DK171500B1 - Hydroxygruppeholdigt acrylatcopolymerisat, fremgangsmåde til dets fremstilling og dettes anvendelse ved fremstilling af overtræksmidler. - Google Patents

Hydroxygruppeholdigt acrylatcopolymerisat, fremgangsmåde til dets fremstilling og dettes anvendelse ved fremstilling af overtræksmidler. Download PDF

Info

Publication number
DK171500B1
DK171500B1 DK557285A DK557285A DK171500B1 DK 171500 B1 DK171500 B1 DK 171500B1 DK 557285 A DK557285 A DK 557285A DK 557285 A DK557285 A DK 557285A DK 171500 B1 DK171500 B1 DK 171500B1
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
parts
acrylate copolymer
weight
acid
acrylate
Prior art date
Application number
DK557285A
Other languages
English (en)
Other versions
DK557285A (da
DK557285D0 (da
Inventor
Werner Jung
Christoph Klesse
Axel Sievers
Original Assignee
Basf Lacke & Farben
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Lacke & Farben filed Critical Basf Lacke & Farben
Publication of DK557285A publication Critical patent/DK557285A/da
Publication of DK557285D0 publication Critical patent/DK557285D0/da
Application granted granted Critical
Publication of DK171500B1 publication Critical patent/DK171500B1/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
    • C08G18/6266—Polymers of amides or imides from alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/20—Esters of polyhydric alcohols or phenols, e.g. 2-hydroxyethyl (meth)acrylate or glycerol mono-(meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
    • C08G18/622—Polymers of esters of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids
    • C08G18/6225—Polymers of esters of acrylic or methacrylic acid
    • C08G18/6229—Polymers of hydroxy groups containing esters of acrylic or methacrylic acid with aliphatic polyalcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
    • C08G18/622—Polymers of esters of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids
    • C08G18/6225—Polymers of esters of acrylic or methacrylic acid
    • C08G18/6229—Polymers of hydroxy groups containing esters of acrylic or methacrylic acid with aliphatic polyalcohols
    • C08G18/6233—Polymers of hydroxy groups containing esters of acrylic or methacrylic acid with aliphatic polyalcohols the monomers or polymers being esterified with carboxylic acids or lactones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
    • C09D133/066—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing -OH groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

DK 171500 B1
Opfindelsen angår et hydroxygruppeholdigt acrylat-copolymerisat med prænetværksdannelse, dannet ved copoly-merisering af acrylater med mindst to olefinisk umættede dobbeltbindinger, hydroxygruppeholdige monomerer og 5 yderligere olefinisk umættede monomerer · Opfindelsen angår endvidere en fremgangsmåde til fremstilling af et sådant acrylatcopolyerisat samt dettes anvendelse ved fremstilling af overtræksmidler.
Et acrylatcopolymerisat af ovenfor nævnte type 10 kendes fra EP-A-103 199. Yderligere nævnes det i EP-A-103 199, at man kan forarbejde copolymeren af ovenfor nævnte type med en passende netværksdanner til et overtræksmiddel. Som netværksdanner nævnes bl.a. en etherificeret amin formaldehydharpiks.
15 Endvidere kendes fra EP-A-64 338 et syrefast overtræksmiddel baseret på et acrylatcopolymerisat og en melaminformaldehydharpiks.
Opfindelsens formål er at tilvejebringe et acrylatcopolymerisat, der kan indgå i et netværk, såvel 20 som overtræksmidler baseret på det netværksdannende acrylatcopolymerisat,med forbedret modstandsdygtighed mod benzin og forbedret holdbarhed overfor langvarig påvirkning med vand, henholdsvis vanddamp.
Opgaven løses ved hjælp af et hydroxylgruppe-25 holdigt acrylatcopolymerisat af ovenfor nævnte type, som er kendetegnet ved, at det er fremstillet ve<a copolymerisering af a^ 10-60 vægt% hydroxygruppeholdige estere af acrylsyre og/eller methacrylsyre med 2-14 carbonatomer i alkyl-30 delen, aj) 5-25 vægt% monomerer med mindst to polymeriserbare DK 171500 B1 2 carbon-carbon umættede dobbeltbindiger, og a3) 15-82 vægt% yderligere polymeriserbare monomerer med en carbon-carbon umættet dobbeltbinding, hvorved summen af komponenterne a^, a2 og udgør 100 vægt%, 5 idet copolymerisatet er fremstillet i et organisk opløsningsmiddel ved 80 til 130°C under anvendelse af mindst 0,5 vægt%, beregnet på totalvægten af monomererne, af en polymerisationsregulator og under anvendelse af en poly-merisationsinitiator, hvorved polymerisationen til frem-10 stilling af acrylatcopolymerisatet er udført til opnåelse af en klar, transparent, ikke geleret opløsning af poly-merisatet med et faststofindhold på 40 til 65 vægt%.
Som komponent a2 kan man med fordel anvende forbindelser med den almene formel 15
RO OR
I fl It t ch2 = C - C - X- (CH2)n - X - c - c = ch2 hvor 20 R ** H eller CH3, X - 0, N, S, n = 2-8.
Eksempler på sådanne forbindelser er hexandiol-diacrylat, hexandioldimetacrylat, glycoldiacrylat, 25 glycoldimethacrylat, butandioldiacrylat, butandiol-dimethacrylat og lignende forbindelser.
Yderligere kan man som komponent a2 med fordel anvende et reaktionsprodukt af en carboxylsyre med en polymeriserbar carbon-carbon umættet dobbeltbinding 30 og glycidylacrylat og/eller glycidylmethacrylat eller en med en umættet alkohol esterificeret polycarbonylsyre eller umættet monocarboxylsyre DK 171500 B1 3
Endvidere kan man med fordel anvende som komponent a2 et reaktionsprodukt af et polyisocyanat med en umættet alkohol eller amin. Eksempel herpå er reaktionsproduktet af et mol hexamethylendiisocyanat og 2 mol 5 allylalkohol.
En yderligere fordelagtig komponent a2 er en di-·, ester af polyethylenglycol og/eller polypropylengly.col med en middelmolekylvægt på mindre end 1500/ med fordel på mindre end 1000, og acrylsyre og/eller methacryl-10 syre. Ifølge opfindelsen kan man som komponent a^ også anvende aerylater med mere end 2 carbon-carbon umættede dobbeltbindinger, som f.eks. trimethylolpropantriacrylat eller trimethylolpropantrimethacrylat. Selvfølgelig kan kombinationer af disse flere gange umættede monomerer 15 også anvendes.
Som komponent a^ kommer først og fremmest i betragtning hydroxyalkylestere af acrylsyre og/eller methacrylsyre med en primær hydroxygruppe, f.eks. hydroxyethylacrylat, hydroxypropylacrylat, hydroxy-20 butylacrylat, hydroxyamylacrylat, hydroxyhexylacrylat, hydroxyoctylacrylat og tilsvarende methacrylater.
Med fordel kan komponent a^ i det mindste delvis være et reaktionsprodukt af et mol hydroxyethylacrylat og/eller hydroxyethylmethacrylat og gennemsnitlig 2 mol 25 ε-caprolacton.
yderligere kan komponent a^ med fordel op til 75 vægt%, især fordelagtigtop til 50 vægt% være eh hydroxygruppeholdig ester af acrylsyre og/eller methacrylsyre med en sekundær hydroxygruppe, især et 30 reaktionsprodukt af acrylsyre og/eller methacrylsyre og glycidylesteren af en carboxylsyre med et tertiært α-carbonatom. Som eksempel kan man nævne 2-hydroxy-propylacrylat, 2-hydroxybutylacrylat, 3-hydroxybutyl- DK 171500 B1 4 acrylat og de tilsvarende methacrylater.
Valget af den yderligere polymeriserbare monomere komponent a^ er ikke særlig kritisk. Den kan udvælges fra gruppen styren, vinyltoluen, acrylsyre, 5 methacrylsyre, alkylestereaf acrylsyre og methacrylsyre, alkoxyethylacrylater og aryldxyethylacrylater og de , tilsvarende methacrylater såvel som estere af malein-og fumarsyre. Eksempler herpå er methylacrylat, ethyl-acrylat, propylacrylat, butylacrylat, isopropylacrylat, 10 isobutylacrylat, pentylacrylat, isoamylacrylat, hexylacrylat, 2-ethylhexylacrylat, octylacrylat, 3,5,5-trimethylhexylacrylat, decylacrylat, dodecyl- * acrylat, hexadecylacrylat, octadecylacrylat, octadece-nylacrylat, pentylmethacrylat, isoamylmethacrylat, 15 hexylmethacrylat, 2-ethylbutylmethadrylat, octyl- methacrylat, 3,5,5-trimethylhexylmethacrylat, decyl-methacrylat, dodecylmethacrylat, hexadecylmethacrylat, octadecylmethacrylat, alkoxyethylacrylater eller -methacrylater, samt butoxyethylacrylat eller butoxy-20 ethylmethacrylat, methylmethacrylat, ethylmethacrylat, propylmethacrylat, isopropy lmethacry la t, buty lmethacry ·* lat, cyclohexylacrylat, cyclohexylmethacrylat, acryl-nitril, methacrylnitril, vinylacetat, vinylchlorid og pheno xy.ethy lacry la t. Andre monomere kan anvendes for 25 såvidt som de ikke fører til uønskede egenskaber af copolymerisatet.
Opfindelsen angår også en fremgangsmåde til fremstilling af acrylatcopolymerisat ifølge opfindelsen, der er ejendommelig ved, at man i et organisk opløsningsmiddel 30 ved 80 til 130°C copolymeriserer komponenterne a^ a2 og a3 under anvendelse af mindst 0,5 vægt, beregnet på totalvægten af monomererne, af en polymerisationsregulator og under anvendelse af en polymerisationsinitiator til opnåelse af DK 171500 B1 5 et prænetværksholdigt, ikke geleret produkt, idet polymerisationen til fremstilling af acrylatcopolymerisatet gennemføres på en sådan måde, at der opnås en klar, transparent, ikke geleret opløsning af polymerisatet med et 5 faststofindhold på fra 40 til 65 vægt%.
Der må herunder iagttages, at der tilvejebringes et copolymerisat, der indeholder et præ-netværk, men ikke er gelagtigt. Ved egnede polymerisationsbetingelser kan man på overraskende måde fremstille en klar, trans-10 parent, ikke gelagtig opløsning af et forgrenet copolymerisat. Man kan ved anvendelse af monomerer med mindst 2 carbon-carbon umættede grupper fremkalde et præ-netværk i copolymerisatmolekylet, der ved de ifølge opfindelsen specielle reaktionsbetingelser alligevel 15 ikke fører til gelagtige produkter. Disse specielle reaktionsbetingelser er som ovenfor nævnt, idet man dog udfører polymerisationen ved temperaturer fra 90-120°C, ved et relativt lavt indhold af fast stof, der skal polymeriseres, omtrent 50 vægt%. Yderligere 20 er det nødvendigt at anvende egnede initiatorer og alt efter indholdet af difunktionel monomer med fordel mindst 2,5 vægt% polymerisationsregulatorer (kædebrydere), som f.eks. mercaptoforbindelser.
Valget af initiator retter sig efter mængden af anvendt 25 difunktionel monomer. Med en lille mængde kan man anvende indikatorer, der er almindelige for sådanne temperaturer, som f.eks. peroxyestere. Ved en større mængde difunktionel monomer anvender man fortrinsvis initiatorer som azoforbindelser.
30 Efter polymerisationen koncentrerer man polymerisat- DK 171500 B1 6 opløsningen ved afdestillering af opløsningsmidlet til det ønskede faststofindhold, med fordel til et faststofindhold på 60 vægt%. Den derved tilvejebragte klare copolymerisatopløsning har, når den indstilles på et 5 faststofindhold på 50 vægt%, en viskositet på 0,4-10 dPas.
Uventet viser målinger af acrylatcopolymerisat-opløsninger ved hjælp af fotonkorrelationsspektro-skopi ingen indhold af mikrogeler.
10 Endvidere kan det omhandlede acrylatocopolymerisat anvendes ifølge opfindelsen i en andel på 55-90 vægt% sammen med B1) 10 til 45 vægt% af en melaminformaldehydharpiks med en middelmolekylvægt på fra 250 til 1000 og en methyloli-15 seringsgrad på mindst 0,65, som er etherificeret med monoalkoholder med 1-4 carbonatomer og/eller monoet-here af dioler med ialt 2-7 carbonatomer i en grad på mindst 80% i forhold til den maksimalt mulige etheri-ficering, idet summen af mængderne af acrylatcopoly-20 merisatet og melaminformaldehydharpiksen andrager 100 vægt%, eller med B2) et eller flere forskellige polyfunktionelle isocyana-ter, hvorved forholdet mellem isocyanatgrupper og hydroxygrupper skal ligge i området fra 0,3 : 1 til 25 3,5 : 1, samt med organiske opløsningsmidler og eventuelt pigmenter, fyldstoffer og sædvanlige hjælpestoffer og additiver, ved fremstilling af et med syre eventuelt hærdeligt overtræksmiddel .
30 Den som bindemiddel B1 anvendte melaminformaldehyd harpiks kan f.eks. have undergået etherdannelse med methanol, ethanol, propanol og butanol. En velegnet forbindelse er hexakis(methoxy)methylmelamin. Det er en selvfølge, at komponent B1 også kan bestå af urinstof- formaldehyd- og benzoguanaminformaldehydharpikser.
DK 171500 B1 7
Overtræksmidlet fremstillet ved anvendelsen ifølge opfindelsen blandes, før det skal anvendes, med en syreka-5 talysator, hvorved hærdningstemperaturen nedsættes, og hærdningen fremskyndes. Katalysatoren tilsættes i en mængde på 1-5 vægt%, med fordel 1,5-3,5 vægt%, baseret på faststofindholdet af bindemidlerne A og . Særlig egnet er sulfonsyreforbindelser, især p-toluensulfonsyre. Der kan 10 også anvendes blandinger af katalysatorer
Med det formål at forlænge brugstiden til 6-24 timer efter katalysatortilsætningen indeholder overtræksmidlet med fordel en med syremængden ækvivalent mængde af en nitrogenholdig forbindelse eller afhængigt 15 af den ønskede forlængelse af brugstiden en del af denne mængde.
En forlængelse af brugstiden kan med fordel også opnås ved tilsætning af 5-35 vægt%, beregnet på faststofindholdet af bindemiddel, af en eller flere alkoholer, 20 hvorved ethanol, butanol og deres blandinger foretrækkes.
Eksempler på polyfunktionelle isocyanater B2, der kan anvendes til netværksdannelse i copolymere, der indeholder hydroxylgrupper, er 2,4-toluylendiisocyanat, 25 2,6-toluylendiisocyanat, 4,4'-diphenylmethandiisocyanat, hexamethylendiisocyanat, 3,5,5-trimethyl-l-isocyanato- 3-isocyanatomethylcyclohexan, m-xylylendiisocyanat, p-xylylendiisocyanat, tetramethy·1 lendiisocyanat, cyclohexan-1,4-diisocyanat, 4,4'-di-30 isocyanatdiphenylether, 2,4,6-triisocyanattoluen og 4,4',4"-triisocyan'attriphenylmethan. Polyisocyanaterne kan forbindeå til præ-polymere med højere molmasse.
Her kan nævnes additionsprodukter af toluylendiiso- DK 171500 B1 8 cyanat og trimethylolpropan, et af 3 molekyler hexa-methylendiisocyanat dannet biuret, såvel som trimere af hexamethylendiisocyanat og 3,5,5-trimethyl-l-iso-cyanato-3-is ocyanatomethylcycloh exan.
5 Ved anvendelse af acrylatcopolymerer, hvor netværks dannelsen har fundet sted med isocyanatgrupper, indgår med fordel i copolymeren 15-40 vægt% af komponent a1, hvorved s summen af komponenterne alfa2 og a^ skal være 100 vægt%.
Ved anvendelsen ifølge opfindelsen kan man 10 anvende en eller flere katalysatorer i en mængde på 0,01-1 vægt%, beregnet ud fra faststofindholdet af de reagerende komponenter. Foretrukne katalysatorer er aminer, eksempelvis dimethylethanolamin. Ved tilsætning af katalysatorer kan man nedsætte hærdningstemperaturen 15 og fremskynde hærdningen. Isocyanathærdningen ifølge opfindelsen kan gennemføres ved stuetemperatur eller højere. Ved meget høje temperaturer er tilførsel af en katalysator overflødig.
Det ved den omhandlede anvendelse fremstillede 20 overtræksmiddel kan hærdes ved lave temperaturer, f.eks. ved temperaturer fra 20-80°C, og derfor brugbart ved reparationslakering af motorkøretøjer.
Når et sådant overtræksmiddel indeholdende komponenten skal benyttes til fremstilling af et overtræk, kan det 25 blandes med en syrekatalysator i en mængde på 1-5 vægt%, med fordel 1,5-3,5 vægt%, i forhold til faststofindhold af bindemiddel A) og B1) , og den tilvejebragte blanding ved påsprøjtning, udhældning, neddypning, udvalsning, på-skrabning eller strygning anbringes på en basis i form af 30 film, hvorefter filmen ved temperaturer på 20-80°C hærdes til et fasthæftende overtræk.
Indeholder overtrækningsmidlet komponenten B2, kan det til fremstilling af et overtræk eventuelt blandes med en katalysator, ved hjælp af påsprøjtning, udhældning, DK 171500 B1 9 neddypning, udvalsning, påskrabning eller strygning anbringes på en basis i form af en film, og filmen hærdes til et fasthæftende overtræk. Opfindelsen omfatter også de r ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen tilvejebragte 5 lagovertrukne basismaterialer.
I det følgende belyses opfindelsen nærmere ved hjælp af udførelseseksempler.
- A) Fremstilling af copolymerisater ifølge opfindelsen 10 (bindemiddel A).
Γ de følgende eksempler betyder, hvor ikke andet er angivet, alle % vægt%. Faststofindholdet bestemmes i en ventileret ovn efter 1 times ophedning ved 130°C. Viskositeter måles på et kegle-plade-viskosimeter.
15 1. Fremstilling af en acrylatharpiks I.
I et 3 liter reaktionskar anbringes 360 dele butylacetat 180 dele methoxypropylacetat.
20 Blandingen af opløsningsmidler ophedes til 110°C. Over 3 timer tilsættes med jævn hastighed:
Opløsning 1: 300 dele methylmethacrylat 250 dele styren 25 150 dele hexandioldiacrylat 250 dele butandiolmonoacrylat 50 dele n-butylacrylat 45 dele mercaptoethanol 30 Opløsning 2: 350 dele butylacetat 30 dele azobisisobutyronitril 175 dele methoxypropylacetat DK 171500 B1 10
Herefter efterpolymeriseres yderligere 3 timer ved 110°C. Der tilvejebringes et materiale med et faststofindhold på 50,5%. Under vakuum afdestilleres ved 60-70°C omkring 340 dele opløsningsmiddel. Den klare, 5 farveløse acrylharpiksopløsning har et faststofindhold på 60,6%, et syretal på 0,1, et OH-tal på 97 og ved 23 C en viskositet på 2,0 dPas i en opløsning, der med ethylglycolacetat er indstillet på 50% faststofindhold.
10 2. Fremstilling af acrylatharpiks II.
I en 3 liter reaktionsbeholder anbringes 360 dele butylacetat 180 dele methoxypropylacetat.
Blandingen af opløsningsmidler opvarmes til 15 110°C. I løbet af 3 timer tilsættes med jævn hastighed:
Opløsning 1: 300 dele methylmetacylat 150 dele styren 150 dele hexandioldiacrylat 20 4 00 dele hydroxye.thylmethacrylat 45 dele mercaptoethanol
Opløsning 2: 350 dele butylacetat 30 dele azobisisobutyronitril 25 175 dele methoxypropylacetat.
Herefter efterpolymeriseres yderligere 3 timer ved 110°C. Der tilvejebringes et faststofindhold på 50,5%. Under vakuum bortdestilleres ved 60-70°C omkring 30 340 dele opløsningsmiddel. Den klare,farveløse acrylat-harpiksopløsning har et faststofindhold på 61,4%, et syretal på 0,4, et OH-tal på 173 og ved 23°C en viskositet på 6,6 dPas målt på en opløsning, der med ethylglycolacetat er indstillet på 50% faststofindhold.
DK 171500 B1 11 3. Fremstilling af acrylatharpiJs III.
I en 3 liter reaktionsbeholder anbringes 360 dele butylacetat 180 dele methoxypropylacetat.
5 Blandingen af opløsningsmidler ophedes til 180°C. I løbet af 3 timer tilsættes med jævn hastighed: , Opløsning 1: 300 dele methylmethacrylat 150 dele styren 10 150 dele hexandioldiacrylat 150 dele hydroxyethylmethacrylat 250 dele butandiolmonoacrylat 45 dele mercaptoethånol 15 Opløsning 2: 350 dele butylacetat 30 dele azobisisobutyronitril 175 dele methoxypropylacetat
Derefter viderepolymeriseres 3 timer ved 110°C.
20 Der tilvejebringes et faststofindhold på 49,8%. Under vakuum afdestilleres ved 60-70°C omkring 340 dele opløsningsmiddel. Den klar^ farveløse acrylatharpiks-opløsning har et faststofindhold på 60,9%, et syretal på 0,3, et OH-tal på 162, og ved 23°C en viskositet 25 på 3,8 dPas målt på en opløsning, der med ethylglycol-acetat er indstillet på 50% faststofindhold.
4. Fremstilling af acrylatharpiks IV· I en 3 liter reaktionsbeholder anbringes 30 240 dele butylacetat 120 dele methoxypropylacetat 10 dele tert.-butylperoxy-2-ethylhexanoat DK 171500 B1 12
Blandingen af opløsningsmidler og en del af den anvendte initiatormængde ophedes til 110°C. I løbet af 3 timer tilsættes ved jævn hastighed: 5 Opløsning 1: 300 dele methylmetacrylat 250 dele styren 75 dele hexandioldiacrylat 75 dele hydroxyethylmethacrylat 250 dele butandiolmonoacrylat 10 50 dele n-butylacrylat 35 dele mercaptoethanol.
I løbet af 3,5 timer tilsættes ved jævn hastighed: 15 Opløsning 2: 240 dele butylacetat 35 dele tert.-butylperoxy-2-ethylhexanoat 120 dele methoxypropylacetat.
Derefter efterpolymeriseres yderligere 3 timer 20 ved 110°C. Den klare,farveløse acrylatharpiksopløsning har et faststofindhol på 61,5%, et syretal på 4,1, et OH-tal på 130 og ved 23°C en viskositet på 4,8 dPas målt på en opløsning, der med ethylglycolacetat er indstillet på 50% faststofindhold.
25 5. Fremstilling af acrylatharpiks V.
I en 3 liter reaktionsbeholder anbringes 360 dele butylacetat 180 dele methoxypropylacetat 10 dele tert.-butylperoxy-2-ethylhexanoat 30 Blandingen af opløsningsmidler ophedes til 110°C.
I løbet af 3 timer tilsættes med jævn hastighed: DK 171500 B1 13
Opløsning 1: 300 dele methylmethacrylat 250 dele styren 75 dele hexamethylenbismethacrylamid 75 dele hydroxyethylmethacrylat 5 250 dele butandiolmonoacrylat 50 dele n-butylacrylat 35 dele mercaptoethanol.
I løbet af 3,5 time tilsættes med jævn hastighed: 10
Opløsning 2: 350 dele butylacetat 35 dele tert.-butylperoxy-2-ethylhexanoat 175 dele methoxypropylacetat 15 Derefter efterpolymeriseres yderligere 3 timer ved 110°C. Der tilvejebringes et faststofindhold på 50,9%. Under vakuum afdestilleres ved 60-70°C omkring 340 dele opløsningemiddel. Den klare farveløse acrylat-harpiksopløsning har et faststofindhold på 61,5%, et 20 syretal på 3,1, et OH-tal på 130 og ved 23°C en viskositet på 3,5 dPas målt på en opløsning, der med ethyl-glycolacetat er indstillet på 50% faststofindhold.
6. Fremstilling af en acrylatharpiks VI.
25 I en 3 liter reaktionsbeholder anbringes 361 dele butylacetat 181 dele ethylglycolacetat.
Blandingen af opløsningsmidler ophedes til 110°C.
I løbet af 3 timer tilsættes med jævn hastighed: 30 Opløsning 1: 300 dele methylmetacrylat 250 dele styren 150 dele ethylenglycoldimethacrylat DK 171500 B1 14 250 dele butandiolmonoacrylat 50 dele n-butylacrylat 45 dele mercaptoethanol 5 Opløsning 2: 350 dele butylacetat 30 dele azobisisobutyronitril 175 dele ethylglycolacetat.
·. Derefter efterpolymeriseres yderligere 3 timer 10 ved 110°C. Der tilvejebringes et faststofindhold på 48,9%. Under vakuum afdestilleres ved 60-70°C omkring 340 dele opløsningsmiddel. Den klare/farveløse acrylat-harpiksopløsning har et faststofindhold på 59,1%, et syretal på 1,6, et OH-tal på 97 og ved 23°C en viskosi-15 tet på 6,5 dPas målt på en opløsning, der med ethylglycolacetat er indstillet på 50% faststofindhold.
7. Fremstilling af acrylatharpiks VII.
I ert 3 liter reaktionsbeholder anbringes 20 361 dele butylacetat 181 dele ethylglycolacetat Blandingen af opløsningsmidler ophedes til 110°C.
I løber af 3 timer tilsættes med jævn hastighed: 25 Opløsning 1: 300 dele methylmethacrylat 150 dele styren 150 dele hexandioldiacrylat 250 dele butandiolmonoacrylat 150 dele 1 : 2 reaktionsprodukt af 30 2-hydroxyethylacrylat og caprolacton, som beskrevet nedenfor 45 dele mercaptoethanol 35 Opløsning 2: 350 dele butylacetat DK 171500 B1 15 30 dele ethylglycolacetat 175 dele ethylglycolacetat.
Derefter efterpolymeriseres yderligere 3 timer 5 ved 110°C. Der tilvejebringes et faststofindhold på 50,3%. Under vakuum afdestilleres ved 60-70°C omtrent 340 dele opløsningsmiddel. Den klare, farveløse acrylat-Λ harpiksopløsning har et faststofindhol på 60,1%, et syretal på 0,7, et OH-tal på 122 og ved 23°C en visko-10 sitet på 7,4 dPas målt på selve opløsningen og 2,2 dPas målt på en opløsning, der med ethylglycolacetat er indstillet på 50% faststofindhold.
Reaktionsprodukt af 2-hydroxyethylacrylat og caprolacton: 15 Der anvendtes et kommercielt reaktionsprodukt fremstillet fra 1 mol hydroxyethylacrylat og i gennemsnit 2 mol ε-caprolacton.
B) Fremstilling af farvepastaer til pigmentholdige 20 dæklakker.
Farvepasta hvid PI
Acrylatharpiks I 32,0 dele
Titandioxid,Rutil 53,0 dele
Antiskillemiddel 25 (salt af en højeremolekylær polycarboxylsyre, 52% i højere- kogende aromater) 1,0 dele
Xylen 4,3 dele
Blandinger af opløsningsmidler 30 (xylen/butylacetat 6:4) 6,7 dele
Efterbehandlet montmorrillonit (10% i solventnaphtha/propylen- carbon/sojalecithin 85:4:1) 2,0 dele
Pyrogent siliciumdioxid 1,0 dele 35 100,0 dele DK 171500 B1 16
Komponenterne tilsættes efter hinanden og røres 5 sammen i blandekar og dispergeres derefter 20 minutter på en sædvanlig laboriatoriesandmølle (finhed 10 ym).
5 Farvepasta gul P2
Acrylatharpiks 1 67,3 dele
Anthrapyrimidingult(Cl Y 108, 68420) 15,0 dele
Opløsningsmiddelblanding (Xylen/butylacetat 6:4) 15,0 dele 10 Triethylentetramin 0,2 dele
Xylen 2,5 dele 100,0 dele
Komponenterne tilsættes efter hinanden og røres 15 sammen i et blandekar og dispergeres derefter 60 minutter på en kommerciel laboratoriesandmølle (finhed 10 ym).
Hvid farvepasta med fremmed bindemiddel P3 Opløsningsmiddelblanding 5,4 dele 20 (xylen/butylacetat) kommercielt OH-blandings-polymerisat, OH-tal 150 på faststof, 60% i xylen/ethylglycolacetat 25 2:1, viskositet (50% xylen) 450-750 mPas 31,1 dele
Antiskillemiddel (salt af en højeremolekylær polycarboxylsyre, 52% i højere-30 kogende aromater) 1,0 dele
Efterbehandlet montmorrillonit c; (10% i solventnaphtha/propylen- DK 171500 B1 17 carbonat/sojalecithin 85:4:1) 2,0 dele
Pyrogen siliciumdioxid 0,5 dele
Titandioxid,Rutil 60,0 dele 100.0 dele 5
Komponenterne tilsættes efter hinanden og røres sammen i et blandekar og dispergeres derefter 20 minutter på en kommerciel laboratoriesandmølle (finhed 10 ym).
Grøn farvepasta 10 Acrylatharpiks I 38,6 dele
Titandioxid ,Rutil 10,7 dele
Gult pigment (Y34, C.I. 77603) 4,2 dele
Gult pigment (Y34, C.I. 77600) 10,5 dele
Grønt pigment (G7, C.I. 74260) 0,5 dele
Butanol 23,2 dele
Tetralin 4,6 dele
Butylacetat 7,7 dele 100.0 dele 20 Komponenterne tilsættes efter hinanden og røres sammen i blandekar og dispergeres derefter 20 minutter på en kommerciel laboratoriesandmølle (finhed 10 ym).
Rød farvepasta 25 Acrylatharpiks I 46,3 dele Rødt pigment (R 104, C.I. 77605) 44,2 dele
Netværks-og dispergeringsadditiv 1,0 dele (Partialamid og ammoniumsalt af en højeremolekylær umættet polycarboxyl-30 syre kombineret med en organisk modificeret siloxancopolymer)
Ethylglycolacetat 8,5 dele 100.0 dele DK 171500 B1 18
Komponenterne tilsættes efter hinanden og røres sammen i et blandekar og dispergeres derefter 20 minutter på en 5 kommerciel laboratoriesandmølle (finhed 10 μιη) .
5 C) Fremstilling af dæklakker.
I følgende afsnit gennemføres afprøvnigen af laklagene som følger: -O- Pendelhårdheden bestemmes ifølge Konig.
Modstandskraft mod superbenzin (FAM-prøvebenzin 10 (DIN 51604) og xylen:
En lille plade af porøst stof (diam. ca. 35 mm) stænket med det pågældende opløsningsmiddel, anbringes på laklaget (på grund af viskositet udskrabet på glas) og dækkes til. Efter et nærmere angivet tidspunkt fjernes 15 den og,filmen undersøges formærker og bløde steder. Vanddampbestandighed:
Et stykke phosphateret. stålblik behandlet på 2¾ sædvanlig måde (katodisk elektrogrunding, epoxyfyldstof, dæklak) udsættes i et nærmere angivet tidsrum for en 20 atmosfære mættet med vanddamp ved 40°C.
Efter 1 times regenerationstid prøves blikstykket for blærer og tab af glans.
.12 Klisterbåndtest:
Et laklag hurtigtørres 1 time, derefter påklæbes et 25 stykke krepklæbebånd og trykkes hårdt fast. En time senere rives klæbebåndet bort og laget undersøges for mærker.
: .· Eksempel 1
Opskrift på en hvid dæklak.
30 Acrylatharpiks I 43,5 dele
Hvid farvepasta PI 34,3 dele
Hexakis-(methoxymethyl)-melamin 7,7 dele - Xylen 13,8 dele
Kommerciel siliooneolie (5%) 1,0 dele DK 171500 B1 19
Pyridinsalt af p-toluensulfonsyre (20%) 5,7 dele
Indstillingsfor-‘: Xylen (18 sek. DIN 4) tynding 5
Eksempel 2
Recept på en gul dæklak.
Acrylatharpiks I 69,1 dele
Gul farvepasta P2 14,0 dele 1Q Hexakis-(methoxymethyl)-melamin 12,0 dele
Xylen 4,9 dele
Kommerciel siliconeolie (5%) 1,0 dele
Pyridinsalt af p-toluensulfonsyre (20%) 8,5 dele
Indstillingsfortynding: Xylen (18 sek. DIN 4)
Ved hurtigtørring (30 min. ved 60°C) opnås følgende egenskaber (når ikke andet angives belastes der 1 time efter prøvestykkets udtagning af tørreovnen).
Hvid lak Gul lak 20 Lagtykkelse 35 pm 33 jjm
Pendelhårdhed 1 time efter tørring 55 sek. 50 sek.
48 timer efter tørring 108 sek. 97 sek.
Modstandskraft mod 25 superbenzin og xylen (i begge tilfælde 5 min.
belastning) Ingen mærker Efter 24 timer ingen mærker
Ingen blød- Ingen blød- 30 ned hed
Klisterbåndsprøve (1 times prøvning) Ingen mærker Ingen mærker DK 171500 B1 20
Eksempel 3
Opskrift på en hvid dæklak.
Acrylharpiks II 36,8 dele
Hexakis-(methoxymethyl)-melamin 7,3 dele 5 Hvid farvepasta P3 29,4 dele
Butylacetat 7,6 dele
Butanol 15,0 dele
Kommerciel siliconeolie (5%) 1,0 dele p-Toluensulfonsyre (40%) 2,9 dele 10 Indstillingsfortynding: methoxypropylacetat (18 sek. DIN 4).
Ved hurtigtørring (30 min. 60°C) opnås følgende egenskaber (når ikke andet angives udføres prøverne 1 15 time efter udtagelse af tørreovnen).
Lagtykkelse 32 pm
Pendelhårdhed 1 time efter tørring 95 sek.
~ > 48 timer efter tørring 111 sek.
Modstandskraft mod superbenzin og xylen (i begge tilfælde 5 min. belastnings-20 tid) Ingen markering, i ^ ingen blød hed
Klisterbåndsprøve (1 times varighed) Ingen 25 markering
Ved tørring ved 20°C (stuetemperatur) opnås følgende egenskaber: 30 Bestandighed mod superbenzin og xylen efter 3 dage Ingen DK 171500 B1 21 (belastningstid hver 5 min.) markering, ingen blødhed
Bestandighed mod vanddamp, 260 timer 5 ved 40°C Ingen blærer, glans bevares godt
Eksempel 4
Opskrift på en hvid dæklak.
Acrylatharpiks III 39,4 dele
Hexakis-(methoxymethyl)-melamin 7,4 dele
Hvid farvepasta P3 29,4 dele
Methoxypropylacetat 3,0 dele 15 Butanol 5,0 dele
Tetralin 3,0 dele
Kommerciel siliconeolie (5%) 1,0 dele p-Toluensulfonsyre (40%) 1,8 dele
Indstillingsfortynding: methoxypropylacetat 20 (18 sek. DIN 4)
Ved hurtigtørring (30 minutter ved 60°C) opnås følgende egenskaber (når ikke andet angives udføres belastningerne 1 time efter at prøven er udtaget fra 25 tørreovnen) .
Lagtykkelse 35 pm
Pendelhårdhed 1 time efter tørring 91 sek.
4 dage efter tørring 126 sek.
30 Bestandighed mod superbenzin og xylen (begge tilfælde 5 min. belastningstid) Ingen markering, ingen blødhed DK 171500 Bl 22
Ved tørring ved 20°C (stuetemperatur) opnås ' følgende egenskaber:
Lagtykkelse 33 ym 5 Pendelhårdhed efter 48 timer 81 sek.
efter 24 timer j- j i Bestandighed mod superbenzin Ingen markering, ingen blød- 10 hed
Bestandighed mod xylen 15 (i begge tilfælde 5 min.) Let markering
Efter 48 timer 15 bestandighed mod superbenzin Ingen markering, ·; ingen blød hed
Bestandighed mod xylen Ingen 20 markering, ingen blød-hed
Vanddampbelastning, 260 timer ved 40°C Ingen blærer, let mathed 25
Eksempel 5
Opskrift på en hvid dæklak.
Acrylharpiks IV 39,7 dele
Hexakis-(methoxymethy1)-melamin 7,3 dele 30 Hvid farvepasta P3 29,4 dele
Butylacetat 4,8 dele
Butanol 15,0 dele
Kommerciel siliconeolie (5%) 1»0 dele DK 171500 B1 23 p-Toluensulfonsyre (40%) 2,8 dele
Indstillingfortynding: xylen (18 sek. DIN 4)
Ved hurtigtørring (30 min. ved 60°C) opnås 5 følgende egenskaber (når ikke andet angives udføres belastningen 1 time efter at prøven er udtaget fra ' tørneovnen).
Lagtykkelse 36 ym 10 Pendelhårdhed 1 time efter tørring 70 sek.
24 timer efter tørring 77 sek.
Bestandighed mod superbenzin og xylen (i begge tilfælde 5 min. belastning) Ingen markering, 15 ingen blød hed
Eksempel 6
Opskrift på en hvid dæklak.
20 Acrylatharpiks 38,6 dele
Hexakis-(methoxymethyl)-melamin 7,3 dele
Hvid farvepasta P3 21,4 dele
Butylacetat 5,9 dele
Butanol 15,0 dele 25 Kommerciel siliconeolie (5%) 1,0 dele p-Toluensulfonsyre (40%) 2,8 dele
Indstillingsfortynding: xylen (18 sek. DIN 4)
Ved hurtigtørring (30 min. ved 60°C) opnås 20 følgende egenskaber (når ikke andet angives, udføres belastningen 1 time efter at prøven er udtaget fra tørreovnen.
DK 171500 B1 24
Lagtykkelse 33 ym
Pendelhårdhed 1 time efter tørring 85 sek.
24 timer efter tørring 98 sek.
14 dage efter tørring 155 sek.
5 Bestandighed mod superbenzin og xylen (i begge tilfælde 5 min. belastning) Ingen markering, ingen blødhed 10
Eksempel 7
Opskrift på en klar lak.
Acrylatharpiks 68,1 dele
Hexakis-(methoxymethyl)-melamin 10,2 dele 15 Xylol 13,2 dele
Kommerciel siliconeolie (5%) 1,0 dele
Pyridinsalt af p-toluensulfonsyre (20%) 7,5 dele
Irldstillingsfortynding: xylen (18 sek. DIN 4) 20 o
Ved hurtigtørring (30 min. ved 60 C) opnas følgende egenskaber (når ikke andet angives udføres belastningen 1 time efter at prøven er udtaget fra tørreovnen).
25
Klarlak
Lagtykkelse 32 ym
Pendelhårdhed 1 time efter tørring 95 sek.
48 timer efter tørring 111 sek.
30 Bestandighed mod superbenzin og xylen (i begge tilfælde 5 min. belastning) Ingen markering, ingen blødhed
Klisterbåndsprøve (1 times belastning) Ingen markering DK 171500 B1 25
Eksempel 8 ••v Opskrift på en hvid dæklak.
Acrylatharpiks VII 42,0 dele
Hexakis-(methoxymethyl)-melamin 7,7 dele 5 Hvid farvepasta P3 30,8 dele
Butanol 15,6 dele
Kommerciel siliconeolie (5%) 1,0 dele p-Toluensulfonsyre (40%) 2,9 dele
Indstillingsfortynding: xylen (18 sek. DIN 4) 10
Ved hurtigtørring (30 min. ved 60°C) opnås følgende egenskaber (når ikke andet angives, udføres belastningen 1 time efter at prøven er udtaget fra tørreovnen).
15
Lagtykkelse 32 ym
Pendelhårdhed 1 time efter tørring 81 sek.
6 dage efter tørring 87 sek.
Bestandighed mod superbenzin og xylen 20 (i begge tilfælde 5 min. belastning) Let markering
Efter 48 timer Ingen markering, ingen blødhed 25
Eksempel 9
Opskrift på en rød dæklak.
Acrylatharpiks III 29,7 dele
Polyisocyanat 26,5 dele 30 ( 75%,triisocyanat af trimethylol- propan med 3 mol toluylendiiso-cyanat, i ethylacetat) DK 171500 B1 26 Rød farvepasta 25,0 dele ^ Butylacetat 18,75 dele
Ethylendiamin 0,05 dele (10% i isopropanol) __ 5 100,00 dele
Eksempel 10
Opskrift på en grøn dæklak.
Acrylatharpiks I 40,9 dele 10 Polyisocyanat 18,3 dele (75%, triisocyanat af trimethylol-propan med 3 mol toluylendiiso-cyanat, i ethylacetat)
Grøn farvepasta 31,3 dele 15 Butylacetat 9,4 dele
Ethylendiamin 0,1 del (10% i isopropanol) _ 100,0 dele 20 Ved hurtigtørring (30 min. ved 60°C) opnås følgende egenskaber:
Eks. 9 Eks. 10
Lagtykkelse 40 ym 42 ym 25 Pendelhårdhed 6 timer efter udtagelse af tørreovnen 53 sek. 63 sek.
24 timer efter udtagelse af tørr.eovnen 137 sek. 126 sek.
30 Bestandighed mod superbenzin Ingen Ingen og xylen, (i begge tilfælde markering, markering, 5 5 min. belastning, 6 timer ingen blød- ingen blød- efter udtagelse af tørre- hed hed ovnen) DK 171500 B1 27
Eksempel 11
Opskrift på en grøn dæklak.
Acrylatharpiks I 45/8 dele
Polyisocyanat 13/4 dele 5 (triisocyanat af 3 mol hexa- methylendiisocyanat, tri-meriseret, 90% i butylacetat/ solvent naphtha 1:1)
Grøn farvepasta 31/2 dele 10
Butylacetat 9,52 dele
Ethylendiamin 0,08 dele (10% i isopropanol) _ 100,00 dele 15
Ved hurtigtørring (20 min. ved 120°C) opnås følgende egenskaber:
Lagtykkelse 40 vim 20 Pendelhårdhed 6 timer efter udtagelse af tørra- ovnen 90 sek.
24 timer efter udtagelse af tørreovnen 125 sek.
25 Bestandighed mod superbenzin (5 min. belastning, 6 timer efter udtagelse af tørr§ovnen) ingen markering, ingen blød- 30 hed
Bestandighed mod xylen, i begge tilfælde 5 min. belastning 6 timer efter udtagelse af tørre- ’ Meget ringe ovnen markering.
DK 171500 B1 28 meget ringe blødgørelse 24 timer efter udtagelse af tørre- Ingen blød- ovnen hed 5 Brugstid, i DIN 4 udløbsbaeger , vaskst fra 20 sek. til 52 sek. på 24 timer.
Acrylatharpikserne I og III undersøges ved hjælp af fotokorrelationsspektroskopi for et indhold af mikrogeler. Resultat af undersøgelsen er at der ingen analytisk 10 påvisning var af et indhold af mikrogeler. Harpiksopløsningerne blev undersøgt med Coulter Model N 4 sub-micron partical analyser, Fa. Curtin Matheson Scientific Inc., Detroit, Michigan, USA.
15

Claims (16)

1. Hydroxygruppeholdigt acrylatcopolymerisat med prænetværksdannelse, dannet ved copolymerisering af acrylater med mindst to olefinisk umættede dobbeltbindinger, 5 hydroxygruppeholdige monomerer og yderligere olefinisk umættede monomerer, kendetegnet ved, at det er fremstillet ved copolymerisering af a1) 10-60 vægt% hydroxygruppeholdige estere af acrylsyre og/eller methacrylsyre med 2-14 carbonatomer i alkyl-10 delen, a2) 5-25 vægt% monomerer med mindst to polymeriserbare carbon-carbon umættede dobbeltbindiger, og a^) 15-82 vægt% yderligere polymeriserbare monomerer med en carbon-carbon umættet dobbeltbinding, hvorved 15 summen af komponenterne a^, a2 og a^ udgør 100 vægt%, idet copolymerisatet er fremstillet i et organisk opløsningsmiddel ved 80 til 130°C under anvendelse af mindst 0,5 vægt%, beregnet på totalvægten af monomererne, af en polymerisationsregulator og under anvendelse af en poly-20 merisationsinitiator, hvorved polymerisationen til fremstilling af acrylatcopolymerisatet er udført til opnåelse af en klar, transparent, ikke geleret opløsning af poly-merisatet med et faststofindhold på 40 til 65 vægt%.
2. Acrylatcopolymerisat ifølge krav 1, kende-25 tegnet ved, at det er fremstillet ved copolymerisering af 15-60 vægt% af komponent a^ og 5-20 vægt% af komponent a2, idet summen af komponenterne a^, a2, og a^ udgør 100 vægt%.
3. Acrylatcopolymerisat ifølge krav 1, kende -30 tegnet ved, at komponenten a2 udviser den almene formel RO OR • » " · CH = C - C - X- (CH) - X - C - C = CH2 35 2 ^ DK 171500 B1 hvori: R = H eller CH3, X = O, N, S, n = 2-8.
4. Acrylatcopolymerisat ifølge krav 1, kende - tegnet ved, at komponenten a2 er et reaktionsprodukt af en carboxylsyre med en polymeriserbar carbon-carbon umættet dobbeltbinding og glycidylacrylat og/eller glyci-dylmethacrylat.
5. Acrylatcopolymerisat ifølge krav 1, kende - tegnet ved, at komponenten a2 er en med en umættet alkohol, der indeholder en polymeriserbar dobbeltbinding, esterificeret polycarboxylsyre eller umættet monocarboxyl-syre.
6. Acrylatcopolymerisat ifølge krav 1, kende - tegnet ved, at komponent a2 kan fremstilles ved reaktion af et polyisocyanat med umættede alkoholer eller aminer, der indeholder polymeriserbare dobbeltbindinger.
7. Acrylatcopolymerisat ifølge krav 1, kende - 20 tegnet ved, at komponent a2 er en diester af polyethylenglycol og/eller polypropylenglycol med en middelmolekylvægt på mindre end 1500, fortrinsvis mindre end 1000, og acrylsyre og/eller methacrylsyre.
8. Acrylatcopolymerisat ifølge kravene 1-7, k e n - 25 detegnet ved, at komponenten a1 er en hydroxyalky- lester af acrylsyre og/eller methacrylsyre med en primær hydroxygruppe.
9. Acrylatcopolymerisat ifølge kravene 1-8, k e n -detegnet ved, at komponenten a1 i det mindste 30 delvis er et reaktionsprodukt dannet af et mol hydroxyethy-lacrylat og/eller hydroxyethylmethacrylat og i gennemsnit to mol €-caprolacton.
10. Acrylatcopolymerisat ifølge kravene 1-9, k e n -detegnet ved, at komponenten a^^ op til 75 vægt%, 35. forhold til den samlede mængde af a^, er en hydroxygrup-peholdig ester af acrylsyre og/eller methacrylsyre med en sekundær hydroxygruppe. DK 171500 B1
11. Acrylatcopolymerisat ifølge krav 10, kendetegnet ved, at den hydroxygruppeholdige ester er et reaktionsprodukt af acrylsyre og/eller methacrylsyre og glycidylesteren af en carboxylsyre med en tertiært a- 5 carbonatom.
12. Acrylatcopolymerisat ifølge kravene 1-11, kendetegnet ved, at komponenten a^, den yderligere polymeriserbare monomer, er valgt i gruppen styren, vinyltoluen, acrylsyre, methacrylsyre, alkylestere af 10 acrylsyre og methacrylsyre, alkoxyethylacrylater og aryloxyethylacrylater og de tilsvarende methacrylater samt estere af malein- og fumarsyre.
13. Fremgangsmåde til fremstilling af et acrylatcopolymerisat ifølge kravene 1-12, kendetegnet 15 ved, at man i et organisk opløsningsmiddel ved 80 til 130°C copolymeriserer komponenterne a^, a2 og a^ under anvendelse af mindst 0,5 vægt, beregnet på totalvægten af monomererne, af en polymerisationsregulator og under anvendelse af en polymerisationsinitiator til opnåelse af et prænetværkshol-20 digt, ikke geleret produkt, idet polymerisationen til fremstilling af acrylatcopolymerisatet gennemføres på en sådan måde, at der opnås en klar, transparent, ikke geleret opløsning af polymerisatet med et faststofindhold på fra 40 til 65 vægt %.
14. Fremgangsmåde ifølge krav 13, kendeteg net ved, at man som polymerisationsregulator anvender forbindelser, der indeholder mercaptogrupper, fortrinsvis mercaptoethanol.
15. Fremgangsmåde ifølge kravene 13-14, kende -30 tegnet ved, at man som polymerisationsinitiator anvender peroxyestere og/eller azoforbindelser.
16. Anvendelse af et acrylatocopolymerisat ifølge kravene 1-12 i en andel på 55-90 vægt% sammen med B.^) 10 til 45 vægt% af en melaminformaldehydharpiks med en 35 middelmolekylvægt på fra 250 til 1000 og en methyloli- seringsgrad på mindst 0,65, som er etherificeret med monoalkoholder med 1-4 carbonatomer og/eller monoet- DK 171500 B1 here af dioler med ialt 2-7 carbonatomer i en grad på mindst 80% i forhold til den maksimalt mulige etheri-ficering, idet summen af mængderne af acrylatcopoly-merisatet og melaminformaldehydharpiksen andrager 100 5 vægt%, eller med B2) et eller flere forskellige polyfunktionelle isocyana-ter, hvorved forholdet mellem isocyanatgrupper og hydroxygrupper skal ligge i området fra 0,3 : 1 til 3,5 : 1, samt med 10 organiske opløsningsmidler og eventuelt pigmenter, fyldstoffer og sædvanlige hjælpestoffer og additiver, ved fremstilling af et med syre eventuelt hærdeligt overtræksmiddel . 15
DK557285A 1984-04-04 1985-12-02 Hydroxygruppeholdigt acrylatcopolymerisat, fremgangsmåde til dets fremstilling og dettes anvendelse ved fremstilling af overtræksmidler. DK171500B1 (da)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19843412534 DE3412534A1 (de) 1984-04-04 1984-04-04 Durch saeure haertbare ueberzugsmittel und verfahren zu ihrer herstellung
DE3412534 1984-04-04
DE8500092 1985-03-27
PCT/DE1985/000092 WO1985004665A1 (en) 1984-04-04 1985-03-27 Acrylic copolymer containing hydroxyl groups, process for the preparation thereof and coating based on said acrylic copolymer

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK557285A DK557285A (da) 1985-12-02
DK557285D0 DK557285D0 (da) 1985-12-02
DK171500B1 true DK171500B1 (da) 1996-12-02

Family

ID=6232573

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK557285A DK171500B1 (da) 1984-04-04 1985-12-02 Hydroxygruppeholdigt acrylatcopolymerisat, fremgangsmåde til dets fremstilling og dettes anvendelse ved fremstilling af overtræksmidler.

Country Status (12)

Country Link
US (2) US4880889A (da)
EP (1) EP0158161B1 (da)
JP (1) JPH0651765B2 (da)
AT (1) ATE39359T1 (da)
AU (1) AU580772B2 (da)
BR (1) BR8506429A (da)
DE (2) DE3412534A1 (da)
DK (1) DK171500B1 (da)
ES (1) ES8607370A1 (da)
NO (1) NO166719C (da)
WO (1) WO1985004665A1 (da)
ZA (1) ZA852516B (da)

Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4578415A (en) * 1984-06-29 1986-03-25 Dap Inc. Aqueous aerosol coating composition
GB2172292A (en) * 1985-03-08 1986-09-17 Mitsubishi Rayon Co Acrylic copolymer coatings
CA1311582C (en) * 1986-12-16 1992-12-15 Peter D. Young Impregnant compositions for porous articles
DE3710343A1 (de) 1987-03-28 1988-10-06 Basf Lacke & Farben Verzweigtes acrylatcopolymerisat mit polisierbaren doppelbindungen und verfahren zur herstellung des acrylatcopolymerisats
US5496896A (en) * 1987-03-28 1996-03-05 Basf Lacke & Farben Aktiengesellschaft Curable composition based on a Michael addition product, processes for its preparation and its use
DE3710431A1 (de) * 1987-03-28 1988-10-06 Basf Lacke & Farben Haertbare zusammensetzung auf basis eines michael-additionsproduktes, verfahren zu seiner herstellung sowie seine verwendung
DE3710668A1 (de) * 1987-03-31 1988-10-13 Basf Lacke & Farben Haertbare zusammensetzung auf basis verzweigter acrylate mit carboxylgruppen und/oder verzweigter acrylate mit epoxidgruppen sowie aminoplastharzen
LU86924A1 (fr) * 1987-06-19 1989-03-08 Oreal Vernis a ongles anhydres
DE3834738A1 (de) * 1988-10-12 1990-04-19 Basf Lacke & Farben Verfahren zur herstellung eines mehrschichtigen ueberzuges, waessrige beschichtungszusammensetzungen, wasserverduennbare polyacrylatharze und verfahren zur herstellung von wasserverduennbaren polyacrylatharzen
DE3905915A1 (de) * 1989-02-25 1990-09-06 Basf Lacke & Farben Beschichtungszusammensetzung auf basis eines hydroxylgruppen enthaltenden additionspolymeren und eines aminoplastharz-vernetzungsmittels, enthaltend saeurekatalysatoren mit hydroxylgruppen
DE3913001A1 (de) * 1989-04-20 1990-10-31 Herberts Gmbh Hydroxylgruppenhaltiges bindemittel, verfahren zu dessen herstellung und seine verwendung
DE4124167A1 (de) * 1991-07-20 1993-01-21 Synthopol Chemie Dr Koch Copolymerisatloesungen auf der basis von additionsprodukten (alpha), (beta)-ungesaettigter carbonsaeure mit glycidylestern und damit mischpolymerisierbarer (alpha), (beta)-ungesaettigter monomerer
DE4009932A1 (de) * 1990-03-28 1991-10-02 Basf Lacke & Farben Verfahren zur herstellung eines mehrschichtigen ueberzuges, waessrige beschichtungszusammensetzungen, wasserverduennbare polyacrylatharze und verfahren zur herstellung von wasserverduennbaren polyacrylatharzen
DE4143688B4 (de) 1991-03-30 2007-03-29 Basf Coatings Ag Verwendung eines Mischsystems sowie Verfahren zur Herstellung von Wasserbasislacken und von wasserverdünnbaren Überzugsmitteln
US5369178A (en) * 1991-07-05 1994-11-29 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Resin composition for thermosetting coating
US5641829A (en) * 1991-12-30 1997-06-24 Ppg Industries, Inc. Coating compositions prepared from base neutralized, stable aqueous dispersion of hydroxyl functional acrylic polymers
US5464897A (en) * 1991-12-30 1995-11-07 Ppg Industries, Inc. Aqueous fluoropolymer dispersions
US5342878A (en) * 1991-12-30 1994-08-30 Ppg Industries, Inc. Base neutralized, stable, aqueous dispersion of a hydroxyl functional acrylic polymer and coating compositions prepared therefrom
US5290602A (en) * 1992-10-19 1994-03-01 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Hindered-hydroxyl functional (meth) acrylate-containing copolymers particularly suitable for use in coating compositions which are sprayed with compressed fluids as viscosity reducing diluents
US5688886A (en) * 1993-08-06 1997-11-18 Showa Highpolymer Co., Ltd. Acrylic rubber composition
JP3329049B2 (ja) * 1994-01-24 2002-09-30 日本油脂ビーエーエスエフコーティングス株式会社 自動車用上塗塗料のクリヤーコート用熱硬化被覆組成物
JPH07224236A (ja) * 1994-02-14 1995-08-22 Nippon Oil & Fats Co Ltd 塗料用弾性付与剤、製造方法および塗料
DE4419216C1 (de) * 1994-06-01 1995-08-31 Bollig & Kemper Wäßrige Überzugsmittel und deren Verwendung
US5442023A (en) * 1994-06-30 1995-08-15 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Hindered-hydroxyl functional (meth)acrylate monomers containing di(meth)acrylates and compositions including same
DE19629823A1 (de) * 1996-07-24 1998-01-29 Basf Lacke & Farben Beschichtungsmittel auf Basis einer verzweigten hydroxylgruppenhaltigen, polyestermodifizierten Polyacrylatharzes und seine Verwendung in Verfahren zur Herstellung einer Mehrschichtlackierung
ATE271565T1 (de) 1998-03-12 2004-08-15 Lucite Int Uk Ltd Polymerzusammensetzung
US6281319B1 (en) 1999-04-12 2001-08-28 Surgidev Corporation Water plasticized high refractive index polymer for ophthalmic applications
US8247511B2 (en) * 1999-04-12 2012-08-21 Advanced Vision Science, Inc. Water plasticized high refractive index polymer for ophthalmic applications
AU2001217737A1 (en) * 2000-07-07 2002-01-21 3M Innovative Properties Company Polymer compositions with energetically degradable crosslinker
JP3999746B2 (ja) * 2003-05-19 2007-10-31 ローム アンド ハース カンパニー ポリマーナノ粒子の高固形分調製方法
US7354980B1 (en) 2004-03-12 2008-04-08 Key Medical Technologies, Inc. High refractive index polymers for ophthalmic applications
US7504466B2 (en) * 2004-11-04 2009-03-17 Rohm And Haas Company High solids preparation of crosslinked polymer particles
US7446157B2 (en) 2004-12-07 2008-11-04 Key Medical Technologies, Inc. Nanohybrid polymers for ophthalmic applications
US20070190312A1 (en) 2005-10-07 2007-08-16 Isidor Hazan Method of forming a multi-layer coating on automobile bodies without a primer bake
US7867569B2 (en) * 2005-10-07 2011-01-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method of forming multi-layer coating on automobile bodies without a primer bake
EP2094794B1 (en) * 2006-12-04 2010-06-23 E.I. Du Pont De Nemours And Company Acrylic polyol coating composition
GB0902052D0 (en) * 2009-02-09 2009-03-11 Unilever Plc Polymers,composition and use
GB0910747D0 (en) * 2009-06-22 2009-08-05 Unilever Plc Branched polymer dispersants
EP2436713A1 (en) 2010-09-29 2012-04-04 Sika Technology AG Two-Part Polyurethanes based on Hyperbranched Polymers
CN104650311B (zh) * 2015-01-28 2017-12-26 中科院广州化学有限公司 自分散型uv光固化聚氨酯丙烯酸酯水性共聚物和制备方法及其制成的水乳液
ES2966839T3 (es) 2019-07-31 2024-04-24 Basf Coatings Gmbh Sistema mezclador para producir materiales de recubrimiento acuosos con bajo COV
PL4004125T3 (pl) 2019-07-31 2024-03-11 Basf Coatings Gmbh Układ mieszany do wytwarzania wodnych środków powłokowych o małej zawartości lzo
WO2022248282A1 (en) 2021-05-28 2022-12-01 Basf Coatings Gmbh Mixer system for producing aqueous coating materials
WO2023006474A1 (en) 2021-07-26 2023-02-02 Basf Coatings Gmbh Peelable coating system and methods for forming the peelable coating system

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2120137A1 (en) * 1971-04-24 1972-11-02 Farbwerke Hoechst AG, vormals Meister Lucius & Brüning, 6000 Frankfurt Copolymer dispersions - for floor - care compsns, contg soft monomers, unsatd acid and poly-unsatd cross-linking agents
US3892721A (en) * 1971-08-03 1975-07-01 Robert Gustafson Copolymerized hard plastic hydrogel compositions
CS158458B1 (da) * 1972-05-02 1974-11-25
JPS5317390A (en) * 1976-07-30 1978-02-17 Ceskoslovenska Akademie Ved Macro porous polymer absorbent for chromatograph especially for organic compounds
JPS5562910A (en) * 1978-11-07 1980-05-12 Hoya Corp Anti-fogging transparent article and its preparation
US4452776A (en) * 1979-08-20 1984-06-05 Eye Research Institute Of Retina Foundation Hydrogel implant article and method
CA1150635A (en) * 1979-10-23 1983-07-26 Philip L. Williams Lipophilic group in hydrophilic polymer with entrapped volatile ingredient
US4311624A (en) * 1980-07-02 1982-01-19 Rohm And Haas Company Autoxidizable compositions
US4452948A (en) * 1980-09-10 1984-06-05 The International Paint Company Limited Coating composition comprising a hydroxy component, an anhydride component and a catalyst
US4443576A (en) * 1982-03-29 1984-04-17 Nalco Chemical Company Terpolymer composition
CA1221196A (en) * 1982-08-17 1987-04-28 Maynard A. Sherwin Humidity resistant coatings employing branched polymers of t-butyl acrylate
US4711944A (en) * 1982-08-17 1987-12-08 Union Carbide Corporation Humidity resistant coating employing branched polymers of t-butyl acrylate
US4574140A (en) * 1983-06-27 1986-03-04 The Goodyear Tire & Rubber Company Green strength of elastomers

Also Published As

Publication number Publication date
ES542003A0 (es) 1986-05-16
AU580772B2 (en) 1989-02-02
BR8506429A (pt) 1986-04-15
ZA852516B (en) 1985-11-27
US5093408A (en) 1992-03-03
ATE39359T1 (de) 1989-01-15
WO1985004665A1 (en) 1985-10-24
JPS61501922A (ja) 1986-09-04
AU4217685A (en) 1985-11-01
NO166719B (no) 1991-05-21
DK557285A (da) 1985-12-02
ES8607370A1 (es) 1986-05-16
EP0158161B1 (de) 1988-12-21
NO166719C (no) 1991-08-28
NO854871L (no) 1985-12-03
US4880889A (en) 1989-11-14
DE3412534A1 (de) 1985-10-17
JPH0651765B2 (ja) 1994-07-06
DE3566894D1 (en) 1989-01-26
EP0158161A1 (de) 1985-10-16
DK557285D0 (da) 1985-12-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK171500B1 (da) Hydroxygruppeholdigt acrylatcopolymerisat, fremgangsmåde til dets fremstilling og dettes anvendelse ved fremstilling af overtræksmidler.
EP0506703B1 (de) Lösliche vernetzbare copolymerisate auf der basis von vinylester-, vinylaromat- und acrylatmonomeren, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung in beschichtungsmitteln
US4291137A (en) One-pack high solid coating composition
US6590025B1 (en) Latex compositions having improved drying speed
EP0589913A1 (de) Überzugsmittel auf der basis von carboxylgruppenhaltigen polymeren und epoxidharzen.
TW201704391A (zh) 水性分散液
GB2210887A (en) Process for preparing an aqueous dispersion
DK3256503T3 (da) Vandig polymeremulsion
CN110982368B (zh) 一种高性能水性压缩工艺单组份汽车面漆涂料及其制备方法
CN113321761A (zh) 一种自修复丙烯酸酯树脂及其制备方法与应用
US5136004A (en) Binder, process for its preparation and its use in clear or pigmented coating agents
GB2169911A (en) Acrylic resin for use in high solids paints
EP0452841A2 (en) Thermosetting compositions, thermal latent hydroxyl compounds, thermal latent thiol compounds and methods of preparation thereof
CA2107664C (en) Etch-resistant coating
DE602004001354T2 (de) Zweikomponenten-Beschichtungszusammensetzungen
CA2046866C (en) Coating composition based on an addition polymer containing hydroxyl groups and on an aminoplastic resin crosslinking agent, containing acid catalysts with hydroxyl groups
EP3119842A1 (en) Radiation curable compositions comprising inert resins
JPH024814A (ja) イソシアネート基及び酸無水物基を含む共重合体、その製造法並びに接合剤成分としての使用法
US7495053B2 (en) Low-solvent, OH-functional dispersions
EP0741149B1 (de) Neue niedermolekulare OH-funktionelle Copolymerisate mit hoher Seitenkettenverzweigung, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
JPH1121498A (ja) 塗料用アクリル樹脂及び塗料用二液型アクリルウレタン樹脂組成物
JP4299495B2 (ja) 熱硬化性被覆用組成物、及び該組成物を用いてなる塗料
CN112851849A (zh) 一种气干水溶型丙烯酸树脂及其制备方法
JP2003096137A (ja) 潜在化カルボキシル基含有ポリフマレート、製造方法および用途
JP2002003558A (ja) 水性架橋型樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
B1 Patent granted (law 1993)
PBP Patent lapsed