DK170215B1

DK170215B1 - Pigmentpræparater, deres fremstilling og anvendelse

Info

Publication number: DK170215B1
Application number: DK517388A
Authority: DK
Inventors: Andreas Sommer; Erwin Dietz; Manfred Urban
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1987-09-19
Filing date: 1988-09-16
Publication date: 1995-06-19
Also published as: DE3878804D1; KR890005227A; EP0308800A2; EP0308800B1; DE3736864A1; DK517388D0; DK517388A; JP2677628B2; JPH01104662A; US5112404A; EP0308800A3

Description

DK 170215 B1

Opfindelsen angår let dispergerbare, flokkulations-stabile pigmentpræparater, som kan anvendes til pigmentering af naturlige og syntetiske materialer, og deres fremstilling.

Ved indarbejdning af pigmenter eller pigmentpræparater 5 i malingssystemer, trykfarver og formstoffer optræder der hyppigt vanskeligheder, som hænger sammen med pigmenternes partikelstørrelse. Således kan talrige pigmenter i det pågældende anvendelsesmedium kun under højt mekanisk opbud bringes i en dispersion med tilfredsstillende anvehdelses-10 tekniske egenskaber. Desuden har de fine pigmentpartikler en tilbøjelighed til at agglomerere og flokkulere, hvilket i reglen fører til en forøgelse af dispersionens viskositet og især til tab af farvestyrke og glans hos de farvede materialer. Som det er kendt fra DE-A nr. 3.514.077 (US-A nr.

15 4.664.714), DE-A nr. 3.106.906 (US-A nr. 4.310.359), DE-A

nr. 2.500.509 (US-A nr. 3.973.981) og JP-A nr. 59.096.175, kan pigmenters dispergeringsevne og flokkuleringsstabilitet forbedres ved, at man behandler pigmenter med pigmentderivater, hvis kemiske struktur meget ligner pigmentets struktur.

20 Anvendelsen af sådanne pigmentderivater i pigmentpræparater er dog behæftet med flere ulemper. Således skal pigmentderivaterne tilpasses farvetonen af det pågældende pigment i præparatet, og de kan derfor ikke uden videre anvendes til præparater af andre pigmenter. Desuden kan pigmentderi-25 vaterne på grund af tungtopløseligheden af pigmenterne, som ligger til grund for dem, kun fremstilles under vanskelige betingelser og med høje omkostninger. Derudover udviser pigmentderivaterne i reglen ikke de samme opløsningsmiddelægtheder som pigmenterne selv. Indarbejdes pigmenterne, der 30 er modificeret med derivaterne, derfor i et formstof eller i et bindemiddelsystem, kan de kraftigt farvede, bedre opløselige pigmentderivater vandre til systemets grænseflader og farve tilstødende stoffer.

Fra JP-A nr. 59.193.125 kendes allerede dispergerings-35 midler til pigmentpræparater, hvor dispergeringsmidlerne fås ved omsætning af farveløse aromatiske forbindelser med DK 170215 B1 2 hydroxymethyleret eller alkoxymethyleret melamin, benzo-guanamin eller urinstof og efterfølgende omsætning med phtha-limid eller hydroxymethyleret phthalimid. Fremstillingen * af disse dispergeringsmidler er ufordelagtig på grund af de 5 hver gang kun som blandinger anvendte hydroxymethylerede eller alkoxymethylerede udgangsstoffer og fører til dårligt reproducerbare resultater.

Fra EP-A-0.198.994 kendes polymere diaminotriazin-for-bindelser, der anvendes som dispergeringsmidler, især til 10 dispergering af uorganiske pigmenter og farvelakker af azo-pigmenter og phthalocyaniner. Andre dispergeringsmidler indeholdende triazinforbindelser er beskrevet i EP-A-0.199.605 og i US-A-4.347.352, hvorved allerede færdigfremstillede pigmenter dispergeres i et separat trin.

15 En påføring af triazinforbindelser på pigmentoverfla den under pigmentsyntesen eller ved finish-processen, hvorved man får de i ansøgningen omhandlede pigmentpræparater, er imidlertid ikke beskrevet i nogen af de ovennævnte dokumenter. De omhandlede pigmentpræparater er foruden, at de er 20 let dispergerbare, meget flokkulationsstabile.

Opfindelsen angår pigmentpræparater, indeholdende a) ét eller flere pigmenter, hvilke pigmentpræparater er ejendommelige ved, at de indeholder

b) 0,2-30 vægt-%, baseret på pigmentet eller pig-25 menterne, af én eller flere farveløse eller lidt farvede forbindelser, som er påført pigmentet under fremstillingen heraf, og som har den almene formel I

Q1 Q2 30 (I) ί3 t hvori Q1, Q2 og Q3 hver især betyder en gruppe -X-A, -OR1, 35 -SR1, halogen, -NR2R3 eller en rest Q af 1, 2 eller op til 15, fortrinsvis op til 6 trivalente grupper med formlen la DK 170215 B1 3 nL/n (la)

5 I

som via den divalente gruppe W er forbundet med en fri valens af den næste gruppe med formlen la eller med triazinringen 10 af grundskelettet med formlen I samt ved de øvrige frie valenser med eri gruppe -X-A, -OR1, -SR1, halogen eller -NR2R3, og som i tilfælde af mere end to grupper med formlen la er forbundet ligekædet eller forgrenet, idet mindst en gruppe med formlen -X-A er til stede i forbindelsen med 15 formlen I, og A betyder resten af et aromatisk ringsystem med 2-6, fortrinsvis 2 eller 3, tilkondenserede ringe og med i alt mindst 9 og fortrinsvis op til 14 ringatomer eller betyder resten af en gruppe på 2-3, fortrinsvis 2 forbundne aromatiske 20 ringsystemer af 1 ring eller 2-4 tilkondenserede ringe, fortrinsvis 1 eller 2 ringe, med 5-7 ringatomer per ring, i hvilken de forbundne aromatiske ringsystemer er forbundet via en direkte binding eller en divalent gruppe valgt blandt -O-, -S-, -CO-, -SO-, -S02- og C^-C^-alkylen, fortrinsvis 25 valgt blandt -0-, -CO-, -S02- og -CH2-, eller betyder en af de nævnte grupper, som har én eller flere, fortrinsvis op til 3 substituenter valgt blandt C1-C24-alkyl, -OR', halogen, såsom -F, -Cl og -Br, -NR’R", -C00R', -CONR'R", -NR'COR", -CN, -CF3 og -N02, fortrinsvis valgt blandt Ci-C4-alkyl, 30 -OR' og halogen, hvori R* og R" hver især betyder hydrogen eller ligekædet eller forgrenet Ci-C12-alkyl, fortrinsvis hydrogen eller C1-C4-alkyl, eller sammen med N-atomet betyder en 5- eller 6-leddet heterocyclisk ring, X betyder en divalent gruppe -NR*-, -O- eller -S-, fortrins-35 vis -NR*-, hvori R* betyder en gruppe valgt blandt hydrogen, C1-C6-alkyl, Cx-Cg-hydroxyalkyl, (C1-C4-alkoxy)-Ci-Cg-alkyl DK 170215 B1 4 og Cg-Cy-cycloalkyl, fortrinsvis hydrogen eller C1-C4~alkyl, R1, R2 og R3 hver især betyder hydrogen, ligekædet eller forgrenet c1-C24-alkyl eller C2-C24-alkenyl, fortrinsvis * C1-C12-alkyl eller C3-C12-alk-(2-ll)-enyl, C5-Ci2-cycloalkyl 5 med én eller to ringe, C7-Ci8-aralkyl, heteroaryl med 1 eller 2 ringe og i alt 5-8 ringatomer, phenyl, en phenyl-gruppe, som er substitueret med mindst en gruppe valgt blandt cl“Ci2-alkyl, halogen, såsom F, Cl eller Br, -OR4, -NR4R5, —COOR4, -C0NR4R5, -NR5COR4, -CN, -CF3, -N02 og -T*(CH2)p-10 -NR°Rt, fortrinsvis valgt blandt C^Cg-alkyl, halogen, -NR4R5 og -T-(CH2)n-NR°Rt, idet R4 og R5 hver især betyder hydrogen eller C1-C24-alkyl, fortrinsvis betyder R4 hydrogen eller Cl~ci2-alkyl og R5 hydrogen, R° og Rt hver især betyder Ci-C24-alkyl, fortrinsvis C^-C^-alkyl, p betyder en tal på 15 1-6, og T betyder en direkte binding eller en divalent gruppe valgt blandt -O-, -S-, -CO-, -SO-, -S02-, -NRa-, -NaaCO-, -NRaS02-, -S02NRa- og -C0NRa-, fortrinsvis valgt blandt -S02-, -S02NRa- og -C0NRa-, og Ra betyder hydrogen eller en C1-Ci2-alkylgruppe, fortrinsvis hydrogen eller C1-C4-alkyl, 20 eller betyder C1-C12-hydroxyalkyl eller -polyhydroxyalkyl eller en C^-Cso-alkylgruppe, der er afbrudt i kæden af én eller flere ikke-tilstødende divalente grupper med formlen -0- eller -NRV-, hvori Rv betyder hydrogen eller C^-C^-alkyl, fortrinsvis hydrogen eller Ci-C^-alkyl, eller en 25 kombination af mindst to af de divalente grupper, og som kan være substitueret med en 5- eller 6-leddet heterocyclisk ring, derved især betyder en gruppe (Ci-C4-alkoxy)-Ci-Ci2-alkyl eller en gruppe med formlen -(CR6R7)q-NR8R9, hvori g betyder et tal på 1-6, R6 og R7 hver især betyder hydrogen 30 eller C^-Cg-alkyl, fortrinsvis hydrogen, og R8 og R9 hver især betyder Ci“C24-alkyl, fortrinsvis C1-C12-alkyl, eller R8 betyder hydrogen, og R9 betyder C1-C24-alkyl, fortrinsvis Ci-Ci8-alkyl, eller R8 og R9 sammen med N-atomet betyder en * 5- eller 6-leddet ring af et heterocyclisk system, eller 35 R1 har den ovennævnte betydning, og R2 og R3 sammen med N-atomet betyder en 5- eller 6-leddet ring af et heterocyclisk DK 170215 B1 5 system med én eller to ringe, og W betyder en divalent gruppe med formlen -NRS-Y-NR*--, -O-Y-O-, -0-Y-NRs-, -S-Y-S-, -0-Y-S- eller -NRs-Y-S-, fortrinsvis -NRS-Y-NR^, hvor Y i de forestående formler betyder 5 en ligekædet eller forgrenet C2-C2 0-alkylengruppe, fortrinsvis en ligekædet C2-Cg-alkylengruppe, eller en c2-C20-alky-1engruppe, som er afbrudt af én eller flere grupper -0-, -S-, -NRU-, hvor Ru betyder hydrogen eller C1-C24~alkyl, fortrinsvis C^-C^g-alkyl, især C^-Cg-alkyl, -CO-, -SO-, 10 —SO2—, C5-C7-cycloalkylen, C5-C10-arylen, en divalent hetero-cyclisk ring med 5-7 ringatomer, fortrinsvis piperazin-1,4--diyl, eller en kombination af de forestående grupper, og som ikke er yderligere substitueret eller er yderligere substitueret, eller betyder et divalent 1-, 2- eller 3-kern-15 et, mættet, umættet eller aromatisk, carbocyclisk eller heterooyclisk ringsystem med 5-14 ringatomer, fortrinsvis 1,4-phenylen, eller to af ringsystemerne, som er forbundet via en direkte binding eller en gruppe C^-Cg-alkylen, -O-, -S-, -CO-, -SO- eller -S02-, idet ringsystemerne ikke er 20 yderligere substitueret eller er yderligere substitueret, og Rs og R^ hver især betyder hydrogen, C1-C24-alkyl, fortrinsvis C1-C18-alkyl, især Ci-Cg-alkyl, Ci-Cg-hydroxyalkyl, (Ci-C4-alkoxy)-Ci-C6-alkyl eller cycloalkyl eller sammen med N-Y-N betyder en heterooyclisk ring.

25 Ved "fremstillingen" af pigmenter forstås pigment syntesen, den eventuelt nødvendige findeling af grovkrystallinsk pigment og den eventuelt derefter følgende finish--proces.

Af særlig interesse er her omhandlede pigmentpræpara-30 ter, som er karakteriseret ved et indhold af forbindelser med formlen I, hvori Q1, Q2 og Q3 hver især betyder en gruppe -X-A, —NR2R3 eller en rest Q af 1-15 trivalente grupper med formlen la, som via den divalente gruppe W er forbundet med en fri valens af den næste gruppe med formlen la eller med 35 triazinresten af grundskelettet med formlen I samt ved de øvrige frie valenser med en gruppe -X-A eller -NR2R3, og DK 170215 B1 6 som, når der er tale om mere end to grupper med formlen la, er forbundet ligekædet eller forgrenet, idet mindst en gruppe med formlen -X-A er til stede i forbindelsen med formlen I, - og X, A, R2, R3 og W har de nævnte betydninger.

5 Af særlig interesse er også her omhandlede pigmentpræ- 4 parater med forbindelser med formlen I, hvori én eller to af grupperne Q1, Q2 og Q3 betyder en gruppe med formlen -X-A, og de øvrige grupper Q1, Q2 og Q3 hhv. grupperne ved de øvrige frie valenser i gruppen Q, som består af-de tri-10 valente grupper med formlen la, er ens eller forskellige grupper med formlen -OR1, -SR1 og -NR2R3, hvori R1, R2 og R3 har de nævnte betydninger.

Af særlig interesse er her omhandlede præparater af organiske pigmenter og forbindelser med formlen I, hvori A 15 betyder resten af et kondenseret heteroaromatisk ringsystem, fortrinsvis en rest af et heteroaromatisk ringsystem med 2 eller 3 tilkondenserede ringe med i alt 9-14 ringatomer og med nitrogen- eller svovlatomer eller en blanding deraf som heteroatomer, idet ringsystemet kan indeholde de nævnte 20 substituenter.

Foretrukne er derved her omhandlede præparater med forbindelser med formlen I, hvori A betyder en rest af car-bazol eller N-alkylcarbazol med 1-12 C-atomer i alkylgruppen, benzthiazol, quinolin,-quinaldin, benzimidazol eller benz-25 triazol, og X betyder en divalent gruppe med formlen -NR*-, hvori R* betyder hydrogen eller C^-Cg-alkyl.

Af særlig interesse er også her omhandlede præparater, som er karakteriseret ved et indhold af en forbindelse med formlen I, hvori R1, R2 og R 3 hver især betyder hydrogen, 30 ligekædet eller forgrenet C^-C^-alkyl eller 03-012“&11ζ:“(2“ ll)-enyl, Cg-Cy-cycloalkyl, CyC^-phenylalkyl, heteroaryl med 5 eller 6 ringatomer, phenyl, en phenylgruppe, som er substitueret med 1-3 grupper valgt blandt c^-C^-alkyl, Cl, -OR4, -NR4R5 og -T-(CH2)p-NR°Rt, hvori R4 og R5 hver især 35 betyder hydrogen eller C^-C^alkyl, fortrinsvis R4 = hydrogen eller c^-c^-alkyl og R5 = hydrogen, R° og R*· hver især be- DK 170215 B1 7 tyder Ci“Ci2-alkyl, p betyder et tal på 1-6, og T betyder en direkte binding eller en divalent gruppe valgt blandt-S02“/ -S02NRa- og -C0NRa-, eller C^-Cg-hydroxyalkyl, (C^- C^j-alkoxy)-C^-Cg-alkyl, en gruppe med formlen -(CH2)q-NR8R9, 5 hvori q betyder et tal på 1-3, og R8 og R9 hver især betyder C^-Cg-alkyl, eller R8 betyder hydrogen, og R9 betyder C^--Ci8“alkyl, eller R8 og R9 sammen med N-atomet betyder en 5- eller 6-leddet ring af et heterocyclisk system, eller R1 har den ovennævnte betydning, og R2 og R2 sammen med N-atomet 10 betyder en mættet, umættet eller aromatisk heterocyclisk ring med 5 eller 6 ringatomer, som ikke er yderligere substitueret eller er yderligere substitueret.

Af særlig interesse er yderligere her omhandlede præparater med forbindelser med formlen I, hvori Y betyder 15 en substitueret eller usubstitueret C2“C2 o~alkylengruppe eller en C2-C2o-alkylengruppe, som er afbrudt af én eller flere divalente grupper -O-, -S-, -NRU-, hvori Ru betyder hydrogen eller C1-C18-alkyl, -CO-, -SO-, -S02- eller pipe-razin-l,4-diyl.

20 Af særlig interesse er ligeledes pigmentpræparater, som er karakteriseret ved et indhold af en forbindelse med formlen I, hvori W betyder en gruppe med formlen -NRS-Y-NR^, hvor Y betyder en ligekædet C2-Cg-alkylengruppe eller en · C2-C12-alkylengruppe, som er afbrudt af én eller flere 25 divalente grupper -O-, -S-, -NRU, hvori Ru betyder hydrogen eller Ci-C^g-alkyl, især C^Cg-alkyl, -CO-, -SO-, -S02- eller en divalent heterocyclisk gruppe med 5-7 ringatomer eller en kombination af de forestående grupper, eller et divalent ét- eller tokernet carbocyclisk eller heterocyclisk 30 ringsystem med 5-8 ringatomer eller to af ringsystemerne, som er forbundet via en direkte binding eller en gruppe -CH2-, -CH(CH3)-, -C(CH3)2-, -0-, -S-, -CO-, -SO- eller -S02-, idet ringsystemerne ikke er yderligere substitueret eller er yderligere substitueret, og Rs og Rfc betyder hydro-35 gen eller Ci“Cig-alkyl, især hydrogen eller C^-Cg-alkyl.

Foretrukne er her omhandlede præparater omfattende DK 170215 B1 8 særlige træk af to eller flere præparater, som er er af særlig interesse.

De i de her omhandlede pigmentpræparater indeholdte , forbindelser med formlen I kan fremstilles ved omsætning af 5 cyanurhalogenider, især cyanursyrechlorid, med forbindelser med surt hydrogen med formlen H-X-A, H-O-R1, H-S-R1, H-NR2R3, H-W-H eller blandinger deraf, idet i de ovennævnte formler X, A, R1, R2, R3 og W har de ovennævnte betydninger, og der anvendes mindst én forbindelse med formlen H-X-A.

10 Forbindelser med formlen H-X-A er aromatiske amino-, alkylamino-, hydroxy- eller mercaptoforbindelser med mere end én aromatisk ring, idet de aromatiske ringe er tilkondenserede eller forbundet med hinanden via divalente grupper, eksempelvis forbindelser på basis af naphthalen, anthracen, 15 phenanthren, pyren, chrysen, fluoren, diphenyl, diphenyl-ether, diphenylsulfon, indol, quinolin, acridin, carbazol, dibenzofuran, dibenzothiophen, purin, benzimidazol, benz-imidazolon, benztriazol, benzthiazol og 2-phenylbenzthiazol, som på en aromatisk kerne bærer én eller flere, fortrinsvis 20 én hydroxy-, mercapto-, amino- eller alkylaminogruppe, og som yderligere kan bære de længere ovenfor anførte substi-tuenter. Til fremstilling af de her omhandlede forbindelser med formlen I er eksempelvis de følgende forbindelser med formlen H-X-A egnede: aminocarbazoler, amino-N-9-alkyl-car-25 bazoler, hydroxycarbazoler, aminobenzthiazoler, aminophe-nylbenztriazoler, mercaptobenzthiazoler, naphthyl aminer, aminobenztriazoler, aminofluorener, aminopyrener, 4-amino-phenyl-benzophenoner, hydroxybenzophenoner, aminoquinoliner, aminoquinaldiner, aminobenzimidazoler, aminobenzimidazoloner, 30 mercaptobenzimidazoler, aminopuriner, aminodiphenylethere, aminodiphenylsulfoner, naphtholer, aminonaphtholer, mercap-tobenzoxazoler, mercaptopuriner, hydroxydiphenyler, hydroxy-quinoliner, hydroxydiphenylmethaner, hydroxydiphenylethere, hydroxyquinaldiner, 5-mercapto-l-phenyl-l,2,3,4-tetrazol og 35 aminophenyl-benzthiazoler, fortrinsvis aminocarbazoler, 2-hydroxycarbazol, amino-N-9-alkyl-carbazoler, 2-aminobenz- DK 170215 B1 9 thiazoler, 2-mercaptobenzthiazol, aminobenztriazoler, 2-aminofluoren, 3-aminopyren, 4-(4-aminophenyl)-benzophenon, aminoquinoliner, aminoquinaldiner, aminobenzimidazoler, 5-aminobenzimidazolon, 2-mercaptobenzimidazol, 6-aminopurin, 5 4-aminodiphenylsulfon, 2-mercaptobenzoxazol, 6-mercaptopurin, 4-hydroxydiphenylmethan og 2-(aminophenyl)-benzthiazoler.

Særligt egnede som forbindelser H-X-A er: 3-amino-carbazol, 2-aminocarbazol, 3-amino-N-9-ethyl-carbazol, 2--aminobenzthiazol, 2-amino-6-methoxybenzthiazol, 2-amino-10 -6-ethoxybenzthiazol, 2-amino-5,6-dimethylbenzthiazol, 2-amino-4-methylbenzthiazol/ 2-amino-6-chlor-benzthiazol, 2-amino-4-methoxybenzthiazol, 2-amino-6-nitrobenzthiazol, 2-amino-5-methoxybenzthiazol, 2-amino-6-metbylbenzthiazol, 2-(4-aminophenyl)-6-methylbenzthiazol, 2-aminobenzimidazol, 15 4-aminoquinaldin og 8-aminoquinaldin.

Det aromatiske ringsystem A er i reglen strukturelt forskelligt fra pigmentmolekylets ringsystem. Hyppigt opnås der særligt gode flokkuleringsstabiliteter, når det aromatiske ringsystem A er opbygget på ens eller lignende måde 20 som et delområde af det organiske pigmentmolekyles ringsystem.

Eksempler på forbindelser med formlen H-O-R1 er al-kanoler, såsom methanol, ethanol, propanol, isopropanol, n-butanol, 2-butanol, isobutanol, 2-methyl-propan-2-ol, 25 pentanol, hexanol, heptanol, octanol, nonanol, decanol, undecanol, dodecanol, tetradecanol, hexadecanol og octade-canol, alkenoler, såsom hexenol og oleylalkohol, cycloalka-noler, såsom cyclohexanol, cyclopentanol og cycloheptanol, arylalkanoler, såsom benzylalkohol, phenylethanol og phenyl-30 propanol, glycoler og glycolmonoalkylethere, såsom ethandiol, propandiol, hexandiol, methoxyethanol, ethoxyethanol, me-thoxypropanol, ethoxypropanol, butoxyethanol, butoxypropanol og methoxybutanol, dialkylaminoalkanoler, såsom dimethyl-aminoethanol, diethylaminoethanol, dimethylaminopropanol og 35 diethylaminopropanol, phenol og substituerede phenoler, f.eks. alkylphenoler, såsom o-, m- og p-cresol, ethylphe- DK 170215 B1 10 noler, nonylphenol og dodecylphenol, resorcinol, pyroca-techol, chlorphenol, dichlorphenol, methoxyphenol, ethoxy-phenol, dimethylaminophenol, salicylsyre, salicylsyremethyl-ester, hydroxybenzoesyreamid, halogenphenoler, såsom chlor-5 phenol, dichlorphenol og bromphenol, nitrophenoler, såsom o-, m- og p-nitrophenol og 2,4-dinitrophenol, 3-hydroxyben-zoesyre, 4-hydroxybenzoesyre og 2-hydroxybenzotrifluorid.

Særligt egnede er de nævnte alkanoler med 1-6 C-ato-mer, cyclohexanol, benzylalkohol, phenylethanol, di-(C^- 10 -C4)-amino-C1-C4-alkanoler, phenol og substituerede phenoler.

Særligt foretrukket er methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, dimethylaminoethanol, diethyl-aminoethanol, dimethylaminopropanol og diethylaminopropanol.

Eksempler på forbindelser med formlen HSR1 er thioler 15 svarende til de ovennævnte alkoholer, især ethylmercaptan, hexylmercaptan, mercaptoethanol, cyclohexylmercaptan, benzyl-mercaptan, phenylethylmercaptan, mercaptoethyl-methylether, mercaptoethyl-ethylether, dimethylaminoethylmercaptan, di-ethylaminoethylmercaptan, dimethyl aminopropylmercaptan, 20 diethylaminopropylmercaptan, thiophenol og substituerede thiophenoler.

Eksempler på forbindelser med formlen H-NR2R3 er alkylaminer, såsom ethylamin, diethylamin, propylamin, bu-tylamin, hexylamin, cyclohexylamin, octylamin, decylamin, 25 dodecylamin, hexadecylamin, octadecylamin, octadecenylamin, kokosfedtamin, oleylamin, stearylamin og talgfedtamin, al-koxyalkylaminer, såsom 3-methoxypropylamin og 3-ethoxypro-pylamin, arylalkylaminer, såsom benzylamin og phenylethyl-amin, alkanolaminer, såsom ethanolamin og diethanolamin, 30 polyaminer, såsom fedtalkylalkylendiaminer, f.eks. lauryl-propylendiamin og talgfedtpropylendiamin, eller fedtalkylen-triaminer eller -tetraminer, f.eks. N-(3-talgfedtaminopro-pyl)-1,3-diaminopropan, N-[N-(3-talgfedtaminopropyl)-3-amino-propyl]-l,3-diaminopropan samt tilsvarende forbindelser med 35 en lauryl-, myristyl-, cetyl-, stearyl- eller oleyl-rest i stedet for talgfedt-resten, dialkylaminoalkylaminer, såsom DK 170215 B1 11 Ν,Ν-dimethylaminoethylamin, Ν,Ν-diethylaminoethylamin, N,N--dibutylaminopropylamin, Ν,Ν-dimethylaminopropylamin, N,N--diethylaminopropylamin, Ν,Ν-dimethylaminobutylamin, N,N--dipropylaminobutylamin, N,N-dibutylaminobutylamin, N,N-di-5 isobutylaminopentylamin, Ν,Ν-diethylaminopentylamin, N,N--diethylaminohexylamin, N,N-methyllaurylaminopropylamin, Ν,Ν-dioleylaminoethylamin og N,N-distearylaminobutylamin, heterocycliske forbindelser med aminoalkylgrupper, såsom N-aminomethylpiperidin, N-aminoethylpiperidin, N-aminopropyl-10 piperidin, N-aminoethylpyrrolidin, N-aminopropylpyrrolidin, N-aminoethylpicolin, N-aminopropyl-picolin, N-aminoethyl-morpholin, N-aminopropylmorpholin, 1-(3-aminopropyl)-imidazol og 1-(2-aminoethyl)-piperazin, aromatiske aminer, såsom anilin, N-alkylaniliner, C-alkylaniliner, alfcylaminobenzener, 15 halogenaniliner, aminophenol, aminobenzoesyreestere, nitra-niliner, p-(dimethylamino)-anilin, p-dimethylaminomethylani-lin og fortrinsvis l-(4-aminophenyl) -3-diethylamino-l-pro-panon, 4-(2-diethylamino-ethylsulfonyl)-anilin, N-(4-amino-phenyl) -N-methyl-3-diethylamino-propionamid, N- (4-aminophe-20 nyl) -N-methyl-3-diethylamino-ethansulfonamid, 4-amino-N-(3--diethylaminopropyl)-benzensulfonamid og 4-amino-N-(3-di-ethyl-aminopropyl)-benzamid, heterocycliske aminer, såsom aminotriazoler, aminothiazoler, aminopyridiner, aminopiperi-diner og aminopiperaziner, samt heterocycliske forbindelser 25 med reaktivt nitrogenatom, såsom substituerede og usubsti-tuerede imidazoler, benzimidazoler, triazoler, morpholiner, pyrrolidiner, piperidiner, imidazoliner, imidazolidiner og piperaziner.

Særligt egnede aminer H-NR2R3 er de nævnte alkylami-30 ner, alkoxyalkylaminer, alkanolaminer, dialkylaminoalkyl-aminer, heterocycliske forbindelser med aminoalkylgrupper, de foretrukne nævnte aromatiske aminer, morpholiner, pyrrolidiner, piperidiner, imidazoliner, imidazolidiner og piperaziner, fortrinsvis de nævnte dialkylaminoalkylaminer, 35 de heterocycliske forbindelser med aminoalkylgrupper, de ovennævnte foretrukne aromatiske aminer samt imidazoliner, DK 170215 B1 12 imidazolidiner og piperaziner.

En del af de ovennævnte alkoholer, thioler og aminer er difunktionelle og kan afhængigt af den anvendte mængde og reaktionsbetingelserne anvendes som forbindelser med 5 formlen H-W-H, som er bestemt til opbygning af de divalente grupper W med formlen la. Foretrukne forbindelser med formlen H-W-H er eksempelvis alkylendiaminer, såsom ethylendiamin, propylendiamin, 1,4-butandiamin eller hexamethylendiamin, N,N-bis-(aminoalkyl)-alkylaminer, såsom N,N-bis-(aminopro-10 pyl)-talgfedtamin, -laurylamin, -myristylamin, -cetylamin eller -stearylamin, N-methyl-diethylentriamin, 4,41-diamino-dicyclohexyl-methan, 1,4-bis- (3-aminopropyl) -piperazin, 4,4'-diaminodiphenylmethan, 4,4'-diaminodiphenylether, 4,4'--diaminodiphenylsulfon, phenylendiaminer samt substituerede 15 benzidiner. På tale som forbindelser med formlen H-W-H kommer endvidere tilsvarende hydroxy- og thiolforbindelser, f.eks. bisphenol A, 4,4*-dihydroxydiphenylether, 4,4'-dihydroxydi-phenylsulfon, mercaptoethanol, mercaptobutanol, aminoethanol, aminopropanol, aminothiophenoler, glycol, diethylenglycol, 20 triethylenglycol og 1,4-dihydroxycyclohexan.

Til fremstilling af forbindelserne med formlen I kan samtlige reaktanter omsættes samtidigt. Fortrinsvis lader man dog de mindre reaktive H-sure forbindelser først reagere med cyanurhalogenidet og omsætter de mere reaktive kompo-25 nenter i ét eller flere yderligere reaktionstrin. I nogle tilfælde kan det være nødvendigt eller fordelagtigt yderligere at anvende syrebindende midler, f.eks. tertiære aminer, især pyridin eller triethylamin, alkalimetalhydroxider eller alkalimetalcarbonater.

30 Fremstillingen af forbindelserne med formlen I kan udføres ifølge gængse metoder. I reglen omsættes reaktanterne i protiske eller aprotiske opløsningsmidler, fortrinsvis i et vidtgående indifferent organisk opløsningsmiddel. Egnede .

er eksempelvis aromatiske carbonhydrider, f.eks. toluen, 35 xylen, trimethylbenzen, chlorbenzen og dichlorbenzen, ethere, f. eks. ethylenglycoldimethylether, ethylenglycoldiethylether, DK 170215 B1 13 propylenglycoldimethylether, propylenglycoldiethylether, diethylenglycoldimethylether og dioxan, estere, f.eks. N--butylacetat, methylglycolacetat og ethylglycolacetat, ketoner, f.eks. methylethylketon, methylisobutylketon og cyclo-5 hexanon, amider, f.eks. dimethylformamid, dimethylacetamid og N-methylpyrrolidon (2), samt dimethylsulfoxid og sulfolan.

Reaktionen til fremstilling af forbindelserne med formlen I gennemføres ved en temperatur på 0-18 0°C, fortrinsvis 20-140°C, afhængigt af reaktiviteten af de anvendte 10 reaktanter og opløsningsmidlets art. Ved fraværelse af syrebindende midler kan forbindelserne med formlen I, som indeholder basisk nitrogen, først dannes i form af deres salte, som i mange tilfælde på grund af deres tungtopløselighed let kan isoleres fra reaktionsopløsningen, f.eks. ved fil-15 trering. Disse salte omdannes fortrinsvis derefter i nærværelse af basiske forbindelser, f.eks. pyridin, triethyl-amin, alkalimetalhydroxider eller alkalimetalcarbonater, til de frie baser. Forbindelserne med formlen I kan dog i mange tilfælde også anvendes i form af deres salte med uor-20 ganiske eller organiske syrer i overensstemmelse med opfindelsen.

Til de her omhandlede pigmentpræparater egner sig uorganiske og organiske pigmenter, især organiske pigmenter, f.eks. azopigmenter, azaporphiner, quinacridoner, diketopyr-25 rolopyrroler, flavanthron-, anthanthron- og pyranthronstof-fer, derivater af naphthalentetracarboxylsyre, perylente-tracarboxylsyre, thioindigo, dioxazin og tetrachlorisoin-dolinon, lak-pigmenter, såsom magnesium-, calcium-, barium-, aluminium-, mangan- og nikkellakker af syregruppeholdige 30 farvestoffer, samt tilsvarende pigmentblandinger. Fortrinsvis indeholder de her omhandlede pigmentpræparater 99,8-50 vægt-%, især 97-70 vægt-% pigment.

Foretrukne her omhandlede pigmentpræparater indeholder, beregnet på pigmentet, 1-20 vægt-% forbindelser med 35 formlen I.

Til opnåelse af optimale reologiske og koloristiske DK 170215 B1 14 egenskaber belægges eller blandes pigmenterne fortrinsvis med 0,3-10 mg af forbindelserne med formlen I per m2 pigmentoverflade, især 0,6-5 mg forbindelse med formlen I per m2 pigmentoverflade.

5 Opfindelsen angår også en fremgangsmåde til fremstil ling af de her omhandlede pigmentpræparater, som er ejendommelig ved, at pigmenternes overflade under fremstillingen heraf belægges med én eller flere forbindelser med formlen I.

10 Der er forskellige muligheder med hensyn til at påføre forbindelserne med formlen I på pigmentoverfladerne. Således kan denne proces ske under eller efter pigmentsyntesen, ved en finish-proces eller ved den videre forarbejdning af pigmentet i anvendelsesmediet. Især foretrækkes påføringen af 15 forbindelserne med formlen I under pigmentsyntesen eller i forbindelse med en finish-proces. Ved pigmenter, som efter syntesen foreligger findelte, kan forbindelserne med formlen I eller deres salte til forbedring af pigmentegenskaberne tilsættes før pigmentsyntesen, f.eks. til pigmentsyntesens 20 komponenter, eller under pigmentsyntesen eller efter pigmentsyntesen. Ved grovkrystallinske råpigmenter, som skal være findelte efter syntesen, tilsættes forbindelserne hensigtsmæssigt først efter syntesen og før finfordelingen eller efter finfordelingen af det grovkrystallinske råpigment.

25 Afhængigt af udførelsen kan påføringen af forbindel serne med formlen I på pigmentpartiklerne eksempelvis ske i vandig suspension, i vand-opløsningsmiddel-blandinger eller i organiske opløsningsmidler. Under anvendelse af tørre pigmentpulvere kan de her omhandlede pigmentpræparater des-30 uden fremstilles ved simpel blanding med en pulverformig forbindelse med formlen I. Bedre resultater opnås i reglen, når forbindelsen med formlen I sættes til det tørre pigment eller fortrinsvis til det fugtige pigment, og blandingen » underkastes en formalingsproces i de sædvanligvis anvendte 35 formalingsaggregater, f.eks. i æltemaskiner, perlemøller eller valsestole. Tilsætningen af forbindelserne med formlen DK 170215 B1 15 I kan også ske ved indarbejdning i anvendelsesmediet sammen med pigmentet.

Ved påføringen af forbindelserne med formlen I på pigmenterne i vandig suspension eller i vand-opløsningsmid-5 del-blandinger isoleres pigmentet dernæst normalt ved filtrering. I reglen har pH-værdien ved isoleringen af pigmentet en indflydelse på pigmentegenskaberne. Den optimale pH-vaerdi kan variere fra tilfælde til tilfælde og konstateres hensigtsmæssigt ved nogle orienterende forsøg.

10 De her omhandlede pigmentpræparater kan foreligge i fast form eller i flydende form i vilkårlig, fortynding med vandige og ikke-vandige medier, eksempelvis i suspension i organiske opløsningsmidler eller vand.

Det kan være fordelagtigt at anvende de her omhandlede 15 pigmentpræparater i kombination med tensider. Pigmentpræparaterne kan også direkte indeholde tensiderne. Som tensider egner sig anionaktive, kationaktive og ikke-ionogene forbindelser, f.eks. alkylsulfater, alkylsulfonater, alkylphos-phater, alkylbenzensulfonater, især laurylsulfat, stearyl-20 sulfat, dodecylsulfat, dodecylsul fona ter, octadecylphosphater og dodecylbenzensulfonater, sulforavsyreester, kondensationsprodukter af fedtsyre og taurin eller hydroxyethansulfonsyre, harpikssæber, alkoxyleringsprodukter af alkylphenoler, fedtalkoholer, fedtaminer, fedtsyrer og fedtsyreamider, især 25 omsætningsprodukter af nonylphenol, dodecylphenol, lauryl-alkohol, kokosfedtalkohol, stearylalkohol, oleylalkohol, kokosfedtamin, talgfedtamin, stearylamin, oleylamin, kokosfedtsyre, stearinsyre eller oliesyre med 2-100 mol, fortrinsvis 5-30 mol ethylenoxid, omsætningsprodukter af oxethylerede 30 alkylphenoler og fedtalkoholer med chlorsulfonsyre og phos-phoroxychlorider. I betragtning som kationaktive tensider kommer kvaternære ammoniumsalte, f.eks. hexadecyltrimethyl-ammoniumchlorid. De nævnte tensider kan anvendes alene eller som blandinger. Tilsætningen af tensiderne kan ske før, 35 under eller efter pigment-finishen, og det er ikke nødvendigt at tilsætte tensidet og forbindelsen med formlen I i det DK 170215 Bl 16 samme pigmentdannelsestrin.

Særligt foretrukne pigmentpræparater består i det væsentlige af a) mindst ét organisk pigment

5 b) 0,2-30 vægt-%, især 3-15 vægt-% forbindelse med formlen I

c) 0-20 vægt-%, især 0-10 vægt-% af et anionaktivt, kation-aktivt eller ikke-ionogent tensid og d) 0-20 vægt-%, især 0-10 vægt-% gængse tilsætningsstoffer, 10 idet andelene af bestanddelene b), c) og d) er beregnet på vægten af pigmentet eller pigmenterne.

De gængse tilsætningsstoffer er eksempelvis restsalte fra pigmentsyntesen, uorganiske fyldstoffer, såsom findelt bariumsulfat, kridt, kiselsyrer af forskellig art, aluminium-15 oxider eller sod, vand og konserveringsstoffer. Fortrinsvis er vandindholdet i pigmentpræparaterne under 1 vægt-%, især under 0,2 vægt-%.

Opfindelsen angår også anvendelsen af de her omhandlede pigmentpræparater til pigmentering og farvning af na-20 turlige og syntetiske materialer. Foretrukket er anvendelsen ved fremstillingen af malings- og trykfarver samt til indfarvning af kunststoffer og højmolekylære materialer. Særligt foretrukket er anvendelsen til pigmentering af laksystemer, især af indbrændingslaksystemer.

25 De her omhandlede pigmentpræparater viser i de fleste laksystemer, fremfor alt dog i de sædvanligvis sværtpig-menterbare systemer, såsom TSA-NAD (Thermosetting Acrylic Non Aqueous Dispersion) og "High Solids" upåklagelige reologiske egenskaber, f.eks. fremragende glans, god strømnings-30 evne og god flokkuleringsstabilitet ved samtidig positiv påvirkning af de koloristiske egenskaber, f.eks. transparens ved fuldtonelakeringer og renhed af farvetonen.

Til undersøgelse af egnetheden påføres de i de efterfølgende eksempler beskrevne forbindelser med formlen I 35 enten på pigmenter, eller de anvendes til dispergering af pigmenter i indbrændingslaksystemer. Som laksystemer udvælges DK 170215 B1 17 fra de mange kendte systemer en alkyl-melaminharpiks-lak (AM) på basis af en mellemoliet, ikke-tørrende alkydharpiks af syntetiske fedtsyrer og phthalsyreanhydrid og en med butanol forethret melaminharpiks samt en acrylharpiksindbræn-5 dingslak på basis af en ikke-vandig dispersion (TSA-NAD) .

På de med disse lakker fremstillede indbrændingslakeringer testes de anvendelsestekniske egenskaber, især glansen. Glansmålingen sker på foliepåføringer under en vinkel på 20° ifølge DIN 67530 (ASTM D 523) med et "Multigloss"glans-10 måleapparat fra fa. Byk. I næsten alle tilfælde fører anvendelsen af de her omhandlede pigmentpræparater til en tydelig formindskelse af viskositeten af de pigmenterede lakker, især af de højpigmenterede lakker.

I de efterfølgende fremstillings- og anvendelsesek-15 sempler er delene vægtdele. Volumendele forholder sig til vægtdele som kilogram til liter.

Viskositetsangivelser for de pigmenterede lakker i eksemplerne er baseret på målinger med et rotationsviskositetsmåleapparat "RV3" (fra Haake) ved 20°C og er angivet 20 i millipascalsekunder (mPas). Angivelser af smeltepunkter for forbindelserne med formlen I er baseret på målinger på varmebænk (fra Reichert).

I eksemplerne anvendes følgende pigmenter: 25 C.I. Pigment Violet 23 (C.I. No. 51 319) ®2H5 C| —1^| UJ- el C.I. Pigment Violet 19 (C.I. No. 46500) 0 35 y

II

o DK 170215 B1 18 C.I. Pigment Red 122 (2,9-Dimethylquinacridon)? C.I. Pigment Yellow 154 (C.I. No. 11 781) 0T ^ 10 C.I. Pigment Red 149 (C.I. Nr. 71 137)

HjG o r=\ /rr\ .o /CH3 15 H,C fSJ ch3 C.I. Vat Red 15 20 o /=\ ,°

25 ' ' H

C.I. Pigment Red 179 (C.I. Nr. 71 130) H3c—^ ^ ^W~C H 3 35 DK 170215 B1 19

Fremstillingseksempler for forbindelser med formlen I.

1) 5,5 Dele cyanurchlorid suspenderes i en rørebe-holder i 80 dele xylen ved stuetemperatur, hvorefter der langsomt tilsættes en 50°C varm opløsning af 12,6 dele 5 3-amino-N-9-ethylcarbazol i 40 dele xylen. Reaktionsblandingen omrøres derefter i 4 timer ved 125"C. Efter afkøling til en indvendig temperatur på ca. 40"C tilsættes der 1,7 dele hexamethylendiamin, der er opløst i 10 dele xylen, i løbet af 15 minutter. Efter yderligere 4 timers omrøring 10 ved 110°C isoleres reaktionsproduktet ved filtrering, det vaskes med xylen og tørres. Det tørrede produkt omrøres i vandig-alkalisk opløsning ved en pH-værdi på 9,5-11 i i time ved stuetemperatur, frafiltreres, vaskes neutralt med vand og tørres. Produktet har et smeltepunkt på ca. 216‘C.

15 Produktet har særdeles gode dispergeringsegenskaber og egner sig fremragende til fremstilling af flokkulerings-stabile pigmentpræparater.

la) Når der gås frem analogt med fremstillingseksempel 1, men idet hexamethylendiamin erstattes af 3,8 dele l-(3- 20 -aminopropyl)-imidazol, fås et produkt med ubetydeligt forbedrede dispergeringsegenskaber. Smeltepunkt 310“C.

lb) Når i fremstillingseksempel l hexamethylendiamin erstattes af 8,4 dele oleylamin (sammensætning: 83% C^g, 12% Ci6/ 4% C14, 1% 0χ2' iodtal 78±5), fås et produkt med 25 sammenlignelige dispergeringsegenskaber. Smeltepunkt 266°C.

lc) Når i fremstillingseksempel l hexamethylendiamin erstattes med 1,8 dele ethanolamin, fås et produkt med lignende gode dispergeringsegenskaber. Smeltepunkt 227“C.

ld) Når i fremstillingseksempel 1 hexamethylendiamin 30 erstattes med 2,2 dele diethylamin, fås et produkt med sammenlignelig dispergeringsvirkning. Smeltepunkt 255“C.

le) Når der gås frem som i eksempel 1, men i stedet for hexamethylendiamin anvendes 2,7 dele N,N-dimethylamino-ethanol, og som opløsningsmiddel anvendes diethylenglycol- 35 dimethylether, fås et produkt med sammenligneligt gode dispergeringsegenskaber. Smeltepunkt 234'C.

DK 170215 B1 20 lf) Når i fremstillingseksempel 1 hexamethylendiamin erstattes af 2,8 dele anilin, og der som opløsningsmiddel anvendes o-dichlorbenzen, fås et produkt med sammenlignelige dispergeringsegenskaber. Smeltepunkt 206*C.

5 lg) Når i eksempel 1 hexamethylendiamin erstattes af 2,6 dele morpholin, og der som opløsningsmiddel anvendes chlorbenzen, fås et produkt med ubetydeligt forringet dis-pergeringsvirkning. Smeltepunkt 221eC.

Ih) Når der gås frem analogt med fremstillingseksempel 10 la, men cyanurchloridet omsættes med 6,3 dele 3-amino-N-9--ethylcarbazol og 7,6 dele l-(3-aminopropyl)-imidazol, fås et produkt med sammenlignelig dispergeringsvirkning. Smeltepunkt 202°C.

2) I en rørebeholder med tilbagesvalingskøler, et 15 indvendigt termometer og en omrører suspenderes 5,5 dele cyanurchlorid i 60 dele dioxan under omrøring ved stuetemperatur. Derefter tilsættes der langsomt 10,9 dele 3-amino-carbazol, der er opløst i 30 dele dioxan, og reaktionsblandingen opvarmes i 4 timer under tilbagesvaling. Efter af-20 køling af reaktionsblandingen til 40°C tilsættes der 3,9 dele Ν,Ν-diethylaminopropylamin, der er opløst i 10 dele dioxan, i løbet af 10 minutter, og der opvarmes yderligere 4 timer under tilbagesvaling. Efter frafiltrering af reaktionsproduktet, vaskning og tørring omrøres det tørrede 25 produkt i vandig alkalisk opløsning ved en pH-værdi på ca.

10 i 1 time ved stuetemperatur, isoleres, vaskes neutralt og tørres. Produktets smeltepunkt er ca. 198"C.

2a) Når i fremstillingseksempel 2 N,N-diethylaminopro-pylamin erstattes af 3,8 dele 1-(3-aminopropyl)-imidazol, og 30 der som opløsningsmiddel anvendes xylen, fås et produkt med sammenlignelige dispergeringsegenskaber. Smeltepunkt 234"C.

3) I en rørebeholder med omrører, tilbagesvalingskøler og indvendigt termometer suspenderes 5,5 dele cyanurchlorid i 100 dele xylen under omrøring. Derefter tilsættes langsomt 35 en 60®C varm opløsning af 14,4 dele 2-(4-aminophenyl)-6--methylbenzthiazol i 30 dele xylen, og reaktionsblandingen DK 170215 B1 21 opvarmes i 5 timer ved temperaturer mellem 120 og 130"C. Efter afkøling til en indvendig temperatur på 40*C tilsættes 3 dele l,4-bis-(3-aminopropyl)-piperazin, der er opløst i 10 dele xylen, i løbet af 20 minutter, og der opvarmes yder-5 ligere 5 timer ved 110°C. Det udfældede reaktionsprodukt frafiltreres, vaskes med xylen og tørres. Derefter omrøres det tørrede produkt i vandig-alkalisk opløsning ved en pH--værdi på 9,5-10,5 i 1 time ved stuetemperatur, det isoleres, vaskes neutralt og tørres. Smeltepunkt 316“C.

10 3a) Når i eksempel 3 l,4-bis-(3-aminopropyl)-piperazin erstattes af 3,9 dele l-(2-aminoethyl)-piperazin, fås et produkt med sammenlignelige dispergeringsegenskaber. Smeltepunkt 262°C.

3b) Når der gås frem analogt med eksempel 3, idet 15 dog 3,0 dele 4,4'-diaminodiphenylmethan anvendes i stedet for 1,4-bis-(3-aminopropyl)-piperazin, fås et produkt med sammenlignelig dispergeringsvirkning. Smeltepunkt 262’C.

3c) Når i fremstillingseksempel 3 9,5 dele 4-(2-di-ethylamino-ethylsulfonyl)-2,5-dimethoxyanilin anvendes i 20 stedet for l,4-bis-(3-aminopropyl)-piperazin, fås et produkt med lignende dispergeringsegenskaber. Smeltepunkt 184°C.

3d) Når der gås frem analogt med fremstillingseksempel 3 og 3,9 dele Ν,Ν-diethylaminopropylamin anvendes i stedet for 1,4-bis-(3-aminopropyl)-piperazin, fås et produkt med 25 gode dispergeringsegenskaber og et smeltepunkt på 159°C.

4) 5,5 Dele cyanurchlorid suspenderes under omrøring i 80 dele xylen. 10,8 Dele 2-amino-6-methoxy-benzthiazol, der er opløst i 40 dele xylen, sættes langsomt til suspensionen, og reaktionsblandingen opvarmes i 4 timer ved 120*C.

30 Efter afkøling til en indvendig temperatur på 40eC tildryppes 3,9 dele Ν,Ν-diethylaminopropylamin, der er opløst i 10 dele xylen, i løbet af 15 minutter, og der opvarmes yderligere 4 timer ved 110°C. Derefter isoleres reaktionsproduktet fra opløsningen ved filtrering, det vaskes med xylen 35 og tørres. Det tørrede produkt omrøres i vandig-alkalisk opløsning ved en pH-værdi på 9,5-11 i 1 time ved stuetempe- DK 170215 B1 22 ratur, frafiltreres, vaskes neutralt og tørres. Smeltepunkt 173eC.

4a) Når der gås frem analogt med eksempel 4, men idet der anvendes 9,0 dele 2-amino-6-methoxy-benzthiazol, 5 og Ν,Ν-diethylaminopropylamin erstattes af 4,0 dele l,4-bis-(3-aminopropyl)-piperazin, fås et produkt med sammenlignelig dispergeringsvirkning. Smeltepunkt 238°C.

4b) Når i eksempel 4 2-amino-6-methoxy-benzthiazol erstattes af 9,0 dele 2-aminobenzthiazol, fås et-produkt 10 med ubetydeligt forbedrede dispergeringsegenskaber. Smeltepunkt 226*C.

4c) Når i eksempel 4 Ν,Ν-diethylaminopropylamin erstattes af 3,1 dele Ν,Ν-dimethylaminopropylamin, fås et produkt med ubetydeligt forringede dispergeringsegenskaber.

15 Smeltepunkt 3 2 4 ° C.

4d) Når i eksempel 4 2-amino-6-methoxybenzthiazol erstattes af 16,4 dele 4-(4-aminophenyl)-benzophenon, og chlorbenzen anvendes som opløsningsmiddel, fås et produkt med lignende gode dispergeringsegenskaber. Smeltepunkt 216eC.

20 4e) Når i eksempel 4 2-amino-6-methoxybenzthiazol erstattes af 9,5 dele 4-aminoquinaldin, og Ν,Ν-diethylaminopropylamin desuden erstattes af 3,9 dele l-(2-aminoethyl)-piperazin, fås et produkt med sammenligneligt gode dispergeringsegenskaber. Smeltepunkt over 350°C.

25 5) 5,5 Dele cyanurchlorid og 4,5 dele 5-aminobenz- imidazolon suspenderes i 100 dele xylen, og suspensionen opvarmes i 2 timer ved 125"C. Efter afkøling af reaktionsblandingen til 60·C tilsættes langsomt 7,2 dele 2-(4-amino-phenyl)-6-methyl-benzthiazol, der er opløst i 30 dele xylen, 30 og reaktionsblandingen opvarmes i 4 timer ved 125*C. Derefter tilsættes 3,8 dele l-(3-aminopropyl)-imidazol, der er opløst i 10 dele xylen, ved en indvendig temperatur på 40*C i løbet af 10 minutter, og reaktionsblandingen opvarmes yderligere « 4 timer ved 110“C. Reaktionsproduktet frafiltreres derefter, 35 vaskes med xylen og tørres. Det tørrede produkt omrøres i vandig-alkalisk opløsning ved en pH-værdi på ca. 9,5 i 1 DK 170215 B1 23 time ved stuetemperatur, vaskes neutralt og tørres. Smeltepunkt over 350°C.

6) 9,2 Dele cyanurchlorid opløses i en rørebeholder i 60 dele methylethylketon, og ved 1-3°C tilsættes dråbevis 5 i løbet af 30 minutter en blanding af 10,1 dele laurylpro-pylendiamin, 4,4 dele 1-(3-amino-propyl)-imidazol og 5,9 dele 2-(4-aminophenyl)-6-methyl-benzthiazol i 60 dele methylethylketon, og der efteromrøres i 30 minutter. Derefter tilsættes 12 dele 50%'s natriumhydroxidopløsning ved 1-3°C 10 i løbet af 2 minutter. Der opvarmes først i l time ved 508C og i 2 timer under tilbagesvaling (77eC), hvorefter det uorganiske salt frafiltreres, og filtratet koncentreres til tørhed på en rotationsfordamper. Der fås 21,2 dele af et glasagtigt, sprødt og formaleligt produkt. Produktet har 15 særdeles gode dispergeringsegenskaber og egner sig fremragende til fremstilling af flokkuleringsstabile pigmentpræparater.

7) I en rørebeholder suspenderes 11,1 dele cyanurchlorid i 70 dele methylisobutylketon, og suspensionen 20 afkøles til 0°C. I løbet af 70 minutter tilsættes 19,0 dele N,N-bis-(3-aminopropyl)-talgfedtamin (sammensætning af talg-fedtresten: 65% C18, 30% C16, 5% C14, iodtal 45±5), 5,0 dele 1-(3-aminopropyl)-imidazol og 6,7 dele 2-(4-aminophe-nyl)-6-methyl-benzthiazol, der er opløst i 40 dele methyl-25 isobutylketon, ved 1-4°C under omrøring. Derefter tilsættes der hurtigt ved den samme temperatur 14,4 dele 50%'s vandig natriumhydroxidopløsning. Reaktionsblandingen opvarmes derefter i 1 time ved 50*C og 2 timer ved 90*C. Efter tilsætning af 150 dele methyl isobutylketon til reaktionsblandingen 30 frafiltreres det udfældede salt, og opløsningsmidlet afdestilleres. Der dannes et sprødt harpiksagtigt produkt med et smelteområde på 135-145°c, som har særdeles gode dispergeringsegenskaber.

Fremstilling og anvendelse af pigmentpræparaterne 35 Al) 10 Dele "C.I. Pigment Yellow 154" (specifik over flade ifølge BET 24 m2/g) dispergeres under tilsætning af DK 170215 B1 24 0,75 dele af forbindelsen fra det i tabellen hver gang angivne fremstillingseksempel i 100 dele AM-lak. De dermed fremstillede pigmenterede lakeringer indbrændes, og glansen måles. Resultaterne er anført i den følgende tabel: 5

Fremstillingseksempel Glans 3d 80 4d 84 .

4a 75 10 5 77

Sammenligning uden tilsætning 47 A2) I 100 dele AM- hhv. TSA-NAD-lak dispergeres 4 15 dele "C.I. Pigment Red 122" (specifik overflade ifølge BET 62 m2/g) under tilsætning af 0,3 dele af forbindelsen fra det i tabellen hver gang angivne fremstillingseksempel, de dermed fremstillede lakeringer indbrændes, og glansen måles. Resultaterne er sammenfattet i den følgende tabel: 20 Fremstillingseksempel Glans CAM) Glans (TSA-NAD) la 81 80 3c 82 80 3 82 81 4b 83 88 25 7 86 91 3a 81 2 83 3d 82 4 83 - 30 Sammenligning uden tilsætning 43 53 A3) I 100 dele AM- hhv. TSA-NAD-lak dispergeres 3 dele "C.I. Pigment Violet 23" (specifik overflade ifølge BET 86 m2/g) under tilsætning af 0,3 dele af forbindelsen 35 fra det i tabellen hver gang angivne fremstillingseksempel, de dermed fremstillede lakeringer indbrændes, og glansen DK 170215 B1 25 måles. Resultaterne er sammenfattet i den følgende tabel.

Fremstillincrseksempel Glans (AM) Glans fTSA-NADI 1 80 5 la 84 74 lb 80 lc 85 74 le 80 lf 82 10 lg 81 lh 83 73 3 82 64 3a 82 .

3c 85 15 3d 83 63 4 86 77 4a 81 64 4b 86 76 4d 81 20 Sammenligning uden tilsætning 16 46 A4) 30 Dele »C.I. Pigment Violet 23", C.I. nr. 51319, 25 som stadig indeholder 20% salt dannet ved syntesen, blandes med 2,4 dele af forbindelsen fra fremstillingseksempel la og formales med 1575 dele cylindriske korundmalelegemer (diameter 12 mm) i en svingmølle ("Vibratorn", Siebtechnik Miihlheim) i 4 timer (omdrejningstal 1400 opm, svingkreds 4 30 mm). Derefter frasigtes formalingsmassen, og den samme formaling gentages to gange. 84 Dele af formalingsmassen sættes til en rørebeholder, til hvilken der er sat 126 dele 85%'s isobutanol og 16,8 dele 98-100%'s myresyre. Efter 20 timers omrøring ved 20-25eC tilsættes 504 dele vand, og derefter 35 af destilleres isobutanolen azeotropt indtil en overgangstemperatur på 100°C. Destillationsremanensen filtreres, og DK 170215 B1 26 filterkagen vaskes neutral. Der fås 133,7 dele pigmentpres-sekage, som omrøres med 454,3 dele vand og 210 dele 85%’s isobutanol i en autoklav. Suspensionen opvarmes i 3 timer til 125'C. Derefter afkøles der til 90*C, og isobutanolen 5 afdestilleres azeotropt indtil en overgangstemperatur på 100 *C. Destillationsremanensen filtreres, og filterkagen vaskes med vand og tørres ved 80*C. Der fremkommer 63,8 dele pigment, som egner sig fremragende til farvning af lakker, plastiske masser og trykfarver, idet de pigmente-10 rede lakker især udmærker sig ved en lav viskositet, også ved høje pigmentkoncentrationer, samt ved en fremragende flokkuleringsstabilitet. Glansværdien i en AM-lak er 83, medens den upræparerede sammenligningsprøve kun har en værdi på 52.

15 A5) Når der gås frem som i eksempel A4, men ved pigmentfinish-behandlingen yderligere tilsættes 4 dele af et handelsgængs dispergeringsmiddel på basis af et alkyl-phenolpolyglycolethersulfat, fås 63,1 dele af et pigmentpræparat, som udmærker sig ved en god flokkuleringsstabilitet 20 og en lav viskositet i pigmenterede lakker. Glansværdien i en TSA-NAD-lak er 75, medens den upræparerede sammenligningsprøve har en glansværdi på 58.

A6) Først gentages svingformalingen analogt med eksempel A4, dog uden tilsætning af forbindelsen fra fremstil-25 lingseksempel la. Der fås 84 dele formalingsmasse. I en rørebeholder anbringes 75 dele isobutanol (85%'s), 10 dele myresyre (98-100%'s), 2 dele af et handelsgængs dispergeringsmiddel på basis af alkylphenolpolyglycolethersulfat og 4 dele af forbindelsen fra fremstillingseksempel la. Under 30 omrøring tilsættes 50 dele formalingsmasse, og der efterom-røres i 20 timer ved 20-25"C. Derefter tilsættes 300 dele vand, og suspensionen opvarmes i 5 timer til kogning. Dernæst afdestilleres isobutanolen azeotropt indtil en overgangstemperatur på 100°C. Destillationsremanensen filtreres, og 35 filterkagen vaskes neutral og tørres. Der isoleres 43,3 dele af et pigmentpræparat, som i AM-lakken giver en glansværdi DK 170215 B1 27 på 88, medens den upræparerede sammenligningsprøve har en glansværdi på kun 18.

A7) 9 Dele "C.I. Pigment Violet 23", C.I. nr. 51319, og 1 del af forbindelsen fra fremstillingseksempel la blandes 5 i en laboratoriemølle. Foliepåføringen af prøven (TSA-NAD-lak) har en glansværdi på 70, medens den upræparerede sammenligningsprøve har en værdi på 34.

A8) 9 Dele "C.I. Pigment Violet 23" og 1 del af forbindelsen fra fremstillingseksempel 1 blandes i en·, labora-10 toriemølle. Foliepåføringen af prøven (TSA-NAD-lak) har en glansværdi på 63, medens den upræparerede sammenligningsprøve har en værdi på 34.

A9) Når der gås frem som i A5, men den deri anvendte forbindelse fra fremstillingseksempel la erstattes af 2,4 15 dele af forbindelsen fra fremstillingseksempel 3d, fås 64,1 dele pigmentpræparat, som i en TSA-NAD-lak har en glansværdi på 76, medens den upræparerede sammenligningsprøve kun har en glansværdi på 37.

A10) Når der gås frem som i A5), men idet forbindelsen 20 fra fremstillingseksempel la erstattes af 2,4 dele af forbindelsen fra fremstillingseksempel 4b, fås 62,9 dele af et pigmentpræparat, som i en AM-lak har en glansværdi på 82, medens den upræparerede sammenligningsprøve kun har en glansværdi på 16.

25 All) Når der gås frem som i A5, men forbindelsen fra eksempel la erstattes af 2,4 dele af forbindelsen fra eksempel 4, isoleres 64,2 dele af et pigmentpræparat, som i en AM-lak har en glans på 87, medens den upræparerede sammenligningsprøve har en glans på 16.

30 A12) Når der gås frem som i eksempel A5, men forbindelsen fra eksempel la erstattes af 2,4 dele af forbindelsen fra eksempel 3a, fås 63,7 dele af et pigmentpræparat. Glansværdi (AM-lak): 85; glansværdi for den upræparerede sammen-1igningsprøve: 16.

35 A13) 9 Dele "C.I. Pigment Violet 23" og 1 del af forbindelsen fra eksempel 3 blandes på en laboratoriemølle.

DK 170215 B1 28

Foliepåføringen af prøven (AM-lak) har en glansværdi på 83, medens den upræparerede sammenligningsprøve kun har en værdi på 10.

A14) 9 Dele "C.I. Pigment Violet 23" og 1 del af 5 forbindelsen fra eksempel 2 blandes på en laboratoriemølle. Foliepåføringen af prøven (AM-lak) har en glansværdi på 85; den upræparerede sammenligningsprøve har kun en værdi på 10.

A15) 19 Dele "C.I. Pigment Red 159", C.I. nr. 71130, og 1 del af forbindelsen fra eksempel 4b blandes på en la-10 boratoriemølle. Et ud fra det dannede pigmentpræparat fremstillet 15%1 s pigmentkoncentrat med en TSA-NAD-lak som medium udmærker sig ved en særlig lav viskositet, medens den upræparerede sammenligningsprøve har en meget høj viskositet. Pigmentkoncentratets viskositeter ved forskellige dreje-15 frekvenser af rotationsviskosimetret er i tabellen sammenholdt med den upræparerede sammenligningsprøves værdier.

Drejefrekvens Viskositet Viskositet [Min-1] (prøve) (upræpareret sml.prøve) 20 - 31,25 112,6 185 62,5 92,5 172,9 125 82,4 166,7 250 77,4 161,9 25 A16) Til 1000 dele vand sættes 50 dele perylen--3,4,9,10-tetracarboxylsyredianhydrid som fugtig pressekage og 7,5 dele af forbindelsen fra eksempel 4 som fugtig pressekage. Efter afkøling af suspensionen til 0°C tildryppes i 30 løbet af 10 minutter 74 dele af en 45,5%'s vandig monomethyl-aminopløsning. Der efteromrøres yderligere 15 minutter ved 0-5°C, og derefter tilsættes i løbet af 15 minutter ved ca.

O'C en opløsning af 28,3 dele vandfrit calciumchlorid i 83,3 dele vand. Efter 1 times efteromrøring ved 0*C opvarmes 35 suspensionen til 80°C og holdes i 2 timer ved denne temperatur. Pigmentpræparatet isoleres derefter, vaskes neutralt og tørres. Der fås 56,2 dele af et præparat af "C.I. Pigment DK 170215 B1 29

Red 179". Et ud fra pigmentpræparatet fremstillet 15%'s pigmentkoncentrat i en TSA-NAD-lak udmærker sig ved en meget lav viskositet, medens den upræparerede sammenligningsprøve har en meget høj viskositet. Pigmentkoncentratets viskosi-5 teter ved forskellige drejefrekvenser af rotationsviskosi-metret er i tabellen sammenholdt med den upræparerede sam-menligningsprøves værdier:

Drejefrekvens Viskositet Viskositet 10 [min-1] (prøve) (upræpareret sml.prøve) 31,25 132,3 192,8 62,5 109,7 181,5 125 98,2 176,0 15 250 92,3 172,2 A17) 30 Dele Indanthren-Bordo RR ("C.I. Vat Red 15", α-modifikation) med en renhed på 99% sættes til 470 dele chlorbenzen. Efter tilsætning af 1 del 33%'s natriumhydroxid 20 omrøres der i 1 time ved 20-30*0. Derefter opvarmes der til kogning, og blandingen holdes i 3 timer ved tilbagesvaling. Derefter afkøles der til 80’C, der tilsættes 1,5 dele af forbindelsen fra eksempel la og efteromrøres i 1 time ved 70-80’C. Efter tilsætning af vand af destilleres chlorbenzenet 25 azeotropt, den fra chlorbenzen befriede vandige suspension filtreres, og filterremanensen vaskes med varmt vand. Pigmentpræparatet tørres ved 60-70’C og formales. Der fås 31,5 dele af et præparat af pigmentet i jø-modifikationer. En dermed pigmenteret AM-lak udviser en god glansværdi på 87, 30 medens den upræparerede sammenligningsprøve kun har en værdi på 25.

A18) Når der gås frem ifølge A17), men anvendes 0,9 dele af forbindelsen fra eksempel la i stedet for 1,5 dele, har foliepåføringen af prøven (AM-lak) en glansværdi på 82.

35 A19) Når i A17 de 1,5 dele af forbindelsen fra frem stillingseksempel la erstattes af 1,5 dele af forbindelsen fra fremstillingseksempel 3d, har foliepåføringen af prøven DK 170215 B1 30 (AM-lak) en glansværdi på 85.

A20) 131 Dele 26%'s vandigt-fugtigt, neutralt, råt 2,9-dimethylquinacridon ("C.I. Pigment Red 122", C.I. nr.

73915), som kan fås ved ringslutning af 2,5-di-(p-methyl-5 phenylamino) -terephthalsyre i polyphosphorsyre ved 125° C og efterfølgende hydrolyse med vand med en temperatur på 20®C, suspenderes i 200 dele isobutanol, 37 dele vand og 5 dele 33%*s natriumhydroxid og omrøres i en lukket beholder i 3 timer ved 130®C. Derefter afkøles der til 55®C, ti-ldryppes 10 en opløsning af 3,7 dele af forbindelsen fra eksempel 4b opløst i 30 dele N-methyl-pyrrolidon-(2) og omrøres yderligere 2 timer. Derefter afdestilleres isobutanolen med vanddamp, og det belagte pigment isoleres ved filtrering og tørres ved 80®C. Der fås 37,5 dele af et magenta-pigment 15 med fremragende reologiske og koloristiske egenskaber. En lak, der er pigmenteret dermed, har den særdeles gode glansværdi 94 i sammenligning med en glansværdi på 23 for den upræparerede sammenligningsprøve.

A21) 130 Dele 25,4%'s vandigt-fugtigt, neutralt, råt 20 2,9-dimethylquinacridon ("C.I. Pigment Red 122"), fremstillet som beskrevet i A20), suspenderes i 200 dele isobutanol og 45 dele vand, suspensionen opvarmes til 50®C, der tilsættes 2,5 dele af forbindelsen fra eksempel 2a, opløst i 15 dele N-methylpyrrolidon-(2) , i løbet af 20 minutter, og der op-25 varmes i 2 timer ved tilbagesvaling. Derefter indstilles blandingen til en pH-værdi på 8,5 med fortyndet natriumhydroxid, og suspensionen opvarmes i 3 timer ved 125"C i en lukket beholder. Efter afdestillation af isobutanolen med vanddamp isoleres det belagte pigment ved filtrering og 30 tørres ved 80®C. Der fås 33,6 dele af et magenta-pigment med fremragende anvendelsestekniske egenskaber. En lak, der er pigmenteret dermed, udviser en glansværdi på 88. Den upræparerede sammenligningsprøve udviser i modsætning hertil < kun en glansværdi på 25.

35 A22) Til 100 dele af en 5%'s suspension af "C.I.

Pigment Yellow 154" sættes ved stuetemperatur 10 dele af en DK 170215 B1 31 blanding bestående af 116 dele 85%'s phosphorsyre, 182 dele 33%‘s natriumhydroxid og 702 dele vand. Derefter opvarmes der til 60eC, og der tildryppes en opløsning af 1 del af forbindelsen fra eksempel 6) og 8 dele eddikesyre i løbet 5 af ca. 10 minutter. Der efteromrøres i 30 minutter ved 60°C og 30 minutter uden opvarmning, afkøles til 20°C ved tilsætning af is, fraskilles ved sugning, vaskes portionsvis med i alt 500 dele vand og tørres ved 65* C i et skab med cirkulerende luft. Der fås 21 dele af et pigmentpræparat, 10 som egner sig fremragende til farvning af lakker, plastiske masser og trykfarver, idet de pigmenterede lakker især udmærker sig ved en lav viskositet, også ved høje pigmentkoncentrationer, samt ved en fremragende flokkuleringsstabili-tet. Glansværdien i AM-lakken er 85, medens den upræparerede 15 sammenligningsprøve kun har en glansværdi på 31.

20 25 30

Claims

10 Q1 Q2 w Q3 15 hvori Q1, Q2 og Q3 hver især betyder en gruppe -X-A, -OR1, -SR1, halogen, -NR2R3 eller en rest Q af 1, 2 eller op til 15 trivalente grupper med formlen la 20 -vHfV (Ia) 25 som via den divalente gruppe W er forbundet med en fri valens af den næste gruppe med formlen la eller med triazinringen af grundskelettet med formlen I samt ved de øvrige frie valenser med en gruppe -X-A, -OR1, -SR1, halogen eller 30 -NR2R3, og som i tilfælde af mere end to grupper med formlen la er forbundet ligekædet eller forgrenet, idet mindst en gruppe med formlen -X-A er til stede i forbindelsen med formlen I, og A betyder resten af et aromatisk ringsystem med 2-6 tilkon-35 denserede ringe og med i alt mindst 9 ringatomer eller betyder resten af en gruppe på 2-3 forbundne aromatiske ring- DK 170215 B1 33 systemer af 1 ring eller 2-4 tilkondenserede ringe med 5-7 ringatomer per ring, i hvilken de forbundne aromatiske ringsystemer er forbundet via en direkte binding eller en divalent gruppe valgt blandt -0-, -S-, -CO-, -SO-, -S'02- og C^-5 012-alkylen eller betyder en af de nævnte grupper, som har én eller flere substituenter valgt blandt Ci-C24**alkyl, -OR', halogen, -NR1R", -C00R',-CONR1R", -NR1 COR", -CN, -CF3 og —N02, hvori R' og R" hver især betyder hydrogen eller ligekædet eller forgrenet eller sammen med

10 N-atomet betyder en 5- eller 6-leddet heterocyclisk ring, X betyder en divalent gruppe -NR*-, -0- eller -S-, hvori R* betyder en gruppe valgt blandt hydrogen, C^-Cg-alkyl, Ci-Cg-hydroxyalkyl, (Ci-C4-alkoxy)-Ci-Cg-alkyl og C5-C7--cycloalkyl, R1, R2 og R3 hver især betyder hydrogen, lige-15 kædet eller forgrenet C1-C24-alkyl eller C2-C24-alkenyl, C5-Ci2-cycloalkyl med én eller to ringe, C7-C18-aralkyl, heteroaryl med 1 eller 2 ringe og i alt 5-8 ringatomer, phenyl, en phenylgruppe, som er substitueret med mindst en gruppe valgt blandt C1-C12-alkyl, halogen, -OR4, -NR4R5, 20 —COOR4, -C0NR4R5, -NR5COR4, -CN, -CF3, -N02 og -T-(CH2)p- NR°R^, idet R4 og R5 hver især betyder hydrogen eller C^--C24-alkyl, R° og R** hver især betyder C1-C24-alkyl, p betyder et tal på 1-6, og T betyder en direkte binding eller en divalent gruppe valgt blandt -0-, -S-, -CO-, -SO-, -S02-,

25 NRa-, -NRaC0-, -NRaS02-, -S02NRa- og -C0NRa-, og Ra betyder hydrogen eller en C^-C^-alkylgruppe, eller betyder C^-C^--hydroxyalkyl eller -polyhydroxyalkyl eller en Ci-C3o~alkyl-gruppe, der er afbrudt i kæden af én eller flere ikke-til-stødende divalente grupper med formlen -0- eller -NRV-, 30 hvori Rv betyder hydrogen eller C1-C24-alkyl, eller en kombination af mindst to af de divalente grupper, og som kan være substitueret med en 5- eller 6-leddet heterocyclisk ring, eller R1 har den ovennævnte betydning, og R2 og R3 sammen med N-35 atomet betyder en 5- eller 6-leddet ring af et heterocyclisk system med én eller to ringe, og DK 170215 B1 34 W betyder en divalent gruppe med formlen -NRS-Y-NR^-, -0-Y-0-, -0-Y-NRs-, -S-Y-S-, -0-Y-S- eller -NRs-Y-S-, hvor Y i de forestående formler betyder en ligekædet eller for- . grenet C2-C2 0-alkylengrupper eller en C2~c20”alIcylen9ruPPe' 5 som er afbrudt af én eller flere grupper -O-, -S-, -NRU-, t hvor Ru betyder hydrogen eller C^-C^-alkyl, -CO-, -SO-, -S02-, C5-C7-cycloalkylen, Cs-C^ø-arylen, en divalent heterocyclisk ring med 5-7 ringatomer eller en kombination af de forestående grupper, og som ikke er yder-10 ligere substitueret eller er yderligere substitueret, eller betyder et divalent 1-, 2- eller 3-kernet, mættet, umættet eller aromatisk, carbocyclisk eller heterocyclisk ringsystem med 5-14 ringatomer eller to af ringsystemerne, som er forbundet via en direkte binding eller en gruppe C1-C6-alkylen, 15 -0-, -S-, -CO-, -SO- eller -S02-, idet ringsystemerne ikke er yderligere substitueret eller er yderligere substitueret, og Rs og R^ hver især betyder hydrogen, C^-C^-alkyl, C^-Cg--hydroxyalkyl, (0χ-04-alkoxy)-C^-Cg-alkyl eller cycloalkyl 20 eller sammen med N-Y-N betyder en heterocyclisk ring.

2. Pigmentpræparat ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det indeholder en forbindelse med formlen I, hvori Q1, Q2 og Q3 hver især betyder en gruppe med formlen -X-A, -NR2R3 eller en rest Q af 1-15 trivalente grupper med 25 formlen la, som er forbundet via en divalent gruppe W med en fri valens af den næste gruppe med formlen la eller med triazinresten af grundskelettet med formlen I samt ved de øvrige frie valenser med en gruppe -X-A eller -NR2R3, og som, når der er tale om mere end to grupper med formlen la, er 30 forbundet ligekædet eller forgrenet, idet mindst en gruppe med formlen -X-A er til stede i forbindelsen med formlen I. -

3. Pigmentpræparat ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at det indeholder en forbindelse med formlen I, hvori A betyder resten af et aromatisk ringsystem 35 med 2 eller 3 tilkondenserede ringe med 9-14 ringatomer eller resten af en gruppe på 2 aromatiske ringsystemer med DK 170215 B1 35 én ring eller to tilkondenserede ringe med 5-7 ringatomer pr. ring, i hvilken de forbundne aromatiske systemer er forbundet via en direkte binding eller en divalent gruppe valgt blandt -0-, -CO-, -S02- og -CH2-, eller betyder en af de 5 nævnte grupper, som har 1-3 grupper valgt blandt cl“c24"alkyl/ -OR', halogen, -NR1R", -C00R', -CONR'R", -NR'COR", -CN, cf3 eller -N02, hvori R' og RM hver især betyder hydrogen eller C1-C4-alkyl eller sammen med N-atomet betyder en heterocyclisk ring, og X betyder en divalent 10 gruppe -NR*-, -0- eller S, hvori R* betyder hydrogen eller Ci~C4-alkyl.

4. Pigmentpræparat ifølge mindst ét af kravene 1-3, kendetegnet ved, at det indeholder en forbindelse med formlen I, hvori A betyder resten af et heteroaromatisk 15 ringsystem med 2 eller 3 tilkondenserede ringe med i alt 9-14 ringatomer og N- eller S-atomer eller en blanding deraf som heteroatomer, idet ringsystemet yderligere er usubsti-tueret eller mindst indeholder én af de nævnte substituenter.

5. Pigmentpræparat ifølge mindst ét af kravene 1-4, 20 kendetegnet ved, at det indeholder en forbindelse med formlen I, hvori R1, R2 og R3 hver især betyder hydrogen, ligekædet eller forgrenet C1-C12-alkyl eller C3-Ci2-alk-(2-ll)-enyl, C5-C7-cycloalkyl, C7-C12-phenylalkyl, heteroaryl med 5 eller 6 ringatomer, phenyl, en phenylgruppe, 25 som er substitueret med 1-3 grupper valgt blandt cl”ci2“alkyl, Cl, -OR4, -NR4R5 og -Τ-(0Η2)ρ-ΝΚ^, hvor R4 og R5 hver især betyder hydrogen eller C2~C4-alkyl, R° og R*- hver især betyder Ci-C12-alkyl, p betyder et tal på 1-6, og T betyder en direkte binding eller en divalent gruppe 30 valgt blandt -S02-, -S02NRa- og -C0NRa- eller betyder cl-C6-hydroxyalkyl, (C1-c4-alkoxy)-C1-c12-alkyl, især (cl-C4-alkoxy)-Ci-c6-alkyl, eller betyder en gruppe med formlen -(CR6R7)g-NR8R9, hvori q betyder et tal på 1-6, især 1-3, R6 og R7 hver især betyder hydrogen eller C^-Cg-35 -alkyl, fortrinsvis hydrogen, samt R8 og R9 hver især betyder Ci-C24”alkyl, eller R8 betyder hydrogen, og R9 betyder DK 170215 B1 36 Ci“c24~alkyl/ eller R8 og R9 sammen med N-atomet danner en 5- eller 6-leddet ring af et heterocyclisk system, eller R1 har den ovennævnte betydning, og R2 og R3 sammen med N-atomet betyder en mættet, umættet eller aromatisk heterocyclisk 5 ring med 5 eller 6 ringatomer, som ikke er substitueret yderligere eller er substitueret yderligere.

6. Pigmentpræparat ifølge mindst ét af kravene 1-5, kendetegnet ved, at det indeholder en forbindelse med formlen I, hvori W betyder en gruppe med formlen

10 -NRS-Y-NR*--, hvori Y betyder en ligekædet C2-Cg-alkylengruppe eller en C2-C12 “alkylengruppe, som er afbrudt af én eller flere divalente grupper -O-, -S-, -NRU, hvori Ru betyder hydrogen eller Cx-Cig-alkyl, -CO-, -SO-, -S02- eller en divalent heterocyclisk gruppe med 5-7 ringatomer eller en 15 kombination af de forestående grupper, eller betyder et divalent ét- eller tokernet carbocyclisk eller heterocyclisk ringsystem med 5-8 ringatomer eller betyder to af ringsystemerne, som er forbundet via en direkte binding eller en gruppe -CH2-, -CH(CH3)-, -C(CH3)2-, -O-, -S-, -CO-, -S0- 20 eller -S02-, idet ringsystemerne ikke videre er substitueret eller er videre substitueret, og Rs og R*· betyder hydrogen eller C^-C-Lg-alkyl.

7. Pigmentpræparat ifølge mindst ét af kravene 1-5, kendetegnet ved, at det indeholder 0,3-10 mg for- 25 bindelse med formlen I pr. m2 pigment over flade.

8. Pigmentpræparat ifølge mindst ét af kravene 1-7, kendetegnet ved i det væsentlige at indeholde a) mindst ét organisk pigment, b) 0,2-30 vægt-% forbindelse med formlen I . 30 c) 0-20 vægt-% af et anionaktivt, kationaktivt eller ikke-ionogent tensid, * d) 0-20 vægt-% gængse tilsætningsstoffer, idet andelene af bestanddelene b) , c) og d) er baseret på vægten af pigmentet eller pigmenterne.

9. Fremgangsmåde til fremstilling af de ifølge mindst ét af kravene 1-8 definerede pigmentpræparater, kende- 37 DK 170215 B1 tegnet ved, at pigmenternes overflade under fremstillingen heraf belægges med én eller flere forbindelser med formlen I.

10. Anvendelse af de ifølge mindst ét af kravene 1-8 5 definerede pigmentpræparater til pigmentering og farvning af naturlige og syntetiske materialer, især til indfarvning af kunststoffer og højmolekylære materialer eller ved fremstilling af trykfarver eller malingsfarver, især indbrændingslakker. 10 15 20 25 30 35