DK165832B - Fremgangsmaade til fremstilling af 2-carboxy-pyrazin-4-oxider - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af 2-carboxy-pyrazin-4-oxider Download PDFInfo
- Publication number
- DK165832B DK165832B DK218786A DK218786A DK165832B DK 165832 B DK165832 B DK 165832B DK 218786 A DK218786 A DK 218786A DK 218786 A DK218786 A DK 218786A DK 165832 B DK165832 B DK 165832B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- acid
- process according
- sub
- carboxypyrazine
- tungsten
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
- C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
- C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D241/14—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D241/24—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Oxygen, Ozone, And Oxides In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
i
DK 165832B
Opfindelsen angår en særlig fremgangsmåde til fremstilling af 2-carboxypyrazin-4-oXider med formel (I)
5 R2V^/N\/C00H
R1 4, K3 o 10 hvori R^ R2 og Rg, der kan være ens eller forskellige, repræsenterer et hydrogenatom eller en alkylgruppe med fra 1 til 6 carbonatomer.
15 Mere præcist angår opfindelsen en fremgangsmåde til frem stilling af de før angivne 2-carboxypyrazin-4-oxider (I), ved katalytisk oxidation ved hjælp af H202, af de tilsvarende 2-carboxypyraziner med formlen (II) 20
R2^^N'X^c°0H
25 til 2-carboxypyrazin-4-oxider (I), hvori mindst en af R^, R2 og Rg grupperne er et alkylradikal, som er farmaceutiske produkter med hypoglycaemisk og hypolipaemisk akti-30 vitet.
Det er kendt, at N-oxidationen af heterocycliske baser, herunder de diaziniske derivater, generelt gennemføres ved, at man som oxidationsmiddel anvender organiske per-35 syrer, fremstillet separat eller in situ, idet man går ud fra H202 og de tilsvarende syrer, f.eks. eddikesyre, myresyre og maleinsyre.
DK 165832 B
2
Det er også kendt, at N-oxidationen af 2-carboxypyraziner ved hjælp af de før angivne oxidationsmidler i visse tilfælde ikke kan forekomme, hvorimod der i andre tilfælde ikke fremkommer gode udbytter og/eller der ikke forelig-5 ger regioselektivitet. F.eks. i tilfælde af ikke substituerede 2-carboxypyraziner, dvs. forbindelse (I), hvor Ri, R2 og Rg er hydrogenatomer, er det umuligt at opnå noget N-oxid ved hjælp af organiske persyrer. I tilfælde af substituerede 2-carboxypyraziner (f.eks. 2-carboxy-5-10 methylpyrazin) og under anvendelse af enten per-myresyre eller per-eddikesyre fremkommer det tilsvarende 4-oxid i blanding med 1-oxid og 1,4-dioxid, hvilket giver anledning til vanskelige og bekostelige separationsproblemer, hvorimod man ved at anvende per-maleinsyre og ved at 15 arbejde ved 0 °C kan fremstille 4-oxidet, men kun under opnåelse af utilfredsstillende udbytter og efter et særligt langt tidsrum (på ca. 2 dage).
Derfor kan den direkte oxidation af 2-carboxypyraziner 20 til 2-carboxypyrazin-4-oxid ved hjælp af organiske persy-rer ikke udbyttes industrielt.
I modsætning dertil kan 2-carboxypyrazin-4-oxiderne med formel (X) fremstilles selektivt ud fra de tilsvarende 2-25 carboxypyraziner med formel (II) ved hjælp af en mangetrinsproces, der forudsætter konverteringen af carboxypy-razin (II) til tilsvarende amid (III) via den intermedi-ære dannelse af et blandet anhydrid, i henhold til det senere anførte reaktionsskema. Derpå følger den regiose-30 lektive N-oxidation af amid (III) til 4-oxid (IV) ved hjælp af per-eddikesyre og den påfølgende konvertering af 4-oxid (IV) til den ønskede forbindelse (I) ved forsæbning ved hjælp af NaOH.
35
DK 165832B
3 Κ2χ/^ λ\ yCOOH Cl'COOEt /
ίII) R R KH
5 R /\n/\r -1> R2^y/N\ ^COOCOOEt
10 KH
R ---—Ο 1 3
15 R2\/\/C0KH2 V2/CH3COOH
(III) ~ \> ' X*3 20
K2\y/N\ yCOlili2 NaOH
(IV) ” ^
25 A
25 0
R2'^N\/C00H
30 (I)
R
1 l 3 0 1
Fra et økonomisk synspunkt er denne mangetrinsproces lang, besværlig og omstændelig.
DK 165832B
4
Desuden kræver det trin, der omfatter N-oxidation, et stort overskud af organisk syre til in situ dannelse af persyren, der skal være tilstede i det mindste i støkiometriske mængder i sammenligning med det substrat, der 5 skal oxideres. Endeligt nødvendiggør separationen af den organiske syre ved slutningen af reaktionen særlige operationer.
Det er opfindelsens formål at tilvejebringe en simpel og 10 økonomisk proces med henblik på, at man i blot ét trin kan fremstille 2-carboxypyrazin-4-oxider med formel (I) ved katalytisk oxidation ved hjælp af af carboxy- pyraziner med formel (II), at tilvejebringe en fremgangsmåde, der muliggør opnåelsen af 2-carboxypyrazin-4-oxider 15 (I) med godt udbytte og på selektiv måde, og at undgå an vendelsen af organiske persyrer, således at man undgår de ulemper, der er forbundet med anvendelsen af store mængder organiske syrepræcursorer for persyren og med separationen af sådanne syrer ved slutningen af reaktionen.
20
Dette formål opfyldes ved hjælp af fremgangsmåden ifølge opfindelsen til fremstilling af 2-carboxypyrazin-4-oxider med formel (I) ved oxidation af de tilsvarende 2-carboxy-pyraziner med formel (II). Denne proces er karakteriseret 25 ved, at carboxypyraziner (II) under omrøring omsættes med en vandig opløsning af vet^ et mellem 0,5 og 5, i nærværelse af en katalysator, der er valgt blandt wolframsyre, en homopolywolframsyre, en heteropolywolfram-syre, der er valgt blandt phosphowolframsyre, arseno-30 wolframsyre og borwolframsyre, molybdænsyre, en homopoly-molybdænsyre, en heteropolymolybdænsyre, der er valgt blandt phosphowolframsyre og arsenowolframsyre, og alkalimetalsalte af disse syrer. 1
Mens den direkte N-oxidation af 2-carboxypyraziner (II) ved hjælp af organiske per-syrer ikke forekommer i nogle tilfælde og giver lave udbytter og/eller ikke er selekti-
DK 165832B
5 ve overfor 4-oxid i de andre tilfælde, har det faktisk ifølge opfindelsen vist sig, at den samme reaktion forløber under dannelse af 4-oxid med gode udbytter og på selektiv vis, når man gør brug af katalysatoren ifølge 5 opfindelsen.
Man foretrækker at anvende sådanne som udgangsforbindelser tjenende 2-carboxypyraziner (II), hvori et af de substituerende grupper R^, R£ eller R^ er en alkylgruppe med 10 fra 1 til 6 carbonatomer, hvorimod de to resterende sub-stituenter er hydrogenatomer.
Methylgruppen er den foretrukne alkylgruppe. 2-carboxy-5-methylpyrazin er en af de mest foretrukne udgangsforbin-15 delser.
Som før forklaret vælges katalysatoren blandt wolframsyre, en homopolywolframsyre, en heteropolywolframsyre, molybdænsyre, en homopolymolybdænsyre, en heteropolymo-20 lybdænsyre og alkalimetalsaltene (især natrium og kalium saltene) af de før angivne syrer.
Heteropolywolframsyren vælges blandt phosphowolframsyre, arsenowolframsyre og borwolframsyre.
25
Heteropolymolybdænsyren vælges blandt phosphomolybdænsyre og arsenomolybdænsyre.
Man foretrækker wolframforbindelserne, fordi de udviser 30 en højere katalytisk aktivitet. Man foretrækker hovedsageligt wolframsyre og dennes alkalimetalsalte.
Katalysatoren kan også dannes "in situ" i reaktionsmediet ved, at man i reaktoren sammen med ^2°2 indfØrer vand og 35 eventuelt 2-carboxypyrazin (I) og en wolfram- eller molybdænforbindelse, der er i stand til at omdannes til wolframat- eller molybdation i reaktionsmediet, og ved, 6
DK 165832B
at man derpå indstiller pH på en værdi mellem 0,5 og 5. Wolfram- og molybdænforbindelser, der er velegnet til at omdannes til wolframat- eller molybdation i reaktionsmediet, er f.eks. W02, W2°5' w03' WS2' WS3' WC16' W0C14' 5 W(C0)g, Mo203, Mo205 og MoOg.
Som forklaret i det foregående gennemføres reaktionen ved et pH mellem 0,5 og 5. Fortrinsvis arbejder man ved et pH mellem ca. 1,0 og ca. 2,0.
10
Katalysatoren anvendes generelt i mængder mellem 0,01 og 1 mol W eller Mo pr. mol substrat, og fortrinsvis mellem 0,01 og 0,05 mol W eller Mo pr. mol substrat.
15 2-carboxypyrazin (II) og H202 kan anvendes i et molært forhold på 1:1, svarende til reaktionsstøkiometrien. Man gør fortrinsvis brug af et lille overskud af H202 (f.eks. 10-30%) i forhold til den støkiometriske mængde.
20 Begyndelseskoncentrationen af H202 i den vandige opløsning af H202 ligger sædvanligvis mellem 1 og 20 vægt-%, fortrinsvis mellem ca. 5 og ca. 10%.
Reaktionen gennemføres f.eks. på følgende måde: man frem-25 stiller en vandig opløsning, der indeholder H202 og katalysatoren, og man indstiller den på den ønskede værdi af pH ved hjælp af fortyndede mineralsyrer eller -baser (f.eks. HC1, H2S0^ eller NaOH). Substratet sættes til den vandige opløsning, og hele blandingen behandles under 30 relativt kraftig omrøring ved den Ønskede temperatur, indtil reaktionen er afsluttet. Det Ønskede produkt kan undertiden allerede begynde at bundfælde ved slutningen af reaktionen, og når reaktionen er færdig, bundfældes det koldt, i det mindste for størstedelens vedkommende.
Opfindelsen skal illustreres ved de følgende eksempler.
35
DK 165832B
7 EKSEMPEL 1 330 mg (1 mmol) Na2W04.2H20 blev opløst i 16 ml H20 i en 50 ml beholder, der var forsynet med mekanisk omrører, 5 tilbagesvaler og termometer. 3,75 ml 1^2 i en koncentration af 40% vægt/volumen (400 g/1) (44 mmol) blev sat til opløsningen, og dennes pH blev indstillet på 1,5 ved hjælp af fortyndet H2S04* Derpå indførte man 5,52 g (40 mmol) 2-carboxy-5-methylpyrazin.
10
Den resulterende vandige suspension blev opvarmet under omrøring til 70 °C i 2,5 timer, hvorved der fremkom en gradvis solubilisering af suspensionen. Ved afslutningen iagttog man en partiel bundfældning af reaktionsproduktet 15 · fra opløsningen. Ved afslutningen lod man blandingen bundfældes ved stuetemperatur natten over, hvorved der fremkom en væsentlig bundfældning af produktet i krystallinsk form. Produktet blev filtreret, vasket med lidt isvand og tørret på en porøs plade. 4,68 g 2-carboxy-5-20 methylpyrazin-4-oxid fremkom partielt i den hydratiserede form (2,83% vand) svarende til 4,54 g vandfrit produkt. Udbyttet var 73%.
EKSEMPEL 2 25 250 mg (0,75 mmol) Na2W04.2H20 blev opløst i 13 ml ^0 i en 50 ml beholder, der var forsynet med mekanisk omrører, tilbagesvaler og termometer. Man satte 3,23 ml ^02 i en koncentration af 40% vægt/volumen (38 mmol) til opløs-30 ningen, og pH deraf blev indstillet på 2,0 ved hjælp af fortyndet Derpå indførtes 3,76 g 2-carboxypyrazin, 98% (30 mmol).
Den resulterende vandige suspension blev opvarmet under 35 omrøring til 80 °C i 2 timer, hvorved der opnåedes en fuldstændig solubilisering af suspensionen efter 45 minutters forløb. Ved afslutningen lod man opløsningen
Claims (13)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af 2-carboxypyrazin-4-oxid med formlen (I): 15 COOH I (I) n R, on 1 4, ' 3 20 0 hvori R^, R2 og Rg, som er ens eller forskellige, repræsenterer et hydrogenatom eller en alkylgruppe med fra 1 25 til 6 carbonatomer, ved oxidation af den tilsvarende 2-carboxypyrazin med formlen (II):
30. I (II> R3 1 kendetegnet ved, at carboxypyrazinen (II) under omrøring omsættes med en vandig opløsning af H202 ved pH mellem 0,5 og 5, i nærværelse af en katalysator valgt DK 165832B blandt wolframsyre, en homopolywolframsyre, en hetero-polywolframsyre, der er valgt blandt phosphowolframsyre, arsenowolframsyre og borwolframsyre, molybdænsyre, en homopolymolybdænsyre, en heteropolymolybdænsyre, der er 5 valgt blandt phosphomolybdænsyre og arsenomolybdænsyre, og alkalimetalsalte af disse syrer.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at temperaturen ligger mellem 0 og 100 °C. 10
3. Fremgangsmåde ifølge krav 2, kendetegnet ved, at temperaturen i det væsentlige ligger mellem 60 og 90 °C.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at et af radikalerne R^, R2 og Rg er en alkylgruppe med mellem 1 og 6 carbonatomer, og at de to andre radikaler er hydrogenatomer.
5. Fremgangsmåde ifølge krav 4, kendetegnet ved, at alkylgruppen med mellem 1 og 6 carbonatomer er en methylgruppe.
6. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet 25 ved, at katalysatoren vælges blandt wolframsyre, en homopolywolfr amsyre, en heteropolywolframsyre og alkalimetalsalte af disse syrer.
7. Fremgangsmåde ifølge krav 6, kendetegnet 30 ved, at katalysatoren er wolframsyre eller et alkalimetalsalt af denne syre.
8. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at pH i det væsentlige ligger mellem 1,0 og 2,0. 35
9. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det molære forhold mellem katalysatoren, beregnet DK 165832 B som W eller Mo, og 2-carboxypyrazin (II) ligger mellem 0,01 og 1.
10. Fremgangsmåde ifølge krav 9, kendetegnet 5 ved, at det molære forhold ligger mellem 0,01 og 0,05.
10 Patentkrav:
11. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det molære forhold mellem H202 og 2-carboxypyrazin (II) ligger mellem 1,0 og 1,3.
12. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den initiale koncentration af H202 i den vandige opløsning ligger mellem 1 og 20 vægt-%.
13. Fremgangsmåde ifølge krav 12, kendetegnet ved, at den initiale koncentration af H202 i det væsentlige ligger mellem 5 og 10 vægt-%. 20 25 1 35
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT20780/85A IT1201417B (it) | 1985-05-17 | 1985-05-17 | Procedimento per la preparazione di 2-carbossipirazine 4 ossido |
| IT2078085 | 1985-05-17 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK218786D0 DK218786D0 (da) | 1986-05-12 |
| DK218786A DK218786A (da) | 1986-11-18 |
| DK165832B true DK165832B (da) | 1993-01-25 |
| DK165832C DK165832C (da) | 1993-06-21 |
Family
ID=11171959
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK218786A DK165832C (da) | 1985-05-17 | 1986-05-12 | Fremgangsmaade til fremstilling af 2-carboxy-pyrazin-4-oxider |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4866178A (da) |
| EP (1) | EP0201934B1 (da) |
| JP (1) | JPS625971A (da) |
| KR (1) | KR930008236B1 (da) |
| CN (1) | CN1003645B (da) |
| AT (1) | ATE70269T1 (da) |
| AU (1) | AU577191B2 (da) |
| CA (1) | CA1276933C (da) |
| CS (1) | CS253600B2 (da) |
| DE (1) | DE3682816D1 (da) |
| DK (1) | DK165832C (da) |
| ES (1) | ES8706131A1 (da) |
| FI (1) | FI90342C (da) |
| GR (1) | GR861268B (da) |
| HU (1) | HU196062B (da) |
| IE (1) | IE59622B1 (da) |
| IL (1) | IL78818A (da) |
| IT (1) | IT1201417B (da) |
| NO (1) | NO174047C (da) |
| NZ (1) | NZ216171A (da) |
| PH (1) | PH23032A (da) |
| PT (1) | PT82590B (da) |
| RU (1) | RU2009135C1 (da) |
| YU (1) | YU44290B (da) |
| ZA (1) | ZA863534B (da) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1201417B (it) * | 1985-05-17 | 1989-02-02 | Montedison Spa | Procedimento per la preparazione di 2-carbossipirazine 4 ossido |
| US6387654B1 (en) | 2000-05-04 | 2002-05-14 | Archer-Daniels-Midland Company | Bacterial strains and fermentation processes for the production of 2-keto-l-gulonic acid |
| US7151178B2 (en) | 2004-04-22 | 2006-12-19 | Isp Investments Inc. | Method for the preparation of 5-methylpyrazine-2-carboxylic acid-4-oxide and its salts |
| US7153965B2 (en) | 2004-05-18 | 2006-12-26 | Isp Investments Inc. | Pharmaceutically acceptable inorganic and organic salts of 5-methylpyrazine-2-carboxylic acid-4-oxide |
| JP4878652B2 (ja) * | 2011-01-24 | 2012-02-15 | トッパン・フォームズ株式会社 | 非接触型データ送受信カード付き封書及びその作成方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE756934R (fr) * | 1969-10-15 | 1971-03-16 | Commissariat Energie Atomique | Nouveau procede de polarisation dynamique des noyaux atomiques d'un solvant, notamment d'un solvant hydrogene, et magnetometres pourla mesure de l'intensite des champs magnetiques faibles notamment du champ magnetique terrestre, mettant en oeuvre ce procede |
| GB1361967A (en) * | 1972-04-28 | 1974-07-30 | Erba Carlo Spa | Pyrazine 4-oxide derivatives and process for their preparation |
| US4002750A (en) * | 1972-04-28 | 1977-01-11 | Carlo Erba S.P.A. | Pyrazine 4-oxide derivatives and process for their preparation |
| NL8202105A (nl) * | 1981-05-28 | 1982-12-16 | Erba Farmitalia | Werkwijze voor het bereiden van pyrazinederivaten. |
| IT1201417B (it) * | 1985-05-17 | 1989-02-02 | Montedison Spa | Procedimento per la preparazione di 2-carbossipirazine 4 ossido |
-
1985
- 1985-05-17 IT IT20780/85A patent/IT1201417B/it active
-
1986
- 1986-05-12 DK DK218786A patent/DK165832C/da not_active IP Right Cessation
- 1986-05-13 CN CN86103304.3A patent/CN1003645B/zh not_active Expired
- 1986-05-13 JP JP61107821A patent/JPS625971A/ja active Granted
- 1986-05-13 CS CS863450A patent/CS253600B2/cs not_active IP Right Cessation
- 1986-05-13 ZA ZA863534A patent/ZA863534B/xx unknown
- 1986-05-13 RU SU864027500A patent/RU2009135C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1986-05-13 CA CA000508998A patent/CA1276933C/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-05-14 YU YU795/86A patent/YU44290B/xx unknown
- 1986-05-14 PT PT82590A patent/PT82590B/pt unknown
- 1986-05-14 NZ NZ216171A patent/NZ216171A/xx unknown
- 1986-05-14 AU AU57441/86A patent/AU577191B2/en not_active Ceased
- 1986-05-15 GR GR861268A patent/GR861268B/el unknown
- 1986-05-15 HU HU862057A patent/HU196062B/hu not_active IP Right Cessation
- 1986-05-16 AT AT86106721T patent/ATE70269T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-05-16 DE DE8686106721T patent/DE3682816D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-05-16 NO NO861973A patent/NO174047C/no unknown
- 1986-05-16 ES ES554997A patent/ES8706131A1/es not_active Expired
- 1986-05-16 IL IL78818A patent/IL78818A/xx not_active IP Right Cessation
- 1986-05-16 PH PH33781A patent/PH23032A/en unknown
- 1986-05-16 IE IE130886A patent/IE59622B1/en not_active IP Right Cessation
- 1986-05-16 EP EP86106721A patent/EP0201934B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-05-17 KR KR1019860003849A patent/KR930008236B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1986-05-27 FI FI862234A patent/FI90342C/fi not_active IP Right Cessation
-
1988
- 1988-02-05 US US07/152,471 patent/US4866178A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU189738B (en) | Process for preparing intermediary compounds of omeprazole | |
| DK165832B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af 2-carboxy-pyrazin-4-oxider | |
| US4623726A (en) | Method for oxidizing alkyl groups on pyridine, quinoline and benzene ring compounds to carboxylic acids under basic conditions | |
| JP3858876B2 (ja) | 窒素含有芳香族ヘテロ環化合物カルボキサミドから対応するカルボン酸を製造する方法 | |
| CZ339598A3 (cs) | Způsob výroby formylimidazolů | |
| WO2001029004A1 (en) | Oxidation process for the preparation of intermediates useful in the synthesis of diarylpyridines | |
| HU203535B (en) | Process for producing pyridine-2,3-dicarboxylic acids | |
| HU196061B (en) | Process for production of pirimidine-derivatives | |
| EP0226558B1 (en) | Chemical intermediates and methods for their preparation | |
| WO2001017974A1 (en) | Process for preparing a 1-substituted 5-hydroxymethyl imidazole | |
| US3956340A (en) | Process for the production of polyhalogenated nicotinic acids | |
| US4681942A (en) | Process for the production of 3,5-dichloro-2-pyridone | |
| US6346623B1 (en) | Method for producing substituted pyridine-carboxylic acids | |
| CZ291601B6 (cs) | Způsob výroby formylimidazolů | |
| JP2609147B2 (ja) | ２，４―ジアミノ―６―置換―ピリミジン―３―オキサイドの製造方法 | |
| HU194553B (en) | Process for production of derivatives of 1,3-dihydro-4-piridoil-2h-imidazol-2-on | |
| JPS60169493A (ja) | ５−デオキシ−ｌ−アラビノ−スの製造法 | |
| EP0031120B1 (en) | A process for the production of 2-substituted 6-alkoxycarbonyl-8-ethyl-5-oxo-5,8-dihydro-pyrido(2,3-d)-pyrimidines and of corresponding free acids | |
| KR0142922B1 (ko) | 방향족 헤테로고리 n-옥사이드의 제조방법 | |
| EP0177808A1 (en) | 4-Methyl-5-thioformamidinomethylimidazole dihydrochloride | |
| NZ237143A (en) | Process for preparing uracil derivatives | |
| NZ504337A (en) | Catalytic oxidation of hydroxymethyl imidazoles to produce formylimidazoles | |
| HU176159B (en) | Process for preparing imidazolyl-methyl-phosphonium salts |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |
Country of ref document: DK |