DK166588B1 - Fremgangsmaade til omdannelse af raat kobberphthalocyanin (cupc) til alfa- eller beta-pigmentformen samt hoejmolekylaert organisk materiale, male- eller farvemateriale og organiske polymerer indeholdende dette cupc-pigment - Google Patents

Description

i DK 166588 B1

Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til omdannelse af råt kobberphthalocyanin (CuPc) til a- eller β-pigmentformen på i og for sig kendt måde samt højmole-5 kylære organiske materialer, male- eller farvematerialer og organiske polymerer indeholdende 'et CuPc-pigment fremstillet ved denne fremgangsmåde.

Fra GB-patentskrift nr. 1.558.663 kendes en fremgangsmåde til direkte syntese af CuPc-pigment, ved hvilken der til-10 sættes en katalysator og/eller en forbindelse til regulering af krystalformen fra reaktionens start. I tilfælde af α-CuPc, kan denne bl.a. være 1,2,4-trichlor-3-phenoxy-CuPc. Denne forbindelse er altid til stede ved starten af reaktionen til fremstilling af CuPc, og CuPc-pigment 15 fremstilles direkte, hvilket overflødiggør syrebehandling ("acid pasting") eller mekanisk pulverisering.

I de fleste tilfælde, hvor der ikke anvendes den ovenfor nævnte ditekte syntesemetode, fremstilles imidlertid råt CuPc, som derpå skal omdannes til CuPc-pigment.

20 CuPc-pigment fremstilles i reglen af råt CuPc ved kendte fremgangsmåder, såsom saltformaling eller syrebehandling ("acid pasting"). Afhængigt af den anvendte metode er produktet 1β-CuPc eller det mindre stabile a-CuPc. Det er sjældent nødvendigt at stabilisere /3-CuPc, medens a-CuPc 25 let omdannes til β-CuPc i visse sammenhænge, såfremt det ikke er stabiliseret. Stabiliseringen udføres normalt ved tilsætning af chloreret CuPc. Den nødvendige mængde chloreret CuPc bevirker imidlertid, at det rødligt-blå α-CuPc bliver grønnere.

30 Fra GB-patentskrift nr. 1.508.856 er det kendt at stabilisere CuPc ved indarbejdning af et eventuelt med chlorsubstitueret phenyl substitueret tetraphenoxy-phthalocyaninderivat, som ikke selv er chloreret i CuPc-molekyldelen. Det anføres i GB-patentskrift nr.

DK 166588 Bl 2 1.508.856, at indføring af chlor i kernen af CuPc-molekylet medfører ulemper med hensyn til pigmenternes nuance og rheologiske egenskaber.

5 Det har overraskende vist sig, at når man omdanner råt CuPc til a-pigmentformen i nærværelse af trichlorphen-oxy-CuPc fremstillet sammen med CuPc eller chloreret CuPc, er det dannede pigment tilstrækkeligt stabilt over for varme til at kunne anvendes til farvning af højmole-10 kylære organiske materialer, og det er tilstrækkeligt stabilt overfor opløsningsmidler til at kunne anvendes til farvning af malinger og farvematerialer, praktisk taget uden ændring af den rødligt-blå farve af a-CuPc.

Det anvendte trichlorphenoxy-CuPc er ikke en ren for-15 bindelse.* Det fremstilles sammen med CuPc og chloreret CuPc ved udskiftning af 0,5-25 vægt-% af phthalsyre-anhydridet, der anvendes ved fremstilling af CuPc eller chloreret CuPc, med en ækvivalent mængde 3,4,6-trichlor- 5-phenoxy-2-cyanobenzoesyrealkyl- eller -phenylester, som 20 kan fremstilles ifølge metoden, der er beskrevet i GB-patentSkrift nr. 1.382.925. Ved alkylester .forstås fortrinsvis en lavere alkylester, dvs. ethyl- eller især methylester.

Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er ejendommelig ved, at 25 man i det rå CuPc under konditioneringen inkorporerer 0,5-30 vægt-%, beregnet på råt CuPc, trichlorphenoxy-CuPc, der er fremstillet sammen med CuPc og/eller chloreret CuPc ved udskiftning af 0,5-25 vægt-% af phthalsyreanhydridet, som er anvendt til fremstillingen af 30 CuPc eller chloreret CuPc, med ækvivalent mængde 3,4,6-trichlor-5-phenoxy-2-cyanobenzoesyrealkyl- eller -phenylester.

* DK 166588 B1 3 Mængden af trichlorphenoxy-CuPc, der anvendes ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, udgør fortrinsvis 2-10 vægt-%.

5 CuPc'et kan være ikke-chloreret, eller det kan indeholde op til 6%, f.eks. 1-3 %, chlor i 2-stillingen. Fortrinsvis er CuPc ikke-chloreret.

Omdannelsen af råt CuPc til CuPc-pigment kan udføres ved blanding af råt CuPc med trichlorphenoxy-CuPc-blanding og 10 formaling af blandingen ved tilstedeværelse af et fast, kornformigt formalingshjælpemiddel, som kan fjernes efter formalingen. Det faste, kornformede formalingshjælpemiddel kan være et alkalimetal- eller jordalkalimetalsalt af en mineralsyse, såsom natriumchlorid eller calciumchlorid.

15 Mængden af formalingshjælpemiddel kan udgøre op til 500 vægt-% af CuPc-sammensætningen.

Desuden kan der være tilsat et alkalimetalsalt af en organisk syre under formalingen i en mængde på 2,5-25 vægt-%, beregnet på basis af vægten af formalings-20 hjælpemiddel. Et egnet alkalimetalsalt er natriumacetat.

Produktet dannet ved denne fremgangsmåde er et stabilt, overvejende α-CuPc-pigment. Såfremt β-CuPc-pigment ønskes, kan formalingen udføres ved tilstedeværelse af 0,5-10 vægt-%, beregnet på basis af vægten af CuPc-sammen-25 sætningen, af en organisk væske, såsom diethylanilin.

Det formalede materiale kan også behandles med en polær, organisk væske, som i det mindste er delvis blandbar med vand, såsom isopropanol, til dannelse af et pigment med den ønske'de partikelstørrelse og forøgede koloristiske 30 egenskaber.

En anden fremgangsmåde til omdannelse af råt CuPc til CuPc-pigment er at blande CuPc med trichlorphenoxy- DK 166588 B1 4

CuPc-blanding, opløse den opnåede blanding i eller behandle den med koncentreret svovlsyre, hvorefter CuPc udfældes igen ved at sætte den sure opløsning eller 5 opslæmning til vand.

Mængden af koncentreret svovlsyre, der skal anvendes, kan være 200-1500%, beregnet på basis af vægten af CuPc-sam-mensætningen, og processen kan udføres ved en temperatur på 0-100°C, fortrinsvis på 40-80°C.

10 Såfremt det ønskes, kan et overfladeaktivt stof sættes til vandet før den sure opløsning tilsættes. En passende mængde overfladeaktivt stof er 0,5-10 vægt-%, beregnet på basis af vægten af CuPc-sammensætningen, og et egnet overfladeaktivt stof er dodecylbenzensulfonsyre.

15 Produktet dannet ved denne fremgangsmåde er et stabilt a-CuPc-pigment. Såfremt det ønskes, kan produktet for-* males, f.eks. som ovenfor beskrevet, til dannelse af et pigment med en ønskede partikelstørrelse.

Alternativt kan det rå CuPc omdannes til CuPc-pigment ved 20 opløsning i koncentreret svovlsyre og udfældning på ny ved at sætte opløsningen til vand. Produktet formales derpå, * f.eks. som ovenfor beskrevet, og trichlorphenoxy-CuPc-blånding indarbejdes under formalingsprocessen.

Pigmenterne, der fremstilles ved fremgangsmåden ifølge den 25 foreliggende opfindelse, er stærke og rene. De er tilstrækkeligt stabile overfor varme til at være egnede til farvning af gummi eller plast, såsom PVC og polyole-finer. De er tilllige tilstrækkeligt stabile overfor organiske opløsningsmidler til at være egnede til farvning 30 af malinger og farvematerialer, f.eks. trykfarver.

Det højmolekylære organiske materiale ifølge opfindelsen indeholder som farvestof et CuPc-pigment fremstillet ved DK 166588 B1 5 fremgangsmåden ifølge opfindelsen.

Male- eller farvematerialet ifølge opfindelsen indeholder som farvestof et CuPc-pigment fremstillet ved frem-5 gangsmåden ifølge opfindelsen.

De organiske polymerer ifølge opfindelsen indeholder som farvestof et CuPc-pigment fremstillet ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen.

Opfindelsen illustreres ved hjælp af de efterfølgende 10 eksempler* i hvilke "dele" er beregnet på vægtbasis.

Eksempel 1 7,5 dele phthalsyreanhydrid, 1,45 dele cuprochlorid og 13,3 dele urinstof kommes i en reaktionsbeholder med omrører indeholdende 23,3 dele orthonitrotoluen, 0,05 dele 15 amoniummolybdat og 1,55 dele 3,4,6-trichlor-5-phenoxy- 2-cyanobenzoesyremethylester.

Reaktionstemperaturen øges til 165-170°C i løbet af 4 timer og holdes på denne temperatur, indtil reaktionen er slut.

20 Reaktionsmassen overføres derpå til en anden beholder med omrører indeholdende 27,3 dele vand, 4,3 dele natriumhydroxidopløsning (47% v/v), 0,16 dele sulfoneret ricinusolie og 0,25 dele alkylphenolethoxylat. Opløsningsmidlet af destilleres ved hjælp af vanddamp.

Beholderens indhold filtreres derpå og vaskes fri for alkali. Filterkagen genopslæmmes i 40 dele af en 10% v/v saltsyreopløsning, hvorefter der filtreres, og filterkagen 25 vaskes fri for syre, hvorpå den tørres, hvilket giver et udbytte på 7,5 dele råt CuPc indeholdende 31,4 mol-% (38,0% v/v) trichlorphenoxy-CuPc-blånding.

DK 166588 B1 6

Den følgende blanding formales i en 1-liter vibrationsmølle med 12 mm stålkugler: 24,2 dele råt CuPc 5 1,3 dele råt CuPc indeholdende 38% v/v trichlorphenoxy-

CuPc-blanding fremstillet som ovenfor 57,5 dele natriumchlorid 13,0 dele vandfrit calciumchlorid 4,0 dele vandfrit natriumacetat 10 Efter formaling sættes blandingen til en sur opløsning indeholdende 500 dele vand, 30 dele koncentreret saltsyre, og blandingen opvarmes til 60°C og omrøres i 30 minutter.

Derpå filtreres opslæmningen, og filterkagen vaskes fri for syre og salt med vand, hvorefter den tørres ved 60°C.

15 Test 1 0,5 dele pigment, fremstillet som ovenfor beskrevet, blandes først grundigt med hånden med 5 dele titandioxid og 100 dele PVC-kompound-forbiånding bestående af 63 dele PVC-harpiks af emulsionsfinhed, K-værdi 72-74, 1,5 dele 20 barium/cadmium-stabilisator og 35,5 dele blødgørings-middelforblanding (90% v/v bis-2-ethylhexylpththalat, 8,5% v/v epoxideret soj abønneoliestabilisator, 1,5% v/v af et egnet chelateringsmiddel). Blandingen kommes i en 2-valse-mølle, der er forudindstillet og stabiliseret Ved 25 150/110°C, og der formales i 8 minutter. Det således fremstillede PVC-ark formes ved presning ved 160°C.

Det dannede, pressede PVC-ark har en blå farve med’ en stærk rød nuance.

*

Test 2 30 0,5 dele pigment, fremstillet som ovenfor, dispergeres omhyggeligt i 1 del af blødgøreren bis-2-ethylhexyl- * DK 166588 B1 7 phthalat, og den dannede blødgjorte dispersion opvarmes i et oliebad med en temperatur på 180°C i 10 minutter.

En anden dispersion fremstilles på nøjagtig samme måde, 5 men opvarmes ikke.

I begge tilfælde blandes 0,188 dele af disse dispersioner, fremstillet som ovenfor beskrevet, omhyggeligt med hånden med 1 del titandioxid og 100 dele PVC-kompoundforblanding som beskrevet i test 1. Blandingen kommes i en 2-valse-10 mølle, kompounderes og formes ved presning som i test 1.

Det resulterende, pressede PVC-ark har i begge tilfælde en blå farve med en stærk rød nuance, idet der kun er lidt eller ingen forskel i nuancen eller styrken mellem de to * ark.

15 Såfremt det opriundelige pigment imidlertid fremstilles uden indarbejdning af trichlorphenoxy-CuPc, har PVC-arket, som er fremstillet af den blødgjorte dispersion, som er underkastet varme, en blå farve, som har en betydeligt grønnere nuance og/eller svagere farve end den blå farve 20 af PVC-arket, som er fremstillet af den blødgjorte dispersion, der ikke har været underkastet varme.

Eksempel 2-7

Eksempel 1 gentages, men formalingsblandingen ændres som følger: DK 166588 B1 8

Eksempel

Materiale 234567 5 Råt CuPc 20,9 12,2 - 37,9 18,5 18,5 Råt CuPc 2%'s chloreret - - 20,1 - Råt CuPc indeholdende 38% "v/v tri- 10 chlorphenoxy-CuPc 7,4 13,4 5,8 2,1 1,0 1,0

Natriumchlorid 68,0 57,4 70,1 33,4 23,1 23,1

Calciumchlorid (vandfrit) - 13,0 - 20,0 23,1 N atriumacetat 15 (vandfrit) 3,7 4,0 4,0 6,6 -

Calciumchlorid (hydrat) - - - - - 23,1 0,04 dele af pigmentet, der er fremstillet i eksemplerne 2-4, og 0,5 dele titandioxid kommes i en 2-valsemølle 20 sammen med 100 dele polyethylen med høj massefylde (HD-polyethylen), og blandingen formales tilstrækkeligt længe og ved tilstrækkelig høj temperatur til dannelse af et polyethylenskind, som fjernes fra møllen og skæres i stykker. Det ituskårne materiale kommes derpå i en 25 sprøjtestøbemaskine med cylinderen stillet på 200°C. Når materialet løber ensartet gennem maskinen opnås en støbning af HD-polyethylen, der har en blå farve med en stærk rød nuance. Dette støbte materiale anvendes til kontrolmæssige formål ved prøvning af varmestabiliteten.

30 Fremgangsmåden gentages adskillige gange, idet cylinderens temperatur øge trinvis med 20°C ad gangen.

Den blå farves stærke røde nuance opretholdes op til en betydeligt højere temperatur, end det er tilfældet, når det anvendte pigment er fremstillet ifølge et af eksemp-35 lerne 2-4, men uden indarbejdning af trichlorphenoxy-CuPc-blånding.

DK 166588 Bl 9

Pigmenterne fremstillet ifølge eksemplerne 5-7, indarbejdes i PVC ifølge fremgangsmåderne, som er beskrevet i eksempel 1, og der opnås lignende resultater.

5 Eksempel 8 87 vægtdeie råt CuPc og 13 vægtdele råt CuPc indeholdende 38% v/v trichlorphenoxy-CuPc-blanding, fremstillet som i eksempel 1, opløses i 1000 dele 98%'s svovlsyre ved 60°C. Opløsningen sættes under kraftig omrøring til 10.000 dele 10 vand ved stuetemperatur og indeholdende 5 dele dodecyl-benzensulfonsyre. Efter omrøring i 0,5 timer filtreres suspensionen, og filterkagen vaskes fri for syre med vand og tørres ved 60°C.

3 dele svovl formales ind i 200 dele naturgummimateriale 15 på en 2-valsemølle forudindstillet på 35/30°C. 1 del pigment fremstillet som ovenfor indarbejdes heri. Det fremstillede ark formes derpå ved presning ved 150°C.

Det resulterende, pressede gummi har en blå farve med en stærk rød nuance.

20 Eksempel 9 « 29 dele råt CuPc, 45 dele råt, chloreret CuPc indeholdende 2% chlor og 26 dele råt CuPc indeholdende 38% v/v trichlorphenoxy-CuPc-blanding, der er fremstillet som i eksempel 1, opløses i 1000 dele 98%'s svovlsyre ved 60°C.

25 Opløsningen hældes under kraftig omrøring i 10.000 dele vand ved stuetemperatur indeholdende 5 dele dodecyl-benzensulfonsyre. Efter omrøring i 0,5 timer filtreres suspensionen, og filterkagen vaskes fri for syre med vand og tørres ved 60°C.

30 Det således fremstillede pigment giver lignende resultater i HD-polyethylen som opnået i eksemplerne 2-4.

DK 166588 B1 10

Eksempel 10 100 dele råt CuPc sættes til en egnet beholder indeholdende 364 dele 70% v/v svovlsyre ved 20°C, og beholderens 5 indhold omrøres derpå i 3 timer.

1000 dele vand sættes derpå til beholderen, og indholdets temperatur hæves til 90°C. Suspensionen filtreres derpå, og filterkagen vaskes syrefri med vand, derpå med en ammoniakopløsning bestående af 3,3 dele koncentreret 10 ammoniak, 33% v/v, og 660 dele vand. Filterkagen vaskes endvidere med varmt vand, indtil den er sulfatfri, og tørres derpå ved 100°C.

Det således fremstillede CuPc-pigment formales derpå i en 178 liter kuglemøllé indeholdende 38 mm stålkugler, idet 15 følgende forbindelser kommes i møllen: * 100 dele CuPc-pigment fremstillet som ovenfor 8 dele råt CuPc indeholdende 38%v/v trichlorphenoxy-CuPc-blanding fremstillet som i eksempel 1 253 dele natriumchlorid 20 15 dele natriumacetat (vandfrit) *

Efter formaling forarbejdes chargen fra kuglemøllen som i eksempel 1.

50 dele af pigmentet, fremstillet som ovenfor, kugleformales med 100 dele glycerol-kokosnødde-alkyd/xylen-25 blanding (60% fast stof) opløst i 257 dele af en 3:1 xylen:butanol-blanding. Efter dispergering sættes yderligere 271 dele af glycerol-kokosnødde-alkyd/xylen-blandingen sammen med 157 dele isobutyleret melaminform-aldehyd-harpiks (60% fast stof i isobutanol) til møllen, 30 og blandingen homogeniseres ved yderligere formaling til dannelse ¾f et blåt farvemateriale.

DK 166588 Bl 11

En hvid reduktion fremstilles ved blanding af 5 dele af det ovenfor fremstillede blå farvemateriale med 25 dele af· en hvid alkydmelaminformaldehyd-standardmaling, således at 5 forholdet mellem organisk og uorganisk pigment er 1:25. Produktet'giver en stærk rød nuance af blåt.

Eksempel 11

Eksempel 1 gentages, idet møllechargen ændres som nedenfor anført til fremstilling af hovedsagelig Ø-CuPc-produkt: 10 35,0 dele råt CuPc 2 dele råt CuPc indeholdende 38% v/v trichlorphenoxy-

CuPc-blanding fremstillet som eksempel 1 68,5 dele vandfrit calciumchlorid 4,6 dele natriumacetatkrystaller 15 2,0 dele diethylanilin *

Produktet indarbejdes i PVC ved metoden, som er beskrevet i eksempel 1. Det fremstillede ark har en blå farve med den grønne nuance af β-CuPc.

Eksempel 12 20 6,11 dele phthalsyreanhydrid, 1,45 dele cuprochlorid og 13,3 dele urinstof kommes i en reaktionsbeholder med omrører, der indeholder 23,3 dele orthonitrotoluen, 0,05 dele ammoniummolybdat og 4,90 dele 3,4,6-trichlor- 5-phenoxy-2-cyanobenzoesyremethylester.

25 Reaktionstemperaturen hæves til 165-170°C i løbet af 4 timer og opretholdes på den pågældende temperatur, indtil reaktionen er slut.

Reaktionsmassen overføres derpå til en anden beholder med omrøring, der indeholder 27,3 dele vand, 4,3 dele natrium-30 hydrodixopløsning (47% v/v), 0,16 dele sulfoneret ricinusolie og 0,25 dele alkylphenolethoxylat. Opløsningsmidlet DK 166588 B1 12 afdestilleres ved hjælp af vanddamp.

Beholderens indhold filtreres derpå og vaskes alkalifrit.

*

Filterkagen opslæmmes på ny i 40 dele 10% v/v saltsyreop-5 løsning, filtreres, vaskes syrefri, og filterkagen tørres, hvilket giver et udbytte på 9,1 dele råt trichlorphenoxy-CuPc.

Følgende blanding formales i en 1-liter vibrationsmølle indeholdende 12 mm stålkugler: 10 24,0 dele råt CuPc 0,5 dele rå trichlorphenoxy-CuPc-blanding fremstillet som ovenfor 57,5 dele natriumchlorid 13,0 dele vandfrit calciumchlorid 15 4,0 dele vandfrit natriumacetat

Efter formaling sættes chargen til en sur opløsning indeholdende 500 dele vand og 30 dele koncentrereret saltsyre, blandingen opvarmes til 60°C og omrøres i 30 minutter.

* 20 Opslæmningen filtreres derpå, og filterkagen vaskes fri for syre og salt med vand og tørres ved 60°C.

Pigmentet indarbejdes i PVC ifølge fremgangsmåden i eksempel 1, og der opnås lignende resultater.

Eksempel 13 25 8,1 dele phthalsyreanhydrid, 1,45 dele cuprochlorid og 13,3 dele urinstof kommes i en reaktionsbeholder med omrøring, .der indeholder 23,3 dele orthonitrotoluen, 0,05 dele ammoniummolybdat og 0,10 dele 3,4,6-trichlor-5-phen-oxy-2-cyanobenzoesyremethylester.

DK 166588 B1 13

Reaktionstemperaturen hæves til 165-170°C i løbet af 4 timer og holdes på denne værdi, indtil reaktionen er slut.

5 Reaktionsmassen overføres derpå til en anden beholder med omrøring, der indeholder 27,3 dele vand, 4,3 dele natriumhydroxidopløsning (47% v/v), 0,16 dele sulfoneret ricinusolie og 0,25 dele alkylphenolethoxylat. Opløsningsmidlet afdestilleres med vanddamp.

10 Indholdet i beholderen filtreres derpå og vaskes alkalifrit. Filterkagen opslæmmes igen i 40 dele 10% v/v salt-syreopløsning, filtreres, vaskes syrefri, og filterkagen tørres, og der opnås et udbytte på 6,8 dele råt CuPc indeholdende 2,0 mol-% (2,7% v/v) trichlorphenoxy-CuPc.

15 Følgende blanding formales i en 1-liter vibrationsmølle indeholdende 12 mm stålkugler: 19,48 dele råt CuPc indeholdende 2,7% v/v trichlorphenoxy-CuPc-blanding fremstillet som ovenfor 23,05 dele natriumchlorid 20 23,05 dele vandfrit calciumchlorid

Efter formaling sættes chargen til en sur opløsning indeholdende 500 dele vand og 30 dele koncentreret saltsyre, opvarmes til 60°C og omrøres i 30 minutter.

Opslæmningen filtreres derpå, og filterkagen vaskes fri 25 for syre og salt med vand og tørres ved 60°C.

Pigmentet indarbejdes i PVC ved fremgangsmåden ifølge eksempel og der opnås lignende resultater.

Eksempel 14

Eksempel 11 gentages med undtagelse af, at trichlorphen-30 oxy-CuPc-chargen til møllen er følgende: DK 166588 Bl 14 1,5 dele rå trichlorphenoxy-CuPc-blanding fremstillet som i eksempel 12.

Produktet indarbejdes i PVC ifølge metoden i test 2, som 5 er beskrevet i eksempel 1. Det fremkomne, pressede PVC-ark har i hvert tilfælde en blå farve med en grøn nuance af Ø-CuPc, idet der kun er en lille eller ingen forskel i nuance eller styrke mellem de to ark.

Hvis det oprindelige pigment imidlertid fremstilles uden 10 indarbejdning af trichlorphenoxy-CuPc-blånding, har PVC-arket fremstillet af den blødgjorte dispersion, som har været udsat for varme, en blå farve, som er betydeligt svagere end den blå farve af det PVC-ark, som er fremstillet af den blødgjorte dispersion, som ikke har 15 været udsat for varme.

Eksempel 15

Eksempel 14 gentages, men efter formalingen sættes indhol-det i møllen til 400 dele flydende azeotrop blanding af isopropylalkohol og vand, hvorefter opslæmningen opvarmes 20 til tilbagesvalingstemperaturen, og massen tilbagesvales i 4 timer. 450 dele vand tilsættes, hvorefter blandingen igen opvarmes til destillationstemperaturen, og opløsningsmidlet afdestilleres. Koncentreret saltsyre tilsæt-* tes derpå, indtil opslæmningens pH er mindre end 1, og 25 blandingen omrøres i 30 minutter ved 60°C. Opslæmningen filtreres derpå, og filterkagen vaskes fri for syre og salt med vand og tørres derpå ved 60°C.

Det fremstillede pigment indarbejdes i PVC som i eksempel 14 med lignende resultater.

30 Sammenligningseksempel I det følgende foretages sammenligning af et pigment fremstille^ ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen (afsnit DK 166588 B1 15 A) med et pigment fremstillet under anvendelse af fremgangsmåden ifølge GB-patentskrift nr. 1.558.666 (afsnit B) .

5 A.

Følgende blanding formales i en 1-liter vibrationsmølle indeholdende 12 mm stålkugler: 16,74 dele råt CuPc 0,48 dele rå trichlorphenoxy-CuPc-blånding fremstillet 10 som beskrevet ovenfor i eksempel 12 20.5 dele natriumchlorid 20.5 dele calciumchlorid-hydrat 2,5 dele vandfrit calciumchlorid

Efter formaling sættes chargen til en sur opløsning inde-15 holdende 50 dele vand og 30 dele koncentreret saltsyre, og blandingen opvarmes til 60°C og omrøres i 30 minutter.

Opslæmningen filtreres derpå, og filterkagen vaskes fri for syre og salt med vand og tørres ved 60°C.

Pigmentet indarbejdes derefter i PVC under anvendelse af 20 fremgangsmåden ifølge test 1 i eksempel 1. Den dannede PVC-plade har en blå farve med en stærk rød nuance.

* B.

Under anvendelse af den i eksempel 2 i GB-patentskrift nr.

1.558.663 beskrevne fremgangsmåde fremstilles et pigment, 25 som derefter inkorporeres i PVC under anvendelse af den ovenfor i eksempel 1, test 1 beskrevne fremgangsmåde.

*

Den dannede PVC-plade har en blå farve, som er væsentligt svagere end farven af den ovenfor under A fremstillede PVC-plade.

DK 166588 B1 16

Det skal bemærkes, at der såvel under A som under B anvendes 2,78 dele trichlorphenoxy-CuPc-blanding pr. 100 dele fremstillet pigment.

* Λ *

Claims (13)

1. Fremgangsmåde til omdannelse af råt kobber-phthalocyanin (CuPc) til a- eller |S-pigmentformen på i og 5 for sig kendt måde, kendetegnet ved, at man i det rå CuPc under konditioneringen inkorporerer 0,5-30 vægt-%, beregnet på råt CuPc, trichlorphenoxy-CuPc, der er fremstillet sammen med CuPc og/eller chloreret CuPc ved udskiftning af 0,5-25 vægt-% af phthalsyreanhydridet, som er anvendt til 10 fremstillingen af CuPc eller chloreret CuPc, med en ækvivalent mængde 3,4,6-trichlor-5-phenoxy-2-cyanobenzoesyre-alkyl- eller -phenylester.

2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at man anvender 1-10 vægt-% trichlorphenoxy-CuPc-blanding, 15 beregnet på råt CuPc.

3. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det rå CuPc-blandingen indeholder 0-6 vægt-% chlor i 2-stillingen.

4. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at 20 det rå Cu£c blandes med trichlorphenoxy-CuPc-blandingen og formales i nærværelse af et fast, kornformet formalingshjælpemiddel, som kan fjernes efter formalingen.

5. Fremgangsmåde ifølge krav 4, kendetegnet ved, at formalingen gennemføres i nærværelse af 0,5-10 vægt-%, 25 beregnet på basis af CuPc-sammensætningen, af en organisk væske.

6. Fremgangsmåde ifølge krav 4, kendetegnet ved, at det formalede materiale efterbehandles med isopropanol.

7. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at 30 det rå CuPc blandes med trichlorphenoxy-CuPc-blandingen, og blandingen opløses i eller behandles med koncentreret DK 166588 B1 svovlsyre, hvorpå CuPc udfældes ved at sætte den sure opløsning eller opslæmning til vand.

8. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at 5 det rå CuPc opløses i koncentreret svovlsyre og atter udfældes ved at sætte opløsningen til vand, og det dannede produkt formales under inkorporering af trichlorphenoxy-CuPc-blandingen.

9. Fremgangsmåde ifølge krav 7 eller 8, kendetegnet 10 ved, at 0,5-10 vægt-%, beregnet på basis af den samlede mængde CuPc-sammensætning, af et overfladeaktivt stof sættes til vandet før tilsætningen af den sure opløsning eller opslæmning,

10. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at 15 alkylesteren er 3,4,6-trichlor-5-phenoxy-2-cyanobenzoe- syremethylester.

11. Højmolekylært organisk materiale indeholdende som farvestof et CuPc-pigment fremstillet ved fremgangsmåden ifølge krav 1.

12. Male- eller farvemateriale indeholdende som farvestof et CuPc-pigment fremstillet ved fremgangsmåden ifølge krav 1.

13. Organisk polymer indeholdende som farvestof et CuPc-pigment fremstillet ved fremgangsmåden ifølge krav 1.