CN112851849A - 一种气干水溶型丙烯酸树脂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及高分子制备技术领域，更具体地，本发明涉及一种气干水溶型丙烯酸树脂及其制备方法，包括：溶剂20‑40wt％；单体混合物40‑50wt％；特种单体0.5‑5wt％；引发剂0.01‑1wt％；中和剂5‑10wt％；去离子水5‑15wt％。本发明所描述的水溶型丙烯酸具有优良的耐水性，并且在马口铁、镀锌钢、铝材、玻璃、木材等基材上均具有良好的附着力，可用于制备自喷漆和内墙防水涂料。本发明通过自由基反应合成具有特殊官能团，如，磷酸酯基、酰胺基、脲基、氨基甲酸酯基、硅氧烷基以及环氧基；同时，具有亲水基团如，羧基和羟基的高分子，并加中和剂中和后，得到气干水溶型丙烯酸树脂，具有合适的粘度，可促进在基材形成均匀涂层，促进耐水性提高。

Description

一种气干水溶型丙烯酸树脂及其制备方法

技术领域

本发明涉及高分子制备技术领域，更具体地，本发明涉及一种气干水溶型丙烯酸树脂及其制备方法。

背景技术

自喷漆，是通过特殊方法处理后高压灌装，方便喷涂的一种涂料，也叫手喷漆。自喷漆用途极为广泛，通过近几年的经济发展，用途已从最初的修补漆膜瑕疵发展到模具、工业机械、玩具、工艺品、乐器、建筑物、钢结构、广告业、宣传业、标识、涂鸦等各个行业，养殖户也会用不同颜色的自喷漆区分各自的牛羊群或者进行编号。因此，自喷漆必要实现水性化从而减少向大气排放的VOC。

因为乳业型和水分散体型的水性树脂容易在高压罐装工序下破乳，所以，水溶型树脂成为代替油性树脂制备自喷漆的最佳选择之一。再者，自喷漆多用于装饰及修补，所以，制备自喷漆的水溶型树脂必须具备良好的耐水性和附着力。中国专利CN201210560587.2介绍了一种气干醇酸树脂及其制备方法，但是醇酸树脂具有易黄变、不能制备浅色漆以及长时间高温照射涂膜发脆易脱落的缺点，所以，气干水溶型丙烯酸树脂成为最优选择之一。

发明内容

本发明的目的之一是提供专门改善手喷漆耐水性和附着力的一种特种单体改性的气干水溶型丙烯酸树脂，该气干水溶型丙烯酸树脂具有合适的黏度，较低的VOC含量，快速干燥性能以及优良的耐水性和附着力。本发明第一个方面提供了一种气干水溶型丙烯酸树脂，所述丙烯酸树脂的制备原料按重量百分数计，包括：

所述特种单体的官能团包括丙烯基、酰胺基、N-烷氧基酰胺基、环氧基、磷酸酯基、异氰酸酯基、硅氧基、乙酰乙酰基、脲基、叔胺基中的至少两种。

作为本发明一种优选的技术方案，所述单体混合物的单体按重量份计，包括：

作为本发明一种优选的技术方案，所述特种单体的官能团包括丙烯基、异氰酸酯基、环氧基中的至少一种，和酰胺基、N-烷氧基酰胺基、磷酸酯基、羟基、硅氧基、乙酰乙酰基、脲基、叔胺基中的至少一种。

作为本发明一种优选的技术方案，所述特种单体的官能团包括丙烯基，和酰胺基、N-烷氧基酰胺基、磷酸酯基、羟基、硅氧基、乙酰乙酰基、脲基、叔胺基中的至少一种。

作为本发明一种优选的技术方案，所述乙烯基类单体选自苯乙烯、甲基苯乙烯、醋酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、新壬酸乙烯酯的一种或多种。

作为本发明一种优选的技术方案，所述羟基功能单体选自甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯和4-羟丁基乙烯基醚中的一种或多种。

作为本发明一种优选的技术方案，所述丙烯酸酯类单体包括丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯和甲基丙烯酸异冰片酯中的至少一种。

作为本发明一种优选的技术方案，所述羧基功能单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸中的一种或多种。

本发明第二个方面提供了一种所述的气干水溶型丙烯酸树脂的制备方法，包括：将单体混合物、引发剂和特种单体加入溶剂中、反应，加入中和剂和去离子水，得到所述丙烯酸树脂。

作为本发明一种优选的技术方案，所述反应的温度为70-160℃。

本发明与现有技术相比具有以下有益效果：

(1)本发明所描述的水溶型丙烯酸具有优良的耐水性，并且在马口铁、镀锌钢、铝材、玻璃、木材等基材上均具有良好的附着力，可用于制备自喷漆和内墙防水涂料。

(2)本发明通过自由基反应合成具有特殊官能团，如，磷酸酯基、酰胺基、脲基、氨基甲酸酯基、硅氧烷基以及环氧基；同时，具有亲水基团如，羧基和羟基的高分子，并加中和剂中和后，得到气干水溶型丙烯酸树脂，具有合适的粘度，可促进在基材形成均匀涂层，促进耐水性提高。

(3)通过选择合适的溶剂和反应单体，可提高低温高湿度条件下干燥性能，具有合适的表干和实干时间。

(4)通过控制丙烯酸树脂上各种支链、官能团结构，在低温高湿度短时间固化后，避免残留的水和溶剂等对耐水性的影响，减少水的渗入，促进涂膜和基材的附着稳定性。

(5)本发明提供的水溶型丙烯酸树脂除水之外的总挥发有机化合物，即TVOC小于40％，必要时可以小于30％。

具体实施方式

参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。

如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。

连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。

当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。

单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。

说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。

此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。

以下通过具体实施方式说明本发明，但不局限于以下给出的具体实施例。

本发明第一个方面提供了一种气干水溶型丙烯酸树脂，所述丙烯酸树脂的制备原料按重量百分数计，包括：

表干是成膜物质在表层刚刚相互交联后形成的一个相对封闭、光滑的平面，灰尘质点落在漆膜上面可吹走不被粘住，也称指触干燥或防尘干燥，是个暂时的稳定状态；实干是漆膜中的成膜物质完全交联达到的稳定状态，温度和湿度对表干和实干时间影响明显，较低温度和较高湿度均不利于表干和实干，除此之外，表干和实干还与溶剂、树脂结构等有关。当树脂实干后，残留的水分和溶剂只能通过树脂骨架间的空隙扩散到空气中，挥发较慢，故为了避免实干后残留水分和溶剂对耐水性等的影响，一般实际操作过程中会对形成的漆膜再熟化一段时间，即再放置或静置一段时间，才具有好的耐水性，而如果在常温高湿度条件下，熟化时间一般更长，一般需要7天左右，在这个过程中，若受到雨水或高湿度等作用，则会对基材和漆膜的作用造成影响，故需要提高自干丙烯酸酯常温高湿度干燥过程中耐水性的提高，减少残留水和溶剂的作用。

溶剂

作为溶剂的实例，包括但不限于，醇醚，如丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、丙二醇丙醚、丙二醇丁醚、乙二醇甲醚、乙二醇正丁醚、乙二醇叔丁基醚、二丙二醇丁醚、二乙二醇丁醚、丙醚、三甲二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚；醇类，如正丁醇、异丁醇、乙醇、异丙醇、异己二醇、1,2-丙二醇；甲基甲基氨基甲酸酯；N,N-二甲基丙酰胺，优选地为醇醚、醇类或其混合物。在一种实施方式中，所述溶剂占丙烯酸树脂的质量百分数为20-40wt％，可列举的有，20wt％、22wt％、24wt％、26wt％、28wt％、30wt％、32wt％、34wt％、36wt％、38wt％、40wt％。

单体混合物

在一种实施方式中，本发明所述单体混合物的单体按重量份计，包括：

乙烯基类单体20-30份；可列举的有，20份、21份、22份、23份、24份、25份、26份、27份、28份、29份、30份；

羧基功能单体2-10份；可列举的有，2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份、9份、10份；

羟基功能单体2-8份；可列举的有，2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份；

丙烯酸酯类单体10-30份；可列举的有，10份、11份、12份、13份、14份、15份、16份、17份、18份、19份、20份、22份、24份、26份、28份、30份。

优选地，本发明所述乙烯基类单体选自苯乙烯、甲基苯乙烯、醋酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯(CAS号：256-905-8)、新壬酸乙烯酯的一种或多种，优选地为苯乙烯、甲基苯乙烯、叔碳酸乙烯酯、新壬酸乙烯酯。

更优选地，本发明所述羟基功能单体选自甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯和4-羟丁基乙烯基醚中的一种或多种。

进一步优选地，本发明所述丙烯酸酯类单体包括丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯和甲基丙烯酸异冰片酯中的至少一种，优选地为丙烯酸月桂酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯。

更进一步优选地，本发明所述羧基功能单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸中的一种或多种，优选为丙烯酸、甲基丙烯酸。

通过选择具有苯基或叔碳的较高位阻的乙烯类单体和较长支链的丙烯酸酯类单体，结合亲水性的羟基和羧基单体共同作用，可减少羟基、羧基等官能团和水、溶剂等的结合，促进表干和实干的同时，促进残留水和溶剂从高分子骨架的扩散，从而促进短时间干燥后的耐水性。

特种单体

在一种实施方式中，本发明所述特种单体的官能团包括丙烯基、酰胺基、N-烷氧基酰胺基、环氧基、磷酸酯基、异氰酸酯基、硅氧基、乙酰乙酰基、脲基、叔胺基中的至少两种。

作为含有酰胺基和丙烯基的特种单体的实例，包括但不限于，含有未取代酰胺基和丙烯基的特种单体、含有N-烷氧基酰胺基和丙烯基的特种单体、含有羟基烷基酰胺基和丙烯基的特种单体、含有烷基酰胺基和丙烯基的特种单体，如N-(丁氧基甲基)-丙烯酰胺、N-(异丁氧基甲基)-丙烯酰胺、甲叉双丙烯酰胺，N-甲氧基甲基丙烯酰胺、N-(丁氧基甲基)-丙烯酰胺、N-(异丁氧基甲基)-丙烯酰胺、N-异丙基甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟乙基丙烯酰胺，聚丙烯酰胺。作为含有乙酰乙酰基和丙烯基的特种单体的实例，包括但不限于，甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(AAEM)。作为含有丙烯基和叔胺基的特种单体的实例，包括但不限于，甲基丙烯酸二甲氨基乙酯。作为含有丙烯酸酯基和脲基的特种单体的实例，包括但不限于，甲基丙烯酸亚乙基脲乙氧基酯。作为含有硅氧基和丙烯基的特种单体的实例，包括但不限于，3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷。作为含有环氧基和硅氧基的特种单体的实例，包括但不限于，3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷。作为含有磷酸酯和丙烯基的特种单体的实例，包括但不限于，甲基丙烯酸羟乙酯磷酸酯、PAM100、PAM200、PAM4000。作为含有丙烯基和/或环氧基的特种单体的实例，包括但不限于，叔碳酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯。作为含有异氰酸酯基的特种单体的实例，包括但不限于，异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)、4,4'-亚甲基双(异氰酸苯酯)(MDI)、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)。

优选地，本发明所述特种单体的官能团包括丙烯基、异氰酸酯基、环氧基中的至少一种，和酰胺基、N-烷氧基酰胺基、磷酸酯基、硅氧基、乙酰乙酰基、脲基、叔胺基中的至少一种。更优选地，本发明所述特种单体的官能团包括丙烯基，和酰胺基、N-烷氧基酰胺基、磷酸酯基、硅氧基、乙酰乙酰基、脲基、叔胺基中的至少一种。

进一步优选地，本发明所述特种单体的官能团包括丙烯基，和酰胺基、N-烷氧基酰胺基、磷酸酯基、硅氧基、乙酰乙酰基、脲基、叔胺基中的一种。更进一步优选地，本发明所述特种单体的官能团包括丙烯基，和酰胺基、N-烷氧基酰胺基、乙酰乙酰基、脲基、叔胺基中的一种。在一种优选的实施方式中，本发明所述特种单体的官能团包括丙烯基，和N-烷氧基酰胺基、乙酰乙酰基、脲基中的一种。

在一种更优选的实施方式中，本发明所述特种单体的官能度为2～6，优选为2。缩合反应中，一分子中能参与反应的官能团数称作官能度。

在一种进一步优选的实施方式中，本发明所述特种单体的分子量为100～300，可列举的有，100、120、140、160、180、200、220、240、260、280、300。

为了提高交联密度，促进表干和实干时间，需要使用具有多个反应基团的单体，如酰胺基、N-烷氧基酰胺基、磷酸酯基、羟基、硅氧基、乙酰乙酰基等，但若表干和实干过快不利于涂膜分散均匀的同时，不同的官能团对于干燥过程中耐水性也不同，故需要控制官能团种类、官能度和分子量等，且申请人发现，当使用多官能度的特种单体，如甲叉双丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟乙基丙烯酰胺等时，不利于短时间干燥过程中耐水性，而当采用合适分子量的含有N-烷氧基酰胺基或乙酰乙酰基的特种单体时，在具有好的表干、实干时间的同时，也避免了干燥过程中残留的水和溶剂的影响。

在一种更进一步优选的实施方式中，本发明所述特种单体占丙烯酸树脂的重量百分数为0.5-5wt％，优选地为，0.5wt％、1wt％、1.5wt％、2wt％、2.5wt％、3wt％、3.5wt％、4wt％、4.5wt％、5wt％。

引发剂

本发明不对引发剂做具体限定，包括但不限于，AIBN、BPO、过氧化二叔丁基(DTBP)、过氧化苯甲酸叔丁酯(TBPB)、过氧化二叔戊基(DTAP)、过氧化-3,5,5-三甲基己酸叔丁酯(LUPEROX 270)、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯(TBPO)和1,1'-双(叔戊基过氧)环己烷(LUPEROX 531M80)。在一种实施方式中，本发明所述引发剂占丙烯酸树脂的重量百分数为0.01-1wt％，优选地为，0.01wt％、0.05wt％、0.1wt％、0.2wt％、0.3wt％、0.4wt％、0.5wt％、0.6wt％、0.7wt％、0.8wt％、0.9wt％、1wt％。

中和剂

本发明不对中和剂做具体限定，包括但不限于，DMEA、三乙胺、AMP-95、苯胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氨水、甲胺溶液、乙胺溶液、丙胺溶液和正丁胺。在一种实施方式中，本发明所述中和剂占丙烯酸树脂的重量百分数为5-10wt％，优选地为，5wt％、5.5wt％、6wt％、6.5wt％、7wt％、7.5wt％、8wt％、8.5wt％、9wt％、9.5wt％、10wt％。

去离子水

在一种实施方式中，本发明所述去离子水占丙烯酸树脂的重量百分书为5-15wt％，可列举的有，5wt％、6wt％、7wt％、8wt％、9wt％、10wt％、11wt％、12wt％、13wt％、14wt％、15wt％。

本发明第二个方面提供一种如上所述的气干水溶型丙烯酸树脂的制备方法，包括：将单体混合物、引发剂和特种单体加入溶剂中、反应，加入中和剂和去离子水，得到所述丙烯酸树脂。

在一种实施方式中，本发明所述气干水溶型丙烯酸树脂的制备方法，包括：在氮气保护下将单体混合物、引发剂和特种单体在3-4h加入溶剂中、反应，加入中和剂，混合后，加入去离子水，得到所述丙烯酸树脂。

为了消除残留反应单体，可在反应过程中补加引发剂。在一种实施方式中，本发明所述反应的温度为70-160℃，优选反应的温度为80-140℃，更优选反应的温度为85-125℃。

本发明所述单体混合物、引发剂和特种单体加入方式不做具体限定，可为特种单体和单体混合物以及引发剂搅拌均匀后一起滴加；单体混合物以及引发剂搅拌均匀后滴加其中的4/5，特种单体和剩余的1/5再次搅拌均匀后一起滴加；滴加完单体混合物和引发剂后，特种单体用溶剂稀释后滴加；特种单体和单体混合物搅拌均匀后过夜，加入引发剂并再次搅拌均匀后一起滴加。

实施例

下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。

表1

附表1

实施例1-9提供一种丙烯酸树脂，其制备原料和重量百分数见表1。

实施例1还提供如上所述的丙烯酸树脂的制备方法，包括：氮气气氛下，将溶剂升温至125℃，于3h滴加单体混合物后，将特种单体用溶剂稀释后，滴加20-30min，保温1h后，加入引发剂和溶剂的混合物，并再次保温3h，加入中和剂，搅拌30min后，加入去离子水，得到浅黄色透明粘稠液体。

实施例2还提供如上所述的丙烯酸树脂的制备方法，包括：氮气气氛下，将溶剂升温至90℃，于3h滴加单体混合物的4/5，将剩余的1/5单体混合物和20g N-(丁氧基甲基)-丙烯酰胺混合后滴加1h，保温1h后，加入引发剂和溶剂的混合液，并再次保温3h，加入中和剂搅拌30min，加入去离子水，得到浅黄色透明粘稠液体。

实施例3提供如上所述的丙烯酸树脂的制备方法，包括：将溶剂升温至90℃，于3.5h滴加单体混合物和特种单体，保温1h后，加入引发剂和溶剂的混合液，并再次保温3h，加入中和剂搅拌30min，加入水，得到浅黄色透明粘稠液体。

实施例4-9提供如上所述的丙烯酸树脂的制备方法，其具体实施方式同实施例3。

性能评价

将实施例1-9制备得到的丙烯酸树脂用去离子水稀释，制备成清漆，其中实施例1-9提供的丙烯酸树脂的粘度为7000-12000(转子粘度计，cps/30℃)，pH(去离子水稀释至1％)在8.1左右，除水共溶剂(TVOC)为34.8％。在打磨的马口铁上于室温和相应湿度下(夏季30℃，湿度60％)自干，得到完整的透明涂层，涂层厚度为17-22μm，进行下列性能测试。

1、表干和实干时间：将实施例提供的涂层分别根据GB/T 1728中的吹棉球法和压棉球法测试表干时间和实干时间，发现表干时间在15～25min，实干时间再50～100min。

2、耐水性：将实施例提供的涂层自干4h、24h、4天、7天后，分别浸泡到水中，记录出现气泡的时间作为耐水性评价的指标，结果见表2。

表2耐水性

3、附着力：将实施例1-3、9提供的涂层自干7天后的附着力，发现为0级。

4、硬度：将实施例1-3、9提供的涂层自干7天后的铅笔硬度，均为HB。

从性能测试结果可知，本发明提供的丙烯酸树脂可用于气干，具有合适的黏度，较低的VOC含量，快速干燥性能以及优良的耐水性和附着力。

前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (10)

1.一种气干水溶型丙烯酸树脂，其特征在于，所述丙烯酸树脂的制备原料按重量百分数计，包括：

所述特种单体的官能团包括丙烯基、酰胺基、N-烷氧基酰胺基、环氧基、磷酸酯基、异氰酸酯基、硅氧基、乙酰乙酰基、脲基、叔胺基中的至少两种。

2.根据权利要求1所述的气干水溶型丙烯酸树脂，其特征在于，所述特种单体的官能团包括丙烯基、异氰酸酯基、环氧基中的至少一种，和酰胺基、N-烷氧基酰胺基、磷酸酯基、硅氧基、乙酰乙酰基、脲基、叔胺基中的至少一种。

3.根据权利要求1所述的气干水溶型丙烯酸树脂，其特征在于，所述特种单体的官能团包括丙烯基，和酰胺基、N-烷氧基酰胺基、磷酸酯基、硅氧基、乙酰乙酰基、脲基、叔胺基中的至少一种。

4.根据权利要求1～3任意一项所述的气干水溶型丙烯酸树脂，其特征在于，所述单体混合物的单体按重量份计，包括：

5.根据权利要求4所述的气干水溶型丙烯酸树脂，其特征在于，所述乙烯基类单体选自苯乙烯、甲基苯乙烯、醋酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、新壬酸乙烯酯的一种或多种。

6.根据权利要求4所述的气干水溶型丙烯酸树脂，其特征在于，所述羟基功能单体选自甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯和4-羟丁基乙烯基醚中的一种或多种。

7.根据权利要求4所述的气干水溶型丙烯酸树脂，其特征在于，所述丙烯酸酯类单体包括丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯和甲基丙烯酸异冰片酯中的至少一种。

8.根据权利要求4所述的气干水溶型丙烯酸树脂，其特征在于，所述羧基功能单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸中的一种或多种。

9.一种根据权利要求1～8任意一项所述的气干水溶型丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于，包括：将单体混合物、引发剂和特种单体加入溶剂中、反应，加入中和剂和去离子水，得到所述丙烯酸树脂。

10.根据权利要求9所述的气干水溶型丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于，所述反应的温度为70-160℃。