3%.

Yderligere blødgørende midler.

Vaskemiddelsammensætningerne ifølge den foreliggende opfindelse kan ud over lermaterialet endvidere indeholde andre blødgørende bestanddele. Egnede eksempler omfatter aminer med formlen R^RjN, hvor Rj betegner Cg-C2Q-hydrocarbyl, R2 betegner Cj-C20-hydrocarbyl, og R3 betegner Cj-C2Q-hydrocarbyl eller -hydrogen. En foretrukket amin af denne type er ditalgmethylamin.

25

Fortrinsvis er den blødgørende amin til stede i form af et kompleks med en fedtsyre med formlen RCOOH, hvor R betegner et Cg-C2Q-alkyl eller -alkenyl. Det er ønskeligt, at amin/fedtsyrekomplekset er til stede i form af mi krofine partikler med en partikelstørrelse på fra 30 for eksempel 0.1 til 20 pm. Disse amin/fedtsyrekomplekser er beskrevet mere detaljeret i beskrivelsen til EP patentansøgning nr.

0.133.804. Foretrukne er sammensætninger, som indeholder fra 1% til 10% af aminen.

35

Egnede er endvidere komplekser af den ovenfor beskrevne amin og phosphatestere med formlen: DK 171848 B1 9 0 ?

Rft0-P-OH og HO-P-OH

5 8 I I

ORg ORg

Hvor Rg og Rg betegner Cj-Cgg-alkyl eller ethoxylerede alkylgrupper med den generelle formel al kyl-(OCHgCHgJy* hvor alkylsubstituenten er Cj-Cgg» fortrinsvis Cg-Cjg, og y er et helt tal på fra 1 til 15, 10 fortrinsvis 2-10, mest fortrinsvis 2-5.

Amin/phosphatesterkomplekser af denne type er beskrevet mere detaljeret i beskrivelsen til EP patentansøgning nr. 168.889.

15 Yderligere eksempler på eventuelle blødgørende bestanddele omfatter de blødgørende amider med formlen RioRllNCOR12’ hvor Rjq og Rjj uafhængigt udvælges blandt Cj-C22'alkyl, -alkenyl, -hydroxyalkyl, aryl og al kyl-arylgrupper; RJ2 betegner hydrogen eller et Cj-Cgg-al· kyl eller -alkenyl, en aryl eller alkyl-arylgruppe eller er °-Rl3 20 hvor Rjg betegner et Cj-Cgg-alkyl eller -alkenyl, en aryl eller alkyl-arylgruppe. Foretrukne eksempler på sådanne amider er ditalga-cetamid og ditalgbenzamid. Gode resultater opnås når amiderne er til stede i sammensætningen i form af et komposit med en fedtsyre eller med en phosphatester som ovenfor beskrevet for de blødgørende 2^ aminer.

Amiderne er til stede i sammensætningen med 1-10 vægtprocent.

Egnede blødgørende bestanddele er endvidere de aminer, der er beskrevet i beskrivelsen til GB patentansøgning nr. 2.173.827, navnlig de deri beskrevne substituerede cykliske aminer. Egnede er imidazoliner med den generelle formel l-(højere al kyl)amido(lavere al kyl)-2-(højere alkyl)imidazolin, hvor højere al kyl betegner al kyl med fra 12 til 22 carbonatomer, og lavere al kyl betegner al kyl med 35 fra 1 til 4 carbonatomer.

En foretrukket cyklisk amin er 1-talgamidoethyl-2-talgimidazolin. Foretrukne sammensætninger indeholder fra 1% til 10% af den substituerede cykliske amin.

DK 171848 B1 10

Amin- og amidbiødgøringsbestanddelen kan sættes til et granulært vaskemiddel i form af et tørt pulver, eller det kan påsprøjtes det granulære vaskemiddel eller en bærer, enten i smeltet eller opløst form. Et eksempel på en egnet bærer er perboratmonohydrat.

5

De heri omhandlede sammensætninger kan ud over de allerede nævnte bestanddele endvidere indholde forskellige andre eventuelle bestanddele, der typisk anvendes i kommercielle produkter til tilvejebringelse af æstetiske eller andre produkteffektfordele. Typiske 10 bestanddele omfatter pH-regulatorer, parfumer, farvestoffer, blegemidler, optisk hvidt, smudssuspensionsmidler, hydrotroper og gel reguleringsmi dl er, frysnings-optønings-stabilisatorer, baktericider, konserveringsmidler, skumreguleringsmidler, blegemiddel aktivatorer og lignende.

15

Til anvendelse under et heltvaskeforløb anvendes sammensætningerne typisk i en koncentration på mindst 400 ppm, fortrinsvis fra 0,05% til 1,5% i et vandigt vaskebad med pH 7-11 til vaskning af tekstiler. Vaskningen kan udføres ved fra 5eC til kogepunktet med udmær-kede resultater.

Industriel anvendelse

Vaskemiddel sammensætningerne ifølge den foreliggende opfindelse kan pc formuleres som kornformige eller flydende vaskemidler. Det er blevet opdaget, at lermaterialer med høj opsvulmningsevne nemt kan inkorporeres i en flydende vaskemiddel sammensætning og samtidig opretholde fasestabiliteten.

30

Ved fremstillingen af flydende vaskemiddel sammensætninger kan det polymere lerflokkuleringsmiddel blandes med de øvrige vaskemiddel bestanddele under omrøring.

Ved fremstillingen af en kornformig vaskemiddelsammensætning kan det 35 polymere lerflokkuleringsmiddel tilsættes på en forskellige måder.

Det kan tilsættes crutcher-blandingen før sprøjtetørring, eller det kan påsprøjtes et kornformigt vaskemiddel som en opløsning i vand eller en organisk solvent, eller det kan tørblandes i form af partikler med et kornformigt vaskemiddel. Frigivelsen af DK 171848 B1 11 flokkuleringsmidlet kan reguleres ved inkorporering i en piller eller ved at mikroindkapsle det i et egnet mikroindkapslingsmiddel.

I en foretrukket udførelsesform dannes der agglomerater af det 5 tøjbiødgørende ler og lerflokkuleringsmidlet. Sådanne agglomerater tørblandes med den kornformige vaskemiddelsammensætning.

Lerflokkuleringsmidlets kemiske stabilitet forbedres ved tilsætning i små mængder (typisk fra 0,05 til 1 vægtprocent af vaskemiddelsam-mensætningen) af et chelateringsmiddel. Et foretrukket chelaterings-middel er ethyl diamintetramethylenphosphonsyre.

Lerflokkuleringsmidlet kan endvidere inkorporeres i et vaskemiddel -additiv, for eksempel i form af et ark eller en pose, der skal ^ tilsættes vaskevæsken ud over en traditionel vaskemiddel sammensætning. Vaskemiddeladditivet indeholder fortrinsvis også et tøjbiødgørende ler og/eller andre af de ovenfor beskrevne tøjbiødgørende bestanddele og kan således anvendes i forbindelse med vaskemiddel- sammensætninger, der ikke selv indeholder et sådant ler eller 70 sådanne andre blødgørende bestanddele. 1 en meget specifik udførelsesform udformes det polymere lerflokku-leringsmiddel som en vandopløselig folie. Folien tildannes som en pose, der fyldes med en enkelt portion af en lerholdig vaskemiddel- pc sammensætning. Ved brug vil posen opløses og frigive vaskemiddel sammensætningen. Den opløste polymer vil påvirke det blødgørende ler, således at dets aflejring heraf på tekstiler øges. Ethylenoxidpoly-merer er særligt egnede til anvendelse i denne udførelsesform for opfindelsen.

30

Et tøjbiødgørende ler og en blødhedsforbedrende mængde polymert lerflokkuleringsmiddel kan endvidere inkorporeres i en skylningstilsat blødgøringssammensætning. Andre blødgørende midler, såsom kvaternære ammoniumforbindelser, kan også være til stede.

35 DK 171848 B1 12 h o om om cm p, «t ft ^ ^ **

> fu i i l r—ι l CM t i t CO O i ^ i I O

CM

*—i r-^ r— o co M *> ► “ Λ ** > ΚΩ \ KO * ι ^h i i 1 1 i 1 i VØ ι O '

CSJ

r—ι <Λ

^ o pH

·—« o 55 ~ *·—. > c\J i i i i i i · i * 1 1 · 00 * O *

«Μ C

O) o o lo o oo o in o o o s. p p - p p q > i© iiiOif-H»*—ICOIO»IOO*

4J CM

D

W

>

o o O O CM

σ > ·> ·· » -

c I—i < ι ι I I LO —I I I I I I i CM I I O

.r- CO

C 4->

M

CO

ci—i o o o m mm ·· Q) I—I r «·. r r. ~ r.

(/) E i—i Τί-IICSJCMII·—I I I O CM CM I · I

0) E ^ f— f0

i— CO

^ O O O O LO o CO HH p p p p ρ p E i—i incvjiicsjif-Hif-Hi^iiOOii'

Q) f-H

lo o o in o tn o o S_ P p p p ~ P ~ O) HH I II—»ICNJI i ΓΟ * O i i O i

Q) CM

C »r·

C

4- > « <✓)

C

0) i Ί^~ <0 o

CO LU

O) i— —. τ'· Ό

-π O CO CO +-> -i— "O

TJ Ό Z Z «tf S- ··- •T— Ό — --- I— O X <—.

EC ^>,1-0 Z

Φ co +-> +-> >—i X -C i SE

.X 4-> <0 CO —i o Φ O Z ΣΟ

(0(0 C C O -C i- E O

φ Cl) O —. O LU +-> >i C EC m CO

> CQ c*- CO >C- '— Φ CO -I- =5 -I- +J

i— CO Z i— i 4-» C -I- E CO II II

0) 3 Z --- 3 +-> <— "O O C CO .C

σ> co ^ co co m φ g c o <— o. >> •i- C +J i c— i—i 4- <U E ··- I >! Μ Σ Σ i—i e ai c-> o —'>> i σ l ce e Ejco ·—- >—

5- NlcOM-OOXCMi— >>r— CO <0 ·«-> Z

I-Η o C 4- i— i—I O Η o ΙΛ >, r- i— 0) CL ΌΌ

> C*— Φ i— 3 i£L)+J+J£ >)O >>E >) -i- τι C .O 3 CO M+J ·—- Ό +-> -C <- -C -r- ,— XX

I—I S_ i— CO i— i—I Φ H-> CUCD+J E -U> “O O O O

O >^i— >> O i— r— Φ 4- E Φ CO φ i Q. CC

a> -X -X o -X — oos-φ-ι-ενεζ·— φφ C i— .C r— -C-COOS-r— C-r- •'i- i— r— S- φ π3Ο<0ΟΟΟΟΌ+->>»φ·σΖ4-> >>>>

(D -σ ι -X i -r- _X _X φ O i— S- X3 I— i E -C.C

I— c CM I— rn S- I— I— σι C », c0 O >| I- 3 +J +J +J

E Φ tH 10 f—ιφ<0«Ο<ΛΟΦι— CJ >* -i- -r- φ φ φ σ> » σο ι ι— ο>-ι->$-οφ4->«φ&-ϊ_ι— >»>> ΙΟ ι— r-lr-^-Of— -OO-XOC0+J-O3+-»Or— ι—

_Χ 1Q ΓΗ co »—ι ι c0O>>OO-r-T-Ocac0a)OO

LU Lu Ol— LuZX^OOOO—ΙΖΓΜΟ,Ο.

DK 171848 B1 13 ε o.

^ ^ o o co o to OJ α co n o

> i I I i CM LO (O LO O I I N OOOOOCJ

hH hh CO

O

CO o O Ό O 00 Ό » -1 Μ * Λ ^ ^ *" _** *" , > i i^-ioOLOLDUOiOi ' O O i O · i-H t—i co o- > I I I I 00 I tn 1 1 1 1 1 11,111

+J CM

C c O) in o.

O o o- o o *a- o co cu o. oj in 0 > i i i in cm i cm ex? o i co i o o to o o > Cl in co o o o oo m m co o. ·—i ·—· 5 i , i i^-Ttntoooi i n ooinooi •r- CM ·—i ^ c

-t-J

M

e _< in ooom m m co co (1) HH «s «Ν »i»»#* ** #»r* Λ

£ HH i rH i ι ΙΛ i *3" CO O · If-H o o « O · I

£ *-H *“H

fO

00 csj ^ o o o ro lo CSJ CSJ csj ·—« HH r> ^ »i h #» ·» Λ ^ Ψ> + hh o i i i r— oo r— m o ·—' ' ' o o o o i ^ ε o.

»a- o o ro o m cm o. cm cm m

HH i i i i CM I CD O O I i CM O O O O O > I

H CM CO

HH. φ hh CL) ΙΟ 10 >> c ro (O </)

•Η Μ,. C

η- 0 3 0

•—. O r— ·— -C

I— c N '—' I— O- φ *—. o <o 0» co -6 C ·Γ- Ό H-^S-O o -σ o.— ·'1· o h-> φ c sz c -r-»— ε o o ε - Q-

Π) ,— -r- -i- O O >i QJ C C

J_) ,— Cl · O I— (/)(00) ίο τ-σ> o · o <e >» i— c φ B o I— csjino. — I— <J>)*r; CO - (O HH. φ i i O O >5 O JC ε CM ·—i +J (O O- (0 O O O O ε i— 4-» (0 - i +J (00000)0(0 (O Φ-Ι-

—i II CM φ I— O OS-· -C ε "O

i (J 3 · · >> O - -*-> (O C

|| > I— (0 ·— r— «—( ^- (/) CO 0) -C S- Φ ^ >, ·.- i— i— i </) Q. -4-) i— > «— .C S- -4-> -4-> Φ > > >1 O (O -iC Φ >>

Σ +-» +-> (0-Μ(θυΣΣ$-ΟΦ C +-> -C

--- Ό 0) r— +J c (O S- I— — — CJ O -4-» ·1- C -4-> •r- O ·>- (O O <J O >> (O · O +-> IM -r-φ +J Ε T3 $-(4--0-1-.0-3-4-)-4-)^0 S-T3 ε r— (0 (0 -r- -4-> r— S-I— S— -t—> (O (O Φ 4*- Q. ->-+-> (0>> HH. r— ,— ε -r- 3 (O··- Ο) φ>— f— S- ·-' > Φ -r- -4-> +j >,>,(οεΐΛυΐΛθ.ε>)>)>)> os- Ό fl)

(0 S- S- i ΕΕΕΕΕ>>ί-5-(/>Σ:$- Φ C O

(Λ (->0033333X000 —' dl C φ(β

Jj (0 (O r— *f— *r“ -i— -r— ή o CO (O -r- ε (/) O r— (0 s- >,>,(os-s-s-s-s-xs>>>)a) 4_ <c >, $_ o I— r— h-+->+J+J-4->+JS_f— (— I— IM -4-> i— t— -C -4-> (4- 001(0(0(0(0(0(000(0 C O. 3 O 4-) Φ ___ 0-0-ηηΖΖΖΖΖ(->Ο.Ο.Σ lu o cn lu lu i— DK 171848 B1 14

HH lO

HH cm cm m

> i o O 0¾ I

O LO

HH O ΓΟ CM LO

HH Λ Η η H

> CM O O LO i CM 0\ HH ·* — > I I O I 00 c 0)

o LO

o CM CM O

S- ~ ^ * Q > i O O O i •4-> ·—* g -i in

Μ (VI O

σ > * - - c >—i i o o m i

C O

+-> o w —1 </i tn o c ►—i i—h m o i— Φ HH λ ^ r. ·Η g HH I O O LO i +-> E -1 (tt Q-

OO O

in in o ' cvj o HH #» ♦» *- *· HH CM O O f-H «

LO

CM CM O

HH I O O O I

I < (tt tt) +->

*o (O

T3 C

C O

(tt tt- S- d) +-> r— tt) r— (O 3 ε 0)

O) <Λ ε "O

co c: w *o <υ jc c NI E (tt

c 3 +J

tt) -se <o X) (Λ i~ 0)

II 0) XI

>> (tt i— x υ 4-» o) O -C S- I— I— C Ό

>> t- O S- C

O «Λ i— 0) ·>-

- C "V. I— i— E

x> rtt Q) -I- 4-> (0 C C 0) t- ·(- σ>

<Λ O O E O S- O

+J C U 3 E O

s_ i ·>- tt- 4-> +-> +-> O O I— S- C -X C7> tt- ΙΛ -i- rtt O Q) 3 •— ·—i in o. Σ 3i ll.

Claims (12)

1. Vaskemiddel sammensætning, der omfatter 5 1) fra 5% til 40% af en organisk surfaktant, og 2. fra 1% til 30% ler af smektittypen som en tøjbiødgørende bestanddel, 10 kendetegnet ved, at den endvidere omfatter 3. et polymert lerflokkuleringsmiddel på fra 0,005 til 20 vægtprocent af leret af smektittypen.

2. Vaskemiddel sammensætning ifølge krav 1, kendetegnet ved, at lerflokkuleringsmidlet er en polymer, som er afledt fra monomerer, der er udvalgt blandt ethylenoxid, acrylamid, acrylsyre, dimethylaminoethylmethacryl at, vinylalkohol, vinylpyrrolidon, ethylenimin og blandinger heraf, hvilken polymer har en vægtmiddel -20 molekylvægt på fra 100.000 til 10.000.000.

3. Vaskemiddel sammensætning ifølge krav 2, kendetegnet ved, at polymeren er afledt af monomerer, der er udvalgt blandt ethylenoxid, acrylamid og acrylsyre. 25

4. Vaskemiddel sammensætning ifølge et hvilket som helst af kravene 1-3, kendetegnet ved, at det polymere lerflokkuleringsmiddel har en vægtmiddelmolekyl vægt på fra 150.000 til 5.000.000.

5. Vaskemiddelssammensætning ifølge krav 4, kendetegnet ved, at lerflokkuleringsmidlet har en molekylvægt på fra 150.000 til 800.000 og er til stede i en mængde på fra 0,05 til 20 vægtprocent af leret af smektittypen. OC

6. Vaskemiddel sammensætning ifølge krav 4, kendetegnet ved, at lerflokkuleringsmidlet har en molekylvægt på fra 800.000 til 5.000.000 og er til stede i en mængde på fra 0,005 til 2 vægtprocent af leret af smektittypen. DK 171848 B1

7. Vaskemiddel sammensætning ifølge krav 5 eller 6, kendetegnet ved, at den endvidere omfatter fra 0,5% til 5% af en kvaternær ammoniumforbindelse med formlen R^RgRgRyhTX , hvor R^ betegner al kyl med fra 8 til 20 carbonatomer, Rg betegner al kyl med 5 fra 1 til 10 carbonatomer, Rg og Ry hver betegner Cj-C^-alkyl, og X betegner en anion.

8. Vaskemiddel sammensætning ifølge krav 5 eller 6, kendetegnet ved, at den endvidere omfatter fra 1% til 10% af et 10 amid med formlen RjgRjjNCORjg» hvor Rjq og Rjj udvælges uafhængigt blandt Cj-C^-alkyl-, -alkenyl-, -hydroxyalkyl-, aryl- og alkyl-ary1 grupper; Rj2 betegner hydrogen eller en C^-C£2~^yl“ eller alkenyl, aryl- eller al kyl-arylgruppe, eller betegner 0-Rj.j, hvor R13 er et Cj-C22-alkyl eller -alkenyl, en aryl- eller 13 al kyl-arylgruppe.

9. Vaskemiddel sammensætning ifølge krav 5-6, kendetegnet ved, at den endvidere indeholder fra 1% til 10% imidazolin med formlen l-(højere al kyl)amido(lavere al kyl)-2-(højere alkyl), hvor 20 højere al kyl har fra 12 til 20 carbonatomer, og lavere al kyl har fra 1 til 4 carbonatomer.

10. Vaskemiddel sammensætning ifølge et hvilket som helst af kravene 5 til 9, kendetegnet ved, at den endvidere indeholder fra 25 5% til 35% af et buildersystem, hvilket buildersystem omfatter: a) fra 1% til 99% af en tartratmonosuccinatkomponent med formlen: ,n I I I I 2 30 coox coox coox coox hvor X betegner H eller en saltdannende kation, og b) fra 1 til 99 vægtprocent af en tartratdisuccinatkomponent med 35 formlen: I 2 I II I I 2 C00X COOX COOX C00X COOX COOX hvor X betegner H eller en saltdannende kation. DK 171848 B1

11. Vaskeadditivsammensætning, kendetegnet ved, at den omfatter ler af smektittypen og en blødhedsfremmende mængde af et polymert lerflokkuleringsmiddel.

12. Skylnings-tilsat blødgøringssammensætning, der omfatter fra 1% til 30% ler af smektittypen, kendetegnet ved, at den omfatter en blødhedsfremmende mængde af et polymert lerflokkuleringsmiddel i et omfang på fra 0,005 til 20 vægtprocent af leret af smektittypen. 10 15 20 25 30 35