DK168957B1 - Detergentsammensætning indeholdende overfladeaktive midler, nitrogen-holdigt tøjblødgøringsmiddel og eventuelt detergensadditiver - Google Patents
Detergentsammensætning indeholdende overfladeaktive midler, nitrogen-holdigt tøjblødgøringsmiddel og eventuelt detergensadditiver Download PDFInfo
- Publication number
- DK168957B1 DK168957B1 DK206587A DK206587A DK168957B1 DK 168957 B1 DK168957 B1 DK 168957B1 DK 206587 A DK206587 A DK 206587A DK 206587 A DK206587 A DK 206587A DK 168957 B1 DK168957 B1 DK 168957B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- composition according
- carbon atoms
- amide
- aryl
- alkyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
- C11D1/523—Carboxylic alkylolamides, or dialkylolamides, or hydroxycarboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 contain one hydroxy group per alkyl group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
- C11D1/521—Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 and R3 are alkyl or alkenyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
- C11D1/526—Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 are polyalkoxylated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
- C11D1/528—Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where at least one of the chains R1, R2 or R3 is interrupted by a functional group, e.g. a -NH-, -NR-, -CO-, or -CON- group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/001—Softening compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
- C11D3/32—Amides; Substituted amides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
i DK 168957 B1 Nærværende opfindelse angår blødgørende detergentsammensætninger indeholdende et nøje defineret amidblødgøringsmiddel.
De foreliggende sammensætninger udviser ud over at tilvejebringe god renseevne, fremragende blødgøring under vask og udviser 5 endvidere tøjskånende fordele, såsom bekæmpelse af statisk elek tricitet og krølning, lettere strygning og tilvejebringelse af farvestabilitet.
Formulatorer af tekstil behandlingssammensætninger har længe søgt efter midler til samtidig vask og blødgøring af tekstiler.
10 Blandt de forskellige forsøg er foreslået fremgangsmåder med an vendelse af lerblødgøringsmidler eller aminmaterialer eller begge bestanddele i kombination som f.eks. beskrevet i beskrivelserne til DE patenterne nr. 2.964.114, nr. 285.716, nr. 2.439.541, nr. 2.334.899 og EP patenterne nr. 0.026.528 og nr. 0.028.432.
15 Aminer er blevet anvendt sammen med sæber (GB patentbeskrivelse nr. 1.514.276), fedtsyrer (offentliggjort EP patentansøgning nr. 0133804) eller phosphatestre (offentliggjort EP patentansøgning nr. 0168889) som blødgøringsmidler under vaskeoperationen.
Inden for formulationsfagområdet kan de detergentsammensæt-20 ninger, som tilvejebringer blødgøring under vaskeoperationen, imidlertid løbe ind i fleksibilitetsproblemer, der ofte skyldes inkompatibilitet mellem visse bestanddele (f.eks. mellem peroxysyre-blegemidler og blødgøringsmidler).
Carboxyamider er blevet anvendt som antistatiske midler ved 25 industriel tekstil behandling (DE patent nr. 3.043.618), og N-alkyl-isostearamider er blevet anvendt som antistatiske midler under vaskeoperationen (FR patent nr. 2.531.447). I beskrivelsen til JP patent nr. J5 8144-175-A beskrives industriel behandling af tekstil med kationiske blødgøringsmidler og ethoxylerede fedtsyreamider.
30 Alkoxylerede fedtamider er kendt som overfladeaktive midler (EP
patent nr. 0.000.595) og som viskositetsregulerende midler (EP patent nr. 0.112.719).
I beskrivelsen til DE patentansøgning nr. 1.959.007 beskrives anvendelse af monoethanolamid som blødgøringsmiddel. I beskrivelsen 35 til DE patentansøgning nr. 3.310.417 beskrives anvendelse af fedtsyredi ethanol ami der som antistatiske/anti-gulningsmidler.
Ingen af de ovenfor anførte trykskrifter omhandler anvendelse af de specifikke amider ifølge nærværende opfindelse i blødgørende detergentsammensætninger.
DK 168957 B1 2
Det er et formål med nærværende opfindelse at tilvejebringe de detergentsammensætninger, som er i stand til at tilvejebringe fremragende rense-, blødgørings- og tøjskånende fordele.
Det er et yderligere formål med opfindelsen at tilvejebringe 5 blødgørende detergentsammensætninger, som kan formuleres med større fleksibilitet, navnlig i nærværelse af peroxysyreblegemiddel forbinde! ser.
Det har nu vist sig, at anvendelse af en nøje defineret klasse af amider som blødgøringsmidler i detergentsammensætninger tilveje-10 bringer fremragende resultater både med hensyn til rensning og blødgøring af tekstil såvel som andre "tøjskånende" fordele, eventuelt i nærværelse af peroxysyreblegemidl er.
Nærværende opfindelse angår detergentsammensætninger, som er i stand til at give tøjskånende fordele under vaskeoperationen, her-15 under blødhed, og som indeholder rensende overfladeaktive midler, et nitrogenholdigt tøjbiødgøringsmiddel og om ønsket detergensadditiv-er, og som er ejendommelige ved, at det nitrogenhol dige tøjbiødgøringsmiddel er et amid med form-20 len: (i) Rj - C - R, II 3 o 25 hvor Rj og R2 uafhængigt vælges blandt Cj_22 alk(en)yl-, -hydroxyal kyl-, -aryl- eller -al kylarylgrupper, R3 betegner et hydrogenatom eller en Cj_22 alk(en)yl-, -aryl- eller -al kyl-arylgruppe, eller betegner 0-R4, hvor R4 betegner en C122 30 alk(en)yl-, -aryl- eller -alkylarylgruppe, R3 og R4 indeholder eventuelt fra 1 til 10 ethylenoxidenheder eller funktionelle grupper, som udvælges blandt hydroxy-, amin-, amid-, ester- og ethergrupper, arylgrupperne hidrører eventuelt fra hetero-cykliske forbindelser, med det forbehold, at mindst én af Rj-35 og R2-grupperne indeholder 10 eller flere carbonatomer, og at summen af carbonatomer i Rj + R2 + R3 er lig med eller større end 14.
DK 168957 B1 3
Atnidblødqørinqsmiddel
Amidblødgøringsmidler til anvendelse i forbindelse med nærværende opfindelse kan gengives ved formlen: 5 (i) Rr___ ^?N - C - Rn o hvor Rj og R^ uafhængigt udvælges blandt Cj_22 alk(en)yl-, 10 -aryl- eller -alkylarylgrupper, R3 betegner hydrogen eller en
Cj 22 alk(en)yl-, -aryl- eller -alkylarylgruppe eller betegner O-R^, hvor R^ betegner en Cj_22 alk(en)yl-, -aryl- eller -al kyl aryl gruppe, R^ og R^ indeholder eventuelt fra 1 til 10 ethylenoxidenheder eller funktionelle grupper, som udvælges 15 blandt hydroxy-, amin-, amid-, ester- og ethergrupper, aryl- grupperne hidrører eventuelt fra heterocykliske forbindelser, mindst én af Rj- og R2-grupperne indeholder 10 eller flere carbonatomer, og summen af carbonatomer i Rj + R2 + R^ er lig med eller større end 14. Fortrinsvis er summen af carbonatomer 20 i Rj + R2 lig med eller større end 16.
I forbindelse med nærværende opfindelse foretrækkes amider med formlen (i), hvor summen af carbonatomer i Rj + R2 er større end 16, og R3 betegner en alk(en}ylgruppe indeholdende fra 1 til 6 carbon-25 atomer eller en al kyl phenyl gruppe indeholdende op til 4 carbonatomer i al kyl kæden.
Disse typer indbefatter Ν,Ν-ditalgacetamid, N,N-dikokosnødde-acetamid, N,N-dioctadecylpropanamid, N-dodecyl, N-octadecylacetamid, N-hexadecyl, N-dodecylbutanamid, Ν,Ν-ditalgbenzamid, N,N-dikokosnød-30 debenzamid, N,N-ditalg-2-phenylacetamid.
Mest foretrækkes Ν,Ν-ditalgacetamid, N,N-dikokosnøddeacetamid, Ν,Ν-ditalgbenzamid.
Eksempler på forbindelser med formlen (i), hvor R3 indeholder hydroxygrupper og/eller etherbindinger, indbefatter N,N-ditalg-2-35 hydroxyacetamid, N,N-ditalg-3-hydroxypropanamid, N,N-ditalg-2-methoxyacetamid, N,N-di talg-2-ethoxyacetamid, N,N-di talg-3-methoxy-propanamid.
Eksempler på forbindelser med formlen (i), hvor R3 betegner -0-R4, indbefatter N,N-di tal galkoxycarboxylaminer og DK 168957 B1 4 Ν,Ν-dikokosnøddealkoxy-carboxylaminer, hvor alkoxygruppen fortrinsvis er methoxy, ethoxy eller propoxy.
Amidblødgøringsmidler anvendes i omfang på fra 0,1 til 15 vægtprocent, fortrinsvis fra 1 til 10 vægtprocent, mest fortrinsvis 5 fra 3 til 6 vægtprocent.
I en særligt foretrukken udførelsesform forblandes amidbiød-gøringsmidlet (fordispergeres) med et dispergeringsmiddel, og den resulterende blanding sættes til resten af sammensætningen.
Et hvilket som helst traditionelt dispergeringsmiddel kan 10 anvendes til dette formål. Eksempler på egnede dispergeringsmidler indbefatter non-ioniske overfladeaktive midler, som hidrører fra kondensation af primære eller sekundære alifatiske alkoholer, f.eks. talgalkohol eller alkylphenol, med fra 5-12 ethylenoxidenheder, og fra phosphatestre som beskrevet i beskrivelsen til EP patentansøg-15 ning nr. 85201127.9, med formlen: R'-0(CH2-CH20)mP0(0H)2, hvor R' = Cj2_j4 og m = 1-5, og som sælges under varemærket "Servox-20 yl VPAZ".
I en særligt foretrukken udførelsesform anvendes fedtsyrer som dispergeringsmidler til amidblødgøringsmidlet. I den foreliggende forbindelse kan der fordelagtigt anvendes fedtsyrer med fra 10-20 carbonatomer i alkylkæden, såsom laurin-, myristin-, palmitin-, 25 stearin-, oleinsyre og blandinger heraf. Der foretrækkes især en blanding af palmitin- og stearinsyrer.
Fedtsyredispergeringsmidl er anvendes fortrinsvis i vægtforhold på fra 1/1 til 10/1 mellem amidbiødgøringsmiddel og fedtsyre.
30 Rensende overfladeaktive midler
Sammensætningerne ifølge opfindelsen vil almindeligvis indeholde organiske overfladeaktive midler (surfaktanter) til tilvejebringelse af de sædvanlige rensefordele, der er knyttet til anvendelse af disse stoffer.
35 Rensende overfladeaktive midler, som er egnede i forbindelse med nærværende opfindelse, omfatter velkendte syntetiske anioniske, non-ioniske, amphotere og zwitterioniske overfladeaktive midler. Typiske eksempler på disse er al kyl benzensulfonater, al kyl- og al kyl ethersul fater, paraffinsulfonater, olefinsulfonater, DK 168957 B1 5 alkoxylerede (navnlig ethoxylerede) alkoholer og al kyl phenol er, aminoxider, alpha-sulfonater af fedtsyrer og af fedtsyreestre og lignende, som er velkendte inden for detergentområdet. Almindeligvis indeholder sådanne rensende overfladeaktive midler en alkylgruppe i 5 Cg-Cjg-området; de rensende anioniske overfladeaktive midler kan anvendes i deres natrium-, kalium- eller tri ethanol ammoniumsal tform; de nonioniske midler indeholder almindeligvis fra ca. 5 til ca. 17 ethylenoxidgrupper. Beskrivelsen til US patent nr. 4.111.855 indeholder detaljerede angivelser af sådanne typiske rensende overflade-10 aktive midler. Cjj-Cjg-al kyl benzensul fonater, C^-Cjg-paraffin- sulfonater og al kyl sulfater og ethoxylerede alkoholer og al kyl-phenoler er særligt foretrukne i sammensætninger af den foreliggende art.
Vandopløselige sæber, f.eks. de almindelige natrium- og kalium-15 kokosnødde- eller -talgsæber, som er velkendte inden for området, er ligeledes anvendelige i de heri omhandlede sammensætninger.
Den overfladeaktive komponent kan udgøre så lidt som 1% af de heri omhandlede sammensætninger, men generelt vil sammensætningerne indeholde fra 5 til 40%, fortrinsvis fra 10 til 30%, overfladeaktivt 20 middel. Blandinger af de non-ioniske ethoxylerede midler med anioniske midler, såsom al kyl benzensulfonater, al kyl sulfater og paraffinsulfonater, foretrækkes til rensning af tekstiler for et bredt spektrum af snavs og pletter gennem hele vaskeoperationen.
25 Rensende hjælpestoffer
Amidbiødgøringsmidlet anvendes fortrinsvis, uden at dette er et essentielt krav, sammen med et detergentkompatibelt lerblødgørings-middel. Disse lerbiødgøringsmidler er velkendte inden for detergentområdet og er i kommerciel anvendelse i Europa og U.S.A. Disse ler-30 blødgøringsmidler indbefatter forskellige varmebehandlede kaoliner og forskellige flerlagssmectiter. De foretrukne lerbiødgøringsmidler er de blødgørende smectitierarter, som er beskrevet i beskrivelsen til DE patentansøgning nr. 2.334.899 og i beskrivelsen til GB patent nr. 1.400.898, som der henvises til for detaljer. Blødgørende 35 lerarter anvendes i foretrukne sammensætninger typisk i omfang på mindst 1%, almindeligvis fra 1 til 20%, fortrinsvis fra 2 til 10%.
De foreliggende sammensætninger kan indeholde andre ingredienser, som medvirker med deres renseevne. F.eks. kan de foreliggende sammensætninger fordelagtigt indeholde et blegemiddel, især et DK 168957 B1 6 peroxysyreblegemiddel, uden nogen skade for stabiliteten og den samlede virkning, takket være kompatibiliteten af amidbiødgørings-midl erne ifølge opfindelsen med peroxysyreblegemidl erne. I forbindelse med nærværende opfindelse omfatter udtrykket peroxysyre-5 blegemidler både peroxysyre i sig selv og systemer, som er i stand til at give peroxysyre in situ.
Peroxysyre i sig selv indbefatter alkalimetaller og alkaliske jordmetalsalte heraf. Peroxysyrer og diperoxysyrer er almindeligt anvendte; eksempler er diperoxydodecansyre (DPDA) eller peroxy-10 phthalsyre.
Systemer, som er i stand til at afgive persyrer in situ. består af et peroxyblegemiddel og en aktivator herfor.
Peroxyblegemidler er sådanne, som er i stand til give hydrogen-peroxid i en vandig opløsning. Disse forbindelser er velkendte inden 15 for området og indbefatter hydrogenperoxid, al kalimetal peroxider, organiske peroxidblegemidler, såsom uri nstofperoxid, uorganiske persaltblegemidler, såsom al kalimetalperborater, percarbonater, perphosphater, persil i cater o.l.
Der foretrækkes natriumperborat, som er kommercielt tilgænge-20 ligt i form af mono- og tetrahydrater, natriumcarbonatperoxyhydrat, natriumpyrophosphatperoxyhydrat og urinstofperoxyhydrat.
Det frigjorte hydrogenperoxid reagerer med bl egeaktivatoren til dannelse af peroxysyreblegemidl et. Grupper af bl egemiddelaktivatorer indbefatter estre, imider, imidazoler, oximer og carbonater. I disse 25 grupper indbefatter foretrukne stoffer methyl-o-acetoxybenzoater, natri um-p-acetoxybenzensulfonater, såsom natri um-4-nonanoxyloxyben-zensulfonat, natrium-4-octanonyloxobenzensulfonat og natrium-4-deca-noyloxybenzensulfonat, biophenol-A-diacetat, tetraacetylethylendi-amin, tetraacetylhexamethylendiamin og tetraacetylmethyl endiamin.
30 Andre foretrukne peroxyblegemiddelaktivatorer, som er beskrevet i beskrivelserne til US patent nr. 4.483.778 og nr. 4.539.130, er alfa-substituerede al kyl- eller alkenyl estre, såsom natrium-4-(2-chloroctanoyloxy)benzensul fonat, natri um-4-(3,5,5-trimethylhexanoyl-oxy)benzensul fonat. Også egnede peroxysyrer er peroxygenblegemiddel-35 aktivatorer som f.eks. beskrevet i beskrivelsen til publiceret EP patentansøgning nr. 0.166.571, nemlig forbindelser af den generelle type RXA00H og RXAL, hvor R betegner en hydroxycarbylgruppe, X betegner et heteroatom, A betegner en carbonyl broforbindende gruppe og L betegner en afgangsgruppe, især oxybenzensulfonat.
DK 168957 B1 7
De foreliggende sammensætninger kan alternativt indeholde en hvilken som helst anden type af blegemiddel, som traditionelt anvendes i detergentsammensætninger. Det foretrækkes især også, at detergentsammensætningerne under vask indeholder en detergentbuilder 5 og/eller et metalionsekvestreringsmiddel. Forbindelser, som er klassificerbare og velkendte inden for området som detergentbuild-ere, indbefatter ni trilotriacetater, polycarboxylater, citrater, vandopløselige phosphater, såsom tripolyphosphat og natriumortho- og pyrophosphater, silicater og blandinger heraf. Metalionsekvestre-10 ringsmidler indbefatter alle ovennævnte samt stoffer som ethylendi-amintetraacetat, amino-polyphosphonater og -phosphater (DEQUEST) og en lang række andre polyfunktionelle organiske syrer og salte, som er for talrige til at blive nævnt detaljeret her. Se beskrivelsen til U$ patent nr. 3.579.454 for typiske eksempler på anvendelse af 15 disse materialer i forskellige rensesammensætninger. Builder-/se-kvestreringsmidlerne vil normalt udgøre fra ca. 0,5 til 45% af sammensætningen. Zeolitbuilderne med en størrelse på 1-10 fim (f.eks. zeolit A), som er beskrevet i beskrivelsen til DE patent nr. 2.422.655, foretrækkes især til anvendelse i lavphosphatholdige 20 eller non-phosphatholdige sammensætninger.
De foreliggende vaskesammensætninger indeholder fortrinsvis også enzymer til øgning af deres renseevne på et bredt spektrum af snavs og pletter under hele vaskeoperationen, såsom amylase- og proteaseenzymer. Amylase- og proteaseenzymer, som er egnede til 25 anvendelse i detergentsammensætninger, er velkendte inden for området og i kommercielt tilgængelige væskeformige og granulære detergentsammensætninger. Kommercielle, rensende enzymer (fortrinsvis en blanding af amylase og protease) anvendes typisk i omfang på fra 0,001% til 2% og højere i de foreliggende sammen-30 sætninger. Andre meget ønskede detergentbestanddele til anvendelse i de foreliggende detergentsammensætniger er kvaternære ammoniumforbindelser af formen R4R5RgR7N+X", hvor R4 betegner et al kyl med fra 10 til 20, fortrinsvis fra 12 til 18, carbonatomer, og R5, Rg og R7 betegner alle Cj til alkyl, fortrinsvis methyl, X’ betegner en 35 anion, f.eks. chlor. Eksempler på disse kvaternære ammoniumforbindelser indbefatter al kyl tri methyl ammoniumchl orid og kokosnød- dealkyl trimethyl ammoniummethosulfat. De kvaternære ammoniumforbindelser kan anvendes i omfang på fra 0,5 til 5%, fortrinsvis fra 1 til 3%.
DK 168957 B1 8
Endvidere kan de foreliggende sammensætninger ud over de allerede nævnte bestanddele indeholde forskellige andre eventuelle bestanddele, som almindeligvis anvendes i kommercielle produkter til tilvejebringelse af æstetisk virkning eller anden yderligere pro-5 duktvirkning. Typiske ingredienser omfatter pH-regulerende midler, parfumer, farvestoffer, optisk hvidt, snavssuspenderende midler, hydrotroper og gel kontrollerende midler, frysnings/optønings-stabilisatorer, baktericider, konserveringsmidler, skumregulerende midler og blegemiddelstabiliserende midler.
10 Under vaskeoperationen anvendes sammensætningerne typisk i en koncentration på mindst 500 ppm, fortrinsvis 0,10% til 1,5%, i et vandigt vaskebad ved pH 7-11 til vask af tekstiler. Vasken kan med fremragende resultater udføres i området fra 5°C til kogepunktet.
15 Form og fremgangsmåde til fremstilling af sammensætningerne
Detergentsammensætni ngerne ifølge opfindelsen kan foreligge i en hvilken som helst egnet fysisk tilstand, herunder granulær, væskeformig, pastaagtig eller arklignende form. De kan fremstilles på en hvilken som helst måde, som passer til deres fysiske form, ved 20 at blande bestanddelene, coagglomerere dem, mikroindkapsle dem, dispergere dem i en væskeformig bærer og adsorbere eller påføre dem på et ikke-partikelformigt substrat, såsom et ikke-vævet ark eller et papirsark, på en måde så de kan frigøres herfra.
Sammensætningerne er fortrinsvis på granulær form.
25 En særligt foretrukken fremgangsmåde til fremstilling af disse granulære sammensætninger består i at fremstille en smelte af dispergeringsmidlet og amidet, dispergere den smeltede blanding i en omrørt, vandig crutcher-blånding, som omfatter resten af de rensende bestanddele, og sprøjtetørre på standardmåde. Alternativt kan 30 smelten ved en mindre foretrukken måde forstøves på detergentgranula eller få lov til at størkne, males i en koloidmølle og tørblandes med resten af detergentsammensætningen. De foreliggende sammensætninger kan også sprøjtes på partikler af f.eks. natriumperborat-mono- eller -tetrahydrat, natriumsulfat, natriumcarbonat, natrium-35 sil i cat, natriumphosphat eller ler af ovennævnte type.
Industriel anvendelse
Nedenstående eksempler er typiske for de foretrukne udførselsformer for opfindelsen.
DK 168957 B1 9
Eksempel 1
Ditalgacetamid (totalt 6% af den fuldstændige formulation efter spraytørring) og stearinsyre (2% af den fuldstændige formulation) blandes, smeltes i en vandkappeforsynet blander og omrøres indtil 5 homogenitet. Der fremstilles en vandig standardcrutcher-blånding omfattende følgende bestanddele (de anførte procentdele angår procentbestanddele i den fuldstændige formulation efter spraytørring) .
10 Ingredienser % C11”C12 al kyl benzensul fonat 6,2
Tal gal koholethoxylat (E011) 1,0
Natriumtripolyphosphat 24,0
Natriumsulfat 15,0 15 Natriumsi li cat 8,0
Smectitler * 6,5
Carboxymethylcellulose 0,4
Polyacrylat (snavssuspenderende middel) 1,7
Enzymer 0,5 20 Optisk hvidt 0,23
Sulfoneret zinkphthalcyanin ** 25 ppm EDTA 0,2
Parfume/kobbersalte/mindre bestanddele 0,5 C12"C14 al kyltrimethylammoniumchlorid 1,9 25 Fugtighed op til 77%
Ditalgacetamid/stearinsyresmelten hældes i crutcherblåndinger (60-90°C). Crutcherblandingen samt ditalgacetamid/stearinsyren håndteres derefter på fuldstændig standardmåde og spraytørres til 30 dannelse af den endelige sammensætning. Efter tørring tørblandes natriumperborat (20%) og blegemiddel aktivator (3% 3,5,5-trimethyl-hexamainsyre (eng.: hexamaic acid), sulfaphenylester, natriumsalt ***) med granula.
35 * Naturligt smectit, ionbytningskapacitet på over 50 mækv/100 g ler ** Beskrivelsen til US patent nr. 3.927.967 *** Beskrivelserne til US patenterne nr. 4.483.778 og 4.539.130 DK 168957 B1 10
Sammensætningen ifølge eksempel 1 blev sammenlignet med hensyn til blødhed opnået ved vaskeoperationen med en identisk sammensætning, som ikke indeholdt ditalgacetamid/stearinsyrepræblånding (reference). Forsøget var udformet således, at blødheden af tekstil -5 stykker, som var vasket 1 gang (monocyklus) og 4 gange (multicyklus) med sammensætningen ifølge opfindelsen og referencesammensætningen blev sammenlignet.
Forsøgsforholdene var som følger: - Automatisk tromlevaskemaskine Hiele 423
10 - Opvarmning fra 15°C til 60®C; 50 min. ved 60eC
- 1% produktkoncentration i vaskevandet - Vandhårdhed på 0,31 g/1 (3:1 Ca/Mg-forhold)
De vaskede og på snor tørrede stykker blev sammenlignet af et 15 panel af to ekspertdommere, som arbejdede uafhængigt, ved en parret sammenligningsteknik under anvendelse af en 9-punkts Scheffe-skala. Forskellene blev optegnet i panel pointenheder (psu; eng.: panel score units), hvor positivt er bedre ydeevne, og der blev også beregnet LSD-værdier (eng.: least significant differences) på 95% 20 konfidensniveau.
Forsøgsresultaterne var som følger:
Blødhed (Eks 1 versus reference) 1 cyklus 4 cyklusser 25 Frottestof +0,46 (0,49) * +0,96 (0,44) (12)
Polyesterstof +0,76 (0,63) +1,00 (0,00) (12) 30 * Værdi i parantes er LSD-værdi (se teksten)
Disse resultater påviser de under vaskeoperationen opnåede signifikante blødhedsfordele, som opnås med sammensætningen ifølge 35 eksempel 1.
Eksempel 2
Ditalgbenzamid (5% af fuldstændig formulation) og stearinsyre (1% af fuldstændig formulation) blandes, smeltes i et DK 168957 B1 11 vandkappeforsynet kar og omrores indtil homogenitet. Der fremstilles en vandig standardcrutcherblånding omfattende følgende bestanddele (de anførte procentdele angår procent ingrediens i den endelige formulation efter spraytørring).
5
Ingredienser % C11‘C12 alkylbenzensul fonat 6,2
Tal gal kohol ethoxy!at (E011) 1,0
Natriumtripolyphosphat 24,0 10 Natriumsulfat 15,0
Natriumsilicat 8,0
Smectitler * 6,5
Carboxymethylcel1ulose 0,4
Polyacrylat (snavssuspenderende middel) 1,7 15 Enzymer 0,5
Optisk hvidt 0,23
Sulfoneret zinkphthalcyanin ** 25 ppm EDTA 0,2
Parfume/kobbersalte/mindre bestanddele 0,5 20 ^12^14 alkyltrimethylammoniumchlorid 1,9
Fugtighed op til 77%
Ditalgacetamid/stearinsyresmelten hældes i crutcherblåndinger (60-90eC). Crutcherblandingen samt ditalgacetamid/stearinsyren 25 håndteres derefter på fuldstændig standardmåde og spraytørres til dannelse af den endelige sammensætning. Efter tørring tørblandes natriumperborat (20%) og blegemiddel aktivator (3% 3-5-5-trimethyl-hexamainsyre (eng.: hexamaic acid), sulfaphenylester, natriumsalt ***) med granula.
30 * Naturligt smectit, ionbytningskapacitet på over 50 mækv/100 g ler ** Beskrivelsen til US patent nr. 3.927.967 *** Beskrivelserne til US patenterne nr. 4.483.778 og 4.539.130 35
Sammensætningen ifølge eksempel 2 blev sammenlignet med hensyn til blødhed opnået ved vaskeoperationen med en identisk sammensætning, som ikke indeholdt ditalgbenzamid/stearinsyrepræblånding (reference). Forsøget var udformet således, at blødheden af DK 168957 B1 12 tekstil stykker, som var vasket 1 gang (monocyklus) og 4 gange (multicyklus) med sammensætningen ifølge opfindelsen og referencesammensætningen blev sammenlignet.
Forsøgsforholdene var som følger: 5 - Automatisk tromlevaskemaskine Miele 423
- Opvarmning fra 15°C til 60°C; 50 min. ved 60°C
- 1% produktkoncentration i vaskevandet - Vandhårdhed på 0,31 g/1 (3:1 Ca/Mg-forhold) 10 De vaskede og tpå snor tørrede stykker blev sammenlignet af et panel af to ekspertdommere, som arbejdede uafhængigt, ved en parret sammenligningsteknik under anvendelse af en 9-punkts Scheffe-skala. Forskellene blev optegnet i panel pointenheder (psu; eng.: panel score units), hvor positivt er bedre ydeevne, og der blev også 15 beregnet LSD-værdier (eng.: least significant differences) på 95% konfidensniveau.
Forsøgsresultaterne var som følger:
Blødhed (Eks. 2 versus reference) 20 1 cyklus 4 cyklusser
Frottestof +1,30 (0,48) * +1,62 (0,71) (12) * Værdi i parantes er LSD-værdi (se teksten) 25
Disse resultater viser opnåelse af signifikant bedre blødhed ved vaskeoperationen med sammensætningen ifølge eksempel 2.
Eksempel 3 30 En lav-P, spraytørret detergentformulation bestående af følgen de:
Ingredienser %
Zeolit A (1-10 /im) 26,0 35 Natriumnitril oacetat 5,0
Smectitler * 3,0
Ditalgacetamid/stearinsyre (10:1 vægtforhold) ** 5,0 C11"C12 al kyl benzensul fonat 6,5
Talgethoxylat (E0 9-11) 0,5 DK 168957 B1 13
Natriumperborat 4H20 20
Tetraacetylethylendiamin (TAED) *** 3
Natriumsili cat 8 CMC' 1 5 Natriumsulfat 18
Enzymer (1:1 amylase/protease) 1,5
Optisk hvidt 0,5
Vand, mindre bestanddele op til 100% 10 * Som Gelwhite GP (TM): CaCO^-ionbytningskapacitet 70 mækv/100 g ** Fremstillet ifølge eksempel 1 *** Tørbi andet med sammensætningen
Sammensætningen ifølge eksempel 3 fremstilles ved spraytørring 15 i en vandig crutcherblånding på samme måde som beskrevet i eksempel 1. Sammensætningen ifølge eksempel 3 tilvejebringer bedre blødhed end den sammensætning, hvori amid/stearinsyrekomplekser er blevet erstattet af yderligere natriumsulfat.
20
Claims (9)
1. Detergentsammensætning indeholdende overfladeaktive midler, nitrogenholdigt tøjbiødgøringsmiddel og eventuelt detergensadditi- 5 ver, kendetegnet ved, at det nitrogenholdige blødgøringsmiddel er et amid med formlen: (i) __
10. C - R- 0 hvor Rj og R2 uafhængigt udvælges blandt C^_22 alk(en)yl-, -hydroxyalkyl-, -aryl- eller -al kyl ary1grupper, R3 betegner et 15 hydrogenatom eller en C1 -22 alk(en)yl-, -aryl- eller -al kyl- arylgruppe eller er 0-R^, hvor R^ betegner en Cj_22 alk(en)yl-, -aryl- eller -alkylarylgruppe, R^ og R^ eventuelt indeholder fra 1 til 10 ethylenoxidenheder eller funktionelle grupper, som udvælges blandt hydroxy-, amin-, amid-, ester- og ethergrupper, 20 hvorhos arylgrupperne eventuelt hidrører fra heterocykliske forbindelser, med det forbehold, - at mindst én af Rj- og R2~grupperne indeholder 10 eller flere carbonatomer, og - at summen af carbonatomer i R^ + R2 + R^ er lig med eller 25 større end 14.
2. Sammensætning ifølge krav 1, kendetegnet ved, at amidblødgøringsmidlet prædispergeres med et dispergeringsmiddel, som udvælges blandt - ikke-ioniske overfladeaktive midler, som hidrører fra 3° kondensation af primære eller sekundære alifatiske alkoho ler, - phosphatestre med formlen R'-0(CH2-CH20) P0(0H) 35 hvor R' = Cj2_j4 og m = 1-5, - fedtsyrer med fra 10 til 20 carbonatomer i al kyl kæden.
3. Sammensætning ifølge krav 2, kendetegnet ved, at dispergeringsmidlet er en fedtsyre med fra 10 til 20 carbonatomer i DK 168957 B1 alkylkæden og er til stede i et vægtforhold mellem amidbiødgørings-middel og fedtsyre på fra 1:1 til 10:1.
4. Sammensætning ifølge et hvilket som helst af kravene 1-3, kendetegnet ved, at summen af carbonatomer i Rj og R£ er 5 større end 16.
5. Sammensætning ifølge et hvilket som helst af kravene 1-4, kendetegnet ved, at R3 betegner en alkyl- eller alkenyl-gruppe med fra 1 til 6 carbonatomer eller betegner en al kyl phenyl-gruppe, som indeholder fra op til 4 carbonatomer i alkylkæden.
6. Sammensætning ifølge et hvilket som helst af kravene 1-5, kendetegnet ved, at mængden af amidbiødgøringsmiddel udgør fra 0,1 til 15 vægtprocent.
7. Sammensætning ifølge et hvilket som helst af kravene 1-6, kendetegnet ved, at blødgøringsmidlet er ditalgacetamid, 15 ditalgbenzamid eller dikokosnøddeacetamid.
8. Sammensætning ifølge et hvilket som helst af kravene 1-7, kendetegnet ved, at den yderligere indeholder en peroxy-syrebl egeforbi ndel se.
9. Sammensætning ifølge krav 8, kendetegnet ved, at 20 peroxy syrebi egeforbindelsen udgøres af en peroxygenblegeforbindelse og aktivator herfor. 25
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB8609883 | 1986-04-23 | ||
GB868609883A GB8609883D0 (en) | 1986-04-23 | 1986-04-23 | Softening detergent compositions |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DK206587D0 DK206587D0 (da) | 1987-04-23 |
DK206587A DK206587A (da) | 1987-10-24 |
DK168957B1 true DK168957B1 (da) | 1994-07-18 |
Family
ID=10596679
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DK206587A DK168957B1 (da) | 1986-04-23 | 1987-04-23 | Detergentsammensætning indeholdende overfladeaktive midler, nitrogen-holdigt tøjblødgøringsmiddel og eventuelt detergensadditiver |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4758378A (da) |
EP (1) | EP0242919B1 (da) |
JP (1) | JPS63400A (da) |
AT (1) | ATE48153T1 (da) |
CA (1) | CA1316640C (da) |
DE (1) | DE3761022D1 (da) |
DK (1) | DK168957B1 (da) |
FI (1) | FI88726C (da) |
GB (2) | GB8609883D0 (da) |
GR (1) | GR3000281T3 (da) |
HK (1) | HK76592A (da) |
IE (1) | IE61235B1 (da) |
MX (1) | MX167174B (da) |
SG (1) | SG75792G (da) |
Families Citing this family (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2049728A1 (en) * | 1990-08-24 | 1992-02-25 | Kenji Kitamura | Washing composition capable of preventing and ameliorating skin irritation |
TW204366B (da) * | 1991-01-19 | 1993-04-21 | Hoechst Ag | |
FR2693206B1 (fr) * | 1992-07-02 | 1994-09-16 | Oreal | Utilisation dans des solutions d'agents tensioactifs de carbamates d'aminopolyols en tant qu'épaississants et compositions les contenant. |
US5935271A (en) * | 1994-10-13 | 1999-08-10 | Procter & Gamble Company | Laundry detergent compositions containing lipolytic enzyme and amines |
EP0709452A1 (en) | 1994-10-27 | 1996-05-01 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions comprising xylanases |
GB2315767A (en) * | 1996-08-01 | 1998-02-11 | Procter & Gamble | Detergent compositions for laundering clothes with metal sulphate and a chelant |
US6300116B1 (en) | 1996-11-04 | 2001-10-09 | Novozymes A/S | Modified protease having improved autoproteolytic stability |
EP0948610B1 (en) | 1996-11-04 | 2011-05-25 | Novozymes A/S | Subtilase variants and compositions |
WO1999064619A2 (en) | 1998-06-10 | 1999-12-16 | Novozymes A/S | Novel mannanases |
US6403548B1 (en) | 1998-10-27 | 2002-06-11 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Wrinkle reduction laundry product compositions |
US6376456B1 (en) | 1998-10-27 | 2002-04-23 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Wrinkle reduction laundry product compositions |
US6426328B2 (en) | 1998-10-27 | 2002-07-30 | Unilever Home & Personal Care, Usa Division Of Conopco Inc. | Wrinkle reduction laundry product compositions |
US6881717B1 (en) * | 1999-04-01 | 2005-04-19 | The Procter & Gamble Company | Fabric softening component |
US6624131B2 (en) | 2001-11-27 | 2003-09-23 | Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. | Wrinkle reduction laundry product compositions |
EP1398373A1 (en) * | 2002-09-06 | 2004-03-17 | The Procter & Gamble Company | Carotene specific lipases |
JP4851093B2 (ja) | 2002-12-11 | 2012-01-11 | ノボザイムス アクティーゼルスカブ | 洗剤組成物 |
WO2004074419A2 (en) | 2003-02-18 | 2004-09-02 | Novozymes A/S | Detergent compositions |
US20100086437A1 (en) * | 2004-08-02 | 2010-04-08 | Les Technologies Elcotech Inc. | Processes for deactivating microorganisms in solid materials |
GB0918914D0 (en) | 2009-10-28 | 2009-12-16 | Revolymer Ltd | Composite |
AR086214A1 (es) | 2011-04-29 | 2013-11-27 | Danisco Us Inc | Composiciones detergentes que contienen mananasa de bacillus agaradhaerens y sus metodos de uso |
US20140135252A1 (en) | 2011-04-29 | 2014-05-15 | Danisco Us Inc. | Detergent compositions containing geobacillus tepidamans mannanase and methods of use thereof |
US20140073548A1 (en) | 2011-04-29 | 2014-03-13 | Danisco Us Inc. | Detergent compositions containing bacillus sp. mannanase and methods of use thereof |
DE102011088982A1 (de) * | 2011-12-19 | 2013-06-20 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasch- und Reinigungsmittel mit verbesserter Leistung |
WO2014100018A1 (en) | 2012-12-19 | 2014-06-26 | Danisco Us Inc. | Novel mannanase, compositions and methods of use thereof |
US20180320158A1 (en) | 2015-11-05 | 2018-11-08 | Danisco Us Inc. | Paenibacillus and bacillus spp. mannanases |
EP4141113A1 (en) | 2015-11-05 | 2023-03-01 | Danisco US Inc | Paenibacillus sp. mannanases |
WO2024050339A1 (en) | 2022-09-02 | 2024-03-07 | Danisco Us Inc. | Mannanase variants and methods of use |
Family Cites Families (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2891912A (en) * | 1956-06-21 | 1959-06-23 | Gillette Co | Opalescent detergent composition |
US3632420A (en) * | 1968-09-13 | 1972-01-04 | Deering Milliken Res Corp | Textile material with improved soil release characteristics |
DE1959007A1 (de) * | 1969-11-25 | 1971-05-27 | Henkel & Cie Gmbh | Weichmachendes Waschmittel |
BE790184A (da) * | 1971-10-18 | 1973-04-17 | Procter & Gamble Europ | |
ZA734721B (en) * | 1972-07-14 | 1974-03-27 | Procter & Gamble | Detergent compositions |
DE2408636A1 (de) * | 1973-02-23 | 1974-09-05 | Graham Barker | Textilbehandlungsmittel |
GB1455873A (en) * | 1973-08-24 | 1976-11-17 | Procter & Gamble | Textile-softening detergent compositions |
GB1514276A (en) * | 1975-10-22 | 1978-06-14 | Unilever Ltd | Fabric-softening compositions |
IT1097290B (it) * | 1977-06-29 | 1985-08-31 | Procter & Gamble | Composizioni detergenti per lavanderia |
DE2857163A1 (de) * | 1977-06-29 | 1980-03-06 | Procter & Gamble | Waschmittel |
US4292035A (en) * | 1978-11-13 | 1981-09-29 | The Procter & Gamble Company | Fabric softening compositions |
EP0011340B1 (en) * | 1978-11-20 | 1982-11-24 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Detergent composition having textile softening properties |
EP0023367B1 (en) * | 1979-07-05 | 1984-11-07 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Detergent composition having textile softening property |
ATE10646T1 (de) * | 1979-09-29 | 1984-12-15 | The Procter & Gamble Company | Reinigungsmittelzusammensetzungen. |
DE3066202D1 (en) * | 1979-11-03 | 1984-02-23 | Procter & Gamble | Granular laundry compositions |
US4283192A (en) * | 1979-11-26 | 1981-08-11 | Colgate-Palmolive Company | N-substituted short chain carboxamides as antistatic agents for laundered fabrics |
JPS58144175A (ja) * | 1982-02-23 | 1983-08-27 | ライオン株式会社 | 繊維製品処理用物品 |
US4497715A (en) * | 1982-08-03 | 1985-02-05 | Colgate-Palmolive Company | N-Alkylisostearamides as antistatic agents |
US4497716A (en) * | 1982-12-23 | 1985-02-05 | Lever Brothers Company | Fabric softening composition |
DE3310417A1 (de) * | 1983-03-19 | 1984-09-20 | Peter Heinrich 2000 Hamburg Urdahl | Mittel zur antistatischen ausruestung von polyolefinen |
GB8321683D0 (en) * | 1983-08-11 | 1983-09-14 | Procter & Gamble | Detergent with fabric softener |
GB8333815D0 (en) * | 1983-12-20 | 1984-02-01 | Procter & Gamble | Fabric softeners |
US4514444A (en) * | 1984-02-03 | 1985-04-30 | The Procter & Gamble Company | Fabric cleaning/conditioning compositions |
GB8410318D0 (en) * | 1984-04-19 | 1984-05-31 | Unilever Plc | Fabric softening composition |
GB8418320D0 (en) * | 1984-07-18 | 1984-08-22 | Procter & Gamble | Dispersible fabric softeners |
US4626364A (en) * | 1985-01-28 | 1986-12-02 | Colgate-Palmolive Company | Particulate fabric softening and antistatic built detergent composition and particulate agglomerate for use in manufacture thereof |
US4676915A (en) * | 1985-03-27 | 1987-06-30 | Colgate-Palmolive Company | Antistatic composition and detergent compositions containing antistatic components |
-
1986
- 1986-04-23 GB GB868609883A patent/GB8609883D0/en active Pending
-
1987
- 1987-04-15 AT AT87200707T patent/ATE48153T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-04-15 DE DE8787200707T patent/DE3761022D1/de not_active Expired
- 1987-04-15 EP EP87200707A patent/EP0242919B1/en not_active Expired
- 1987-04-20 US US07/040,434 patent/US4758378A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-04-22 GB GB08709518A patent/GB2189817A/en not_active Withdrawn
- 1987-04-22 JP JP62099603A patent/JPS63400A/ja active Pending
- 1987-04-22 IE IE103487A patent/IE61235B1/en not_active IP Right Cessation
- 1987-04-22 CA CA000535284A patent/CA1316640C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-04-22 FI FI871768A patent/FI88726C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-04-23 MX MX006177A patent/MX167174B/es unknown
- 1987-04-23 DK DK206587A patent/DK168957B1/da not_active IP Right Cessation
-
1990
- 1990-01-31 GR GR89400110T patent/GR3000281T3/el unknown
-
1992
- 1992-07-28 SG SG757/92A patent/SG75792G/en unknown
- 1992-10-01 HK HK765/92A patent/HK76592A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS63400A (ja) | 1988-01-05 |
CA1316640C (en) | 1993-04-27 |
EP0242919A1 (en) | 1987-10-28 |
IE61235B1 (en) | 1994-10-19 |
DE3761022D1 (en) | 1989-12-28 |
DK206587A (da) | 1987-10-24 |
US4758378A (en) | 1988-07-19 |
GR3000281T3 (en) | 1991-03-15 |
FI88726B (fi) | 1993-03-15 |
EP0242919B1 (en) | 1989-11-23 |
SG75792G (en) | 1992-10-02 |
DK206587D0 (da) | 1987-04-23 |
MX167174B (es) | 1993-03-09 |
HK76592A (en) | 1992-10-09 |
GB2189817A (en) | 1987-11-04 |
GB8609883D0 (en) | 1986-05-29 |
FI871768A (fi) | 1987-10-24 |
ATE48153T1 (de) | 1989-12-15 |
GB8709518D0 (en) | 1987-05-28 |
FI88726C (fi) | 1993-06-28 |
IE871034L (en) | 1987-10-23 |
FI871768A0 (fi) | 1987-04-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DK168957B1 (da) | Detergentsammensætning indeholdende overfladeaktive midler, nitrogen-holdigt tøjblødgøringsmiddel og eventuelt detergensadditiver | |
DK158521B (da) | Detergentsammensaetning indeholdende peroxygenblegeforbindelser og blegeaktivatorer af carboxylsyreestertypen | |
FI72740C (fi) | Textilmjukgoerande hoegeffektivt flytande tvaettmedel. | |
JP2595052B2 (ja) | ヘクトライト粘土布帛柔軟剤を含有する洗剤組成物 | |
SE427360B (sv) | Forfarande for framstellning av en pulverformig detergentkomposition | |
JPS60106894A (ja) | 布帛柔軟剤を有する洗剤 | |
EP0364739A2 (de) | Waschmittel für niedrige Temperaturen | |
EP0225142A1 (en) | Liquid detergent composition | |
DK168956B1 (da) | Detergentsammensætning indeholdende overfladeaktive midler, nitrogenholdigt tøjblødgøringsmiddel, b legemiddel og eventuelt detergensadditiver | |
DK170117B1 (da) | Detergentsammensætning indeholdende overfladeaktivt middel, et nitrogenholdigt tøjblødgøringsmiddel og, om ønsket, detergentadditiver | |
US4744911A (en) | Dispersible fabric softeners | |
DK164708B (da) | Detergentkompositioner indeholdende cellulasegranulater og cellulasegranulater til anvendelse heri | |
JPH0665719B2 (ja) | 洗濯組成物 | |
CA1325945C (en) | Liquid cleaning compositions and process for their preparation | |
GB2190921A (en) | Granular detergent composition | |
US4806253A (en) | Laundry compositions | |
DK169442B1 (da) | Detergent- eller shampookomposition indeholdende et blødgøringsmiddel samt sådant blødgøringsmiddel | |
EP0614966B1 (en) | Use of a fabric softening clay | |
GB2161173A (en) | Detergent bars |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
B1 | Patent granted (law 1993) | ||
PBP | Patent lapsed |