DK165353B

DK165353B - Phosphatidholdigt herbicidt praeparat, dets fremstilling og anvendelse

Info

Publication number: DK165353B
Application number: DK284882A
Authority: DK
Inventors: Miklos Ghyczy; Heinrich Osthoff; Eugen Etschenberg
Original assignee: Nattermann A & Cie
Priority date: 1981-06-27
Filing date: 1982-06-24
Publication date: 1992-11-16
Also published as: ES8308201A1; ZA823836B; ES513426A0; CA1168465A; FI822246A0; DK165353C; ATE15127T1; AU8444382A; GR75946B; PT75129B; DD202238A5; DE3125399A1; HU191183B; EP0068295B1; PL130615B1; IE821301L; PL237104A1; NO822165L; CS229684B2; FI822246L

Description

Den foreliggende opfindelse angår et nyt phosphatidholdigt herbicidt præparat, dets fremstilling og dets anvendelse.

For at reducere afgrødetab p.g.a. ukrudt ved dyrkning af værdifulde planter er det nu essentielt at anvende kemiske ukrudtbekæmpelsesmidler 5 (herbicider). Et stort antal kemiske stoffer er blevet anvendt til bekæmpelse af ukrudt.

De herbicider, der i øjeblikket anvendes, er imidlertid fortsat ledsaget af nogle endnu uløste problemer. Kemiske ukrudtbekæmpelses-midler må ofte anvendes i høje koncentrationer og kan som resultat deraf . 10 blive en kilde til toxisk forurening af miljøet. Blandt de vigtigste krav et ukrudtbekæmpelsesmiddel må opfylde er den højst mulige selektivitet og aktivitet med hensyn til ukrudtet det er rettet mod, en minimal virkning på de værdifulde planter og en minimal forstyrrelse af det biologiske miljø.

15 Et herbicids selektivitet må følgelig opfylde strenge krav. For at reducere forureningen af miljøet skal den mængde herbicid, der kræves per hektar til bekæmpelse af ukrudt, være holdt så lav som muligt, selvom dette ofte resulterer i aktivitetstab. Et andet krav, som må opfyldes, er håndtenngslethed både under fremstilling og under påføring.

20 Det har nu overraskende vist sig, at den mængde herbicid, der kræves per hektar dyrket areal til bekæmpelse af ukrudt, kan reduceres med op til 40 til 60% og i nogle tilfælde med op til 80%, ved at anvende præparatet ifølge opfindelsen, hvilket præparat er ejendommeligt ved, at det består af 25 a) en eller flere herbicidt aktive substanser og b) et eller flere i det væsentlige oliebefriede, i ethanol opløselige, naturlige phospholipidprodukter bestående af enten 25 til 96% phosphatidylcholin eller 96% hydrogeneret phosphatidylcholin og 30 25 til 0% phosphatidylethanol amiη, 20 til 0% phosphatidyl inositol og resten op til 100% af en eller flere N-acylphosphatidyl ethanol-aminer, phosphatidyl serin, phosphatidylglycerol og lysolecithin i et vægtforhold a:b på 1:0,5 til 1:10, og 35 desuden standardbærere, fortyndingsmidler, opløsningsmidler, drivmidler og/eller andre inerte hjælpestoffer.

En sådan anvendelse af præparatet ifølge opfindelsen medfører ingen risiko for skade på eller beskadigelse af de værdifulde planter.

DK 165353 B

2

Udover bedre behandlingsøkonomi har de nye herbicidpræparater den fordel, at deres nedbrydning, især i de værdifulde planter, accelereres med det resultat, at der ikke er nogen herbicidrester tilstede i de værdifulde planter på høsttidspunktet. I kraft af denne hurtige ned-5 brydning kan ventetiderne (ukrudtsbekæmpelse til høst) også forkortes.

Endelig er phospholipiderne stort set naturlige og i hvert fald ikke toxiske produkter, som i kraft af deres natur og egenskaber ikke i sig selv forårsager nogen forurening af miljøet eller har nogen ugunstig virkning på ventetiden. Nogle af phospholipiderne anvendes selv i 10 levnedsmidler.

Ved fremstilling af de nye herbicide præparater blandes herbiciderne med phospholipidet eller phospholipiderne i et vægtforhold fra 1:0,5 til 1:10, fortrinsvis i et vægtforhold fra 1:1 til 1:5. Vægten af phospholipidkomponenten er baseret på i det væsentlige rent phospho-15 lipid.

Blandt egnede phospholipider er fx. de i handelen tilgængelige phosphatidylcholiner eller phosphatidylcholinblandinger såsom

Phospholipon® 25 (25% phosphatidylcholin, 25% phosphatidyl ethanol amiη, 20 20% phosphatidyl inositol og resten 30%, der er sammensat af glycolipider, phosphatidinsyrer, lysophospholipider, (såsom lysolecithin), sukker og en ringe mængde olie)

Phospholipon® 55 (55% phosphatidylcholin, 25 25% phosphatidyl ethanol amiη, 2% phosphatidyl inositol og resten 18%, der er sammensat af glycolipider, phosphatidinsyrer, lysophospholipider, (såsom lysolecithin), sukker og en ringe mængde olie) 30 Phospholipon® 80 (80% phosphatidylcholin, 10% phosphatidyl ethanolamiη, 2,5% lysophosphatidylcholin (lysolecithin) og resten 7,5%, der er sammensat af andre naturligt forekommende phospholipider, 35 såsom lysophosphatidylethanolamin og phosphatidyl inositol) 3 • Phospholipon® 100 (96% phosphatidylcholin, <3% lysophosphatidylcholin (lysolecithin) og *1% sojaolie)

Phospholipon® 100H (96% hydrogeneret phosphatidylcholin, 5 <3% lysophosphatidylcholin (lysolecithin) og <1% sojaolie)

Phospholipon® 38 (38% phosphatidylcholin, 16% N-acetylphosphatidylethanolamin og 4% phosphatidyl ethanolamin) 10

Det foretrækkes især at anvende de naturlige phosphatidylcholiner, der kan fremstilles ved de i følgende patentbeskrivelser beskrevne fremgangsmåder: DE-PS nr. 1.047.597, 1.053.198, 1.617.679, 1.617.680, DE-OS nr. 30 47 048, 30 47 012 og 30 47 011.

15 Ved disse fremgangsmåder ekstraheres for eksempel sojabønner med en lavere aliphatisk alkohol, især med 94-96% ethanol, og ekstrakten filtreres. Den klare opløsning kan inddampes, og remanensen genopløses i en lavere aliphatisk alkohol, som kan indeholde 20% vand. Denne opløsning underkastes kolonnechromatografi på kisel syregel ved forhøjet tempera-20 tur, hvilket vil sige 60-90°C, hvis højkoncentreret phosphatidylcholin ønskes, og ved en forhøjet temperatur under 60°C, når der ønskes et produkt, der skal indeholde varierende mængder phosphatidylethanolamin.

I sidstnævnte tilfælde oliebefries sojabønnematerialet først på kendt måde, for eksempel i en acetoneopløsning med efterfølgende ekstraktion i 25 ethanol eller ved chromatografisk oprensning over aluminiumoxid i ethanol (DE-PS nr. 1.047.517, 1.053.299, 1.617.679 eller 1.617.680).

Egnede N-acylphosphatidylethanolaminer er især sådanne, hvori acyl-gruppen stammer fra mættede eller olefinisk umættede fedtsyrer med fra 2 til 20 carbonatomer, mere specielt fra mættede fedtsyrer med fra 2 til 5 30 carbonatomer eller fra mættede eller mono-olefinisk umættede fedtsyrer med 14, 16, 18 eller 20 carbonatomer.

Som herbicid kan praktisk taget et hvilket som helst herbicid anvendes. Det er således muligt at anvende forbindelser fra gruppen af fotosyntese-inhibitorer, aspirationsinhibitorer, vækstfremmende midler, 35 miloseinhibitorer og spiringsinhibitorer.

Følgende er specielt egnede eksempler: 1. Phenoxycarboxylsyrederivater med følgende almene formel

DK 165353 B

4 /l r-z\ R4 y R.,·1

5 R

3 hvori a) Rp R2 og R^ kan være ens eller forskellige og repræsentere H, CH3 eller halogen, især chlor, under forudsætning af, at højst to radikaler 10 repræsenterer H, R4 repræsenterer H eller CH3, n = 0 - 2, Y 1 0 eller S, X - 0, NH eller S, og 15 Rg, når X - 0, repræsenterer H, lineært eller forgrenet alkyl» hydroxyalkyl, såsom hydroxyethyl, trifluormethylphenyl eller alkali-eller jordal kali kationer og især ammoniumkationer, dvs. salte af syrerne med ammoniak eller organiske aminer, såsom fx. hydroxyethylamin eller tri hydroxyethylami n, eller 20 Rg, når X = NH, repræsenterer H, NH2, phenyl, der eventuelt er substitueret med 1 til 3 halogenatomer eller heterocykliske grupper såsom fx. 2-thia-zolyl, eller b) Rj og R3 repræsenterer H, -R? repræsenterer iRc) o m 30 R^ og Rg har samme betydning som under a),

Rg repræsenterer CH3, halogen eller trifluormethyl og m = 1 - 3.

Stofferne er kendte forbindelser, der er beskrevet i følgende 35 patentskrifter: US-PS nr. 3.352.897, US-PS nr. 2.390.942, DE-PS nr.

915.876, DE-fremlæggelsesskrift nr. 11 15 515, FR-PS nr. 1.222.916, GB-PS nr. 822.199, GB-PS nr. 573.477, DE-fremlæggelsesskrift nr. 11 24 296, GB-PS nr. 1.041.982, CA-PS nr. 570.065 og US-PS nr. 3.076.025.

5 Følgende er eksempler på forbindelser med den almene formel (I) 4-chlorphenoxyeddikesyre-N,0-methy1 amid, 2,4-dichlorphenoxyeddikesyre, 2,4-dichlorphenoxyeddikesyrehydrazid, 2-methyl-4-chlorphenoxyeddikesyre-hydrazid, 2-chlor-4-fluorphenoxyeddikesyre, 2-chlor-4-fluorpherfoxy-5 eddikesyrebutylester, 4-chlor-2-methylphenoxyeddikesyre, 4-chlor-2-methylphenoxythioeddikesyre, N-(2-chlorphenyl)-4-chlor-2-methylphenoxy-eddikesyreamid, N-(3-trifluormethylphenyl)-2,4-dimethylphenoxyeddikesy reami d, 2,4-dimethylphenoxyeddi kesyre, 2,4,5-tri chlorphenoxyeddi kesyre, 2-(4-chlorphenoxy)-propionsyre, 2-(2-methylphenoxy)-propionsyre, 10 2-(2-methyl-4-chlorphenoxy)-propionsyre (mecoprop), 2-(2-methyl-4-chlor-phenoxy)-propionsyre-N-(trifluormethylphenyl)-amid, 2-(2,4,5-trichlor-phenoxy)-propionsyre (fenoprop), 2-[4-(2,4-dichlorphenoxy)-phenoxy]-pro-pionsyre, 2-[4-(4-chlorphenoxy)-phenoxy]-propionsyre, 4-(4-chlorphenoxy)-smørsyre, 4-(4-chlor-2-methylphenoxy)-smørsyre (MCPB), 4-(2,4,5-15 trichlorphenoxy)-smørsyre, men især 2,4-dichlorphenoxyeddike-syre (2,4- D) og salte og estere deraf, såsom natrium- eller ammonium-saltet, eller salte med ethanolamin eller triethanolamin, 2,4,5-tri-chlorphenoxy-eddikesyre (2,4,5-triphenac) og salte og estere deraf, der kan anvendes i kombination med et phospholipid, især som selektiv bladherbicid til 20 bekæmpelse af to-kimbladet ukrudt såsom fx. pileurt, kamille og tidsel i kornafgrøder, majs, ris, sukkerrør eller græsområder.

2. Urinstofderivater med følgende almene formel 1 2 hvori 30 Rj og R2, som kan være ens eller forskellige, repræsenterer H, lineært eller forgrenet Cj^-alkyl, cykl oal kyl, halogen, især chlor, trifluormethyl, nitro, alkoxy, eventuelt halogen-substitueret phenoxy, idet højst én af grupperne Rj og R2 repræsenterer H, R3 repræsenterer H, CH3 eller C2Hg, og 35 R^ repræsenterer H, cycloalkyl, Cj^-alkyl eller methoxy.

Forbindelserne med den almene formel (II) er kendte forbindelser og de er beskrevet i følgende patentskrifter: US-PS nr. 2.655.447, DE-PS nr. 935.165, 951.181, DE-OS nr. 20 39 041, 21 07 774, 21 37 992,

DK 165353B

6 20 50 776, DE-PS nr. 968.273-og DE-OS nr. 19 05 598.

Følgende er eksempler på forbindelser med formel (II) 3-phenyl -1,1-d i methyl uri n stof (fenuron), 1-(2-methylcyclohexyl) -3 -phenyl uri nstof (siduron), 3-(4-i sopropylphenyl)-1,1-dimethylurinstof 5 (isoproturon)), 3-(4-t-butylphenyl)-l,l-dimethylurinstof, 3-(4-chlor-phenyl)-1,1-dimethyl uri nstof (monuron), 3-(3,4-dichlorphenyl)-1,Ιό i methyl urinstof (diuron), N-(3,4-dichlorphenyl)-N-diethylurinstof, 1-n-butyl-1-methyl-3-(3,4-dichlorphenyl)-urinstof (neburon), N-(3-trifluor-methylphenyl )-1,1-dimethyl uri nstof (fluometuron), 3-(3-chlor-4-methyl-10 phenyl )-1,1-dimethyl uri nstof (chlortoluron), 3-(4-chlorphenyl)-1-methyl - 1-(1-methyl-prop-2-ynyl)-urinstof (butoron), 1-(α,α-dimethylbenzyl)-3-(4-methylphenyl)-urinstof, 3-(3-chlor-4-methoxyphenyl)-1,1-dimethylurin-stof (metoxuron), 3-[(4-chlorphenoxy)-phenyl]-l,l-dimethylurinstof (chloroxuran), 3-(4-chlorphenyl)-l-methoxy-l-methylurinstof (mono-15 linuron), 3-(4-bromphenyl)-l-methoxy-l-methylurinstof (metobromuron), 3-(3,4-di chlorphenyl)-1-methoxy-1-methyl uri nstof (1 i nuron), 3-(3-chlor-4-bromphenyl)-l-methoxy-l-methyluri nstof (chlorbromuron), 3-[3-chlor-4-(chlordif1uormethylthio)-phenyl]-1,1-dimethylurinstof (thiochlormethyl), men især 3-(4-isopropylphenyl)-l,l-dimethylurinstof (isoproturon) eller 20 3-(3,4-dichlorphenyl)-l-methoxy-l-methylurinstof (linuron), der kan anvendes i kombination med phospholipider, især som selektive præ-emergens og post-emergens herbicider til bekæmpelse af ukrudt såsom fx. Alopercurus myosuroides, Apera spicaventi, Poa spp., Avena fatura, og etårigt ukrudt i vinterhvede, vinterbyg og rug eller ukrudt i grønsags-25 marker, frugtplantager og vinmarker.

3. Organiske phosphor- og arsenforbindelser, såsom 0,0-diisopropyl- S-[2-(phenylsulfonylamino)-ethyl]-dithiophosphat (bensul ide), n-(phosphonomethyl)-glycin (glyphosate), salte af ethylcarbamoylphosphor-syre, dinatriumsaltet af methyl arsensyre, dimethyl arsensyre.

30 4. Alkoholer og aldehyder såsom ethylxanthogendisulfid, alkyl- alkohol, acrolein.

5. Substituerede alkancarboxylsyrer såsom fx. monochloreddikesyre, N,N-diallylchloracetamid (allidochlor), 2,3,6-trichlorphenyleddikesyre (chlorfenac), benzamido-oxyeddikesyre (benzadox), 4-chlor-2-oxobenzo-35 thiazolin-3-yl-eddikesyre (benazolin), N,N-dimethyl-2,2-diphenylacetamid (diphenamid), trichloreddikesyre, ethylenglycol-bis-(trichloracetat), 2-chlor-3-(4-chlorphenyl)-propionsyremethylester (chlorphenprop), 2,2- dichlorpropionsyre, /?-naphthyloxyeddikesyremethylester, 2-(l-naphthyl- 7 oxy)-propionsyre-N,N-dimethylamid (napromid).

6. Aromatiske carboxyl syrederi vater med følgende almene formel R, R1 R4 R5 10 hvori

Rj til Rj kan være ens eller forskellige og repræsentere H, halogen, NH2, methoxy, -COOCHg, -COONH-naphthyl, N02, idet højst fire grupper repræsenterer H, A repræsenterer -COORg, -CONRyRg, -CSNRyRg, -COSRg, 15 Rg repræsenterer H, alkali, jordalkali, al kyl eller hydroxyalkyl,

Ry repræsenterer H eller al kyl, og

Rg repræsenterer H, al kyl, hydroxyalkyl eller benzyl.

Forbindelserne med den almene formel (III) er kendte forbindelser og de er fx. beskrevet i følgende patentskrifter: US-PS nr. 3.027.248, 20 GB-PS nr. 987.253, US-PS nr. 3.534.098, 3.013.054, 3.081.162, 2.923.634 og GB-PS nr. 671.153.

Følgende er eksempler på forbindelser med formel (III) 2,6-dichlorbenzonitri 1 (dicylorbeni1), 2,6-dichlorbenzoesyre-^thioamid (chlorthiamid), N-(l,l-dimethylpropinyl)-3,5-dichlorbeozamid 25 (propyzamid), 3-amino-2,5-dichlorbenzoesyre (chloramben), 3,6-dichlor-2-methoxybenzoesyre (dicamba), 2,3,6-trichlorbenzoesyre, dimethyl-2,3,5,6-tetrachlorterephthalat (chlorthal), N-(1-naphthyl)-phthalamidsyre (naptal am).

7. Phenolderi vater med følgende almene formel R. R<; 35 4 5 hvori

Rj til Rg kan være ens eller forskellige og repræsentere H, N02, lineært eller forgrenet Cj^-alkyl, halogen, nitril, trifluormethyl, idet højst

DK 165353 B

8 fire grupper repræsenterer H, og

Rg repræsenterer H, -COCHg, -CSO-alkyl, -C0CH2~C1, -COO-alkyl, -N=CH-aryl, phenyl eventuelt substitueret med trifluormethyl, nitro, alkyl, NH2, alkoxy, halogen. ? 5 Forbindelser med den almene formel (IV) er kendte forbindelser og de er beskrevet i følgende patentskrifter: GB-PS nr. 1.067.031, US-PS nr. 2.192.197. GB-PS nr. 1.096.037, DE-PS nr. 1.088.757, US-PS nr.

2.080.225, 3.652.645 og DE-OS nr. 14 93 512.

Følgende er eksempler på forbindelser med den almene formel (IV) 10 3,5-dibrom-4-hydroxybenzoenitril (bromoxynil), 4-hydroxy-3,5-diiod-benzoenitril (ioxynil), 6-methyl-2,4-dinitrophenol (DNOC), 2-sec-butyl- 4,6-dinitrophenol (dinoseb), 3,5-dibrom-4-hydroxybenzaldehyd-0-(2,4-dinitrophenyl)-oxim (bromofenoxin), 2-sec-butyl-4,6-dinitrophenylacetat (dinosebactat), 2,4-dichlorphenyl-4'-nitrophenylether (nitrofen), 5-15 (2,4-dichlorphenoxy)-2-nitrobenzoesyremethylester (bifenox), 2,4'-dinitro-4-trifluormethyldiphenyl ether (flourodifen), pentachlorphenol (PCP), 2,4-dinitro-3-methyl-6-tert.-butylphenolacetat, l,4-dinitrol-6-sec-amylphenol, 2,4,6-trichlor-4,-nitrodiphenylether, 3-methyl-4'-ni trodi phenyl ether, 2,4'-di ni tro-4-tri f1uormethyldi phenylether, 2,4-20 dichlorphenyl-3'-methoxy-4'-nitrophenylether, men især 2,4-dinitro-6-methylphenol, der kan anvendes i kombination med phospholipider, især til bekæmpelse af frøukrudt såsom fx. fuglegræs, hønsetarm, burresnerre, kamille, pileurt, ærenpris, døvnælde og gul okseøje i kornafgrøder, majs -siler vinmarker, eventuelt yderligere i forbindelse med et hormoj)-25 herbicid eller pentachlorphenol eller 2,4,6-trichlorphenyl-4'-nitro-phenylether, især til bekæmpelse af hanespore og siv i rismarker.

8. Aniliner med følgende almene formel ” -¾¾ R4 R5 35 hvori

Rj repræsenterer H, Cj g-al kyl eller nitro, R2 repræsenterer H, halogen eller NH2,

Rg repræsenterer C^g-alkyl, H, -CFg, -S02CHg eller -S02NH2, 9 R4 repræsenterer H eller Cj 3-alkyl,

Rg repræsenterer Η, N02 eller Cj^-alkyl,

Rg repræsenterer H, Cj_3-alkyl, Cj^-alkoxymethyl eller cyclopropyl-raethyl, og 5 Ry repræsenterer lineær eller forgrenet Cj 5-alkyl eller lineær eller forgrenet Cjy-acyl.

Forbindelserne med formel (V) er kendte forbindelser og de er beskrevet i følgende patentskrifter: US-PS nr. 3.257.190, 3.546.295, 2.863.752, DE-fremlæggel sesskrift nr. 11 66 547, US-PS nr. 3.020.142, 10 DE-fremlæggelsesskrift nr. 10 39 779, US-PS nr. 3.442.945, GB-PS nr. 1.164.160 og DE-OS nr. 22 41 408.

Følgende er eksempler på forbindelser med formel (V) N,N-dipropyl-2,6-dinitro-4-trifluormethylanil id (triflural in), N-ethyl-N-butyl-2,6-dinitro-4-trifluormethylanilin (benflural in), N-cyclo-15 propylmethyl-N-propyl-2,6-dinitro-4-trifluormethylanilin (profluralin), 3-diethylamino-2,4-dinitro-6-trifluormethylanilin (dinitramine), N-(l-ethylpropyl)-3,4-dimethyl-2,6-dinitroanilin (penoxyn), N,N-dipropyl-4-methylsulfonyl-2,6-dinitroanilin (nitralin), 4-(dipropyl amino)-3,5-dinitrobenzensulfonamid (oryzalin), N,N-dipropyl-2,6-dinitro-4-iso-20 propylanilin (isopropalin), N-isopropyl-a-chloracetanilid (propachlor), tt,a-dimethylvaleryl-4-chloranilid (monalid), N-(3-chlor-4-methylphenyl)- 2-methylvaleri anesyreamid (pentanochlor), propi onsyre-3,4-di chloran i1 i d (propani1), 2,6-diethyl-N-(methoxymethyl)-2-chloracetani 1 id (alachlor), 2,6-diethyl-N-(butoxymethyl)-2-chloracetanilid (butachlor), 2-(Nt 25 benzoyl-3,4-dichloranilino)-propionsyreethylester, men især propionsyre-. 3,4-dichloranilid (propanil).

9. Carbamater med følgende almene formel \ 30 °

<( ))-nh-c-o-r2 VI

hvori 35 Rj repræsenterer H, halogen, især chlor, CH3 eller NHCOOCgHg, og R2 repræsenterer H, lineær eller forgrenet Cj 4~alkyl, halogenalkyl, halogenalkynyl, alkynyl eller 3-(methoxycarbamoyl)phenyl.

Forbindelserne med formel (VI) er kendte forbindelser og de er fx.

DK 165353B

10 beskrevet i følgende patentskrifter: US-PS nr. 3.334.989, DE-fremlæggel-sesskrift nr. 11 59 432, DE-fremlæggel sesskrift nr. 11 88 588, US-PS nr. 3.150.179, GB-PS nr. 574.995, US-PS nr. 2.695.226 og DE-OS nr.

15 67 151.

5 Følgende er eksempler på forbindelser med formel (VI)

Isopropyl-N-phenylcarbamat (propham), 1-methyl-(ethylcarbamoyl -methyl)-N-phenylcarbamat (carbetamid), isopropyl-N-(3-chlorphenyl)-carbamat (chlorpropham), 4-chlor-2-butynyl-N-(3-chlorphenyl)-carbamat (barban), 1-methylpropargyl-N-(3-chlorphenyl)-carbamat (chlorbufam), 10 methyl-N-(4-aminobenzensulfonyl)rcarbamat (asulam), 2,6-di-tert.-butyl- 4-methyl phenyl-N-methylcarbamat (terbucar), 3-methoxycarbonylamino-phenyl-N-(3-methyl phenyl)-carbamat (phenmedipham), 3-ethoxycarbonyl-aminophenyl-N-phenylcarbamat (desmedipham) men især isopropyl-N-phenylcarbamat, 3-methoxycarbonylaminophenyl-N-(3-methylphenyl)-carbamat 15 eller 3-ethoxycarbonylaminophenyl-N-phenylcarbamat.

10. Triaziner med følgende almene formel 20 vi1 hvori dRj repræsenterer halogen, især chlor, methylthio eller methoxy, .og 25 R2 og R3 repræsenterer lineær eller forgrenet C^-alkyl,-eventuelt substitueret med en nitrilgruppe eller azolgruppe.

Forbindelserne med formel (VII) er kendte forbindelser og de er fx. beskrevet i følgende patentskrifter: DE-OS nr. 15 42 733, CH-PS nr.

329.277, CH-PS nr. 337.019 og DE-fremlæggelsesskrift nr. 16 70 528 og 30 11 86 070.

Følgende er eksempler på forbindelser med formel (VII) 2-azido-4-methylthio-6-isopropylamino-I,3,3-triazin (aziprotryn), 2,4-bis-(ethylamino)-6-chlor-l,3,5-triazin (simazin), 2-ethylamino-4-chlor-6-i sopropylami no-1,3,5-tri azi n (atrazi n), 2-methyl ami no-4-methyl-35 thio-6-isopropylamino-l,3,5-triazin (desmetryne), 2-(4-ethylamino-6-chlor-1,3,5-triazin-2-yl-amino)-2-methylpropionnitri1 (cyanzin), 2-ethylamino-4-tert.-butylamino-6-chlor-l,3,5-triazin (terbutylazin), 2-chlor-4,6-bi s-(i sopropylami no)-1,3,5-tri azi n (propazin), 2-ethyl ami no- 11 4-methylthio-6-isopropylamino-l,3,5-triazin (ametryne), 2-ethylamino-4-sec.-butylanrino-6-methoxy-l,3,5-triazin (secbumeton), 2-ethyl amino-4-tert.-butyl ami no-6-methoxy-1,3,5-tri azi n (terbumeton), 2-methoxy-4,6-bis-(isopropylamino)-l,3,5-triazin (prometon), 2-ethylamino-4-tert.-5 butylamino-methylthio-l,3,5-triazin (terbutryne), 2-methylthio-4,6-bis-(i sopropylami no)-1,3,5-tri azi n (prometryn), 2-(3-methoxypropylami no)-4-methylthi0-6-isopropyl amino-1,3,5-triazin (methoprotryne), men især 2-(4-ethylamino-6-chlor-l,3,5-triazin-2-yl-ami no)-2-methylpropionnitril).

11. Triazinoner med følgende almene formel 10 o

VIII

Ri n/ n-R9 1 P i 2 VN^3- 15 hvori

Rj repræsenterer alkyl, substitueret aryl eller et cycloalifatisk radikal, R2 repræsenterer NH2, -NH-alkyl eller N=CH-alkyl, og 20 Rg repræsenterer Cj^-alkyl, alkoxy eller alkylthio.

Forbindelserne med formel (VIII) er kendte forbindelser og de er fx. beskrevet i følgende patentskrifter: US-PS nr. 3.671.523, DE-OS Nr. 24 07 144 og US-PS nr. 3.847.914.

r. Følgende er eksempler på forbindelser med formel (VIII).

25 4-amino-6-tert.-butyl-3-methylthio-1,2,4-triazin-5(4H)-on (metri- buzin), 6-tert.-butyl-4-isobutylidenamino-3-methylthio-1,2,4-triazin-5(4H)-on (isomethiozin), men især 4-amino-3-methyl-6-phenyl-1,2,4-triazin-5(4H)-on (metamitron).

12. Andre anvendelige herbicider omfatter fx. 3,6-epoxycyclohexan-30 dicarboxylsyre (endothal), S-ethyl-N,N-diethylthiocarbamat (ethiolat), S-ethyl-Ν,Ν-hexanmethylenthiocarbamat (molinat), S-ethyl-Ν,Ν-dipropyl-thiocarbamat (EPTC), S-ethyl-N-ethyl-N-cyclohexylthiocarbamat (cyclat), S-ethyl-N,N-di isobutylthi ocarbamat (butylat), S-propyl-N,N-di propylthiocarbamat (vernolat), S-propyl-N-ethyl-N-butylthiocarbamat (pebulat), 2-35 chlorallyl-N,N-diethyldithiocarbamat (sulfallat), S-(2,3,3-trichlor-allyl)-N,N-di isopropylthiocarbamat (trillat), S-2,3-dichlorallyl)-N,N-di i sopropylthiocarbamat (di al1 at), S-(4-chlorbenzyl)-N,N-di ethyl thiocarbamat (benthiocarb), l,3-dimethyl-l-(5-trifluormethyl-l,3,4-thio-

DK 165353 B

12 diazol-2-yl)-urinstof (thiazfluron), l-(5-ethylsulfonyl-l,3,4-thia-diazol-2-yl)-l,3-dimethylurinstof (sulfodiazol), 2-oxo-l-imidazolidin-carboxylsyre-N-isobutylamid (isocarbamid), 1-(benzothiazolyl)-1,3-d i methyl urinstof (methabenzth i azuron), 1,1-ethylen-2,2'-d i pyri dyli um-5 dibromid (diquat), l,r-dimethyl-4,4/-dipyridyliumdichlorid (paraquat).

De individuelle herbicider anvendes enten alene eller i kombination med andre herbicider efter phospholipid-tiIsætningen.

De nye herbicide præparater kan tilføres ved standardmetoder, fx. som jord- eller bladherbicider eller som systemiske herbicider eller 10 kontaktherbicider før eller efter såning eller efter emergens, alt efter behov.

De nye herbicide præparater anvendes primært til bekæmpelse af ukrudt såsom fx. Alopeurus myosuroides Bromus tectorum, Cyperus rotundus, Digitaria sanquinalis, Echinochlora crus galli, Eleusine 15 indica, Festuca ovina, Lolium perenne, Phleum protense, Setaria italica,

Poa annua, Setaria viridis, Sorghum halepense, Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus, Anthemis arvensis, Chenopodium album,

Chrysanthemum segetum, Convolutus arvensis, Agropyron repens, Apera pica-venti, Arrhenaterum el asti us bul bosum, Pennisetum clandestinum, 20 Ischaemum rugosum, Rottboellia exaltata, Imperata cylindrica, Poa trivial is, Leptochloa fil i formi s, Setaria faberi i, Galium aparin,

Cirsium arvense, Atriplex app., som hindrer eller skader dyrkningen af værdifulde planter i enkeltafgrøde-systemer.

Eksempler på værdifulde planter, der kan beskyttes mod ukrudt, er 25 havre, byg, ris, hirse, hvede, majs, sukkerroe, sukkerrør, kartofler, soyabønner, bomuld, tobak, kaffe, frugt, grønsager og vin.

De nye herbicide præparater kan tilføres jorden eller planterne ved hjælp af standardmetoder i form af puddere, udstrøningspræparater, granulater eller som vandige præparater i form af opløselige koncentra-30 ter, emulgerbare koncentrater eller dispergerbare koncentrater.

I de fleste tilfælde kræver applikationen af herbiciderne bærere eller hjælpestoffer for at muliggøre ensartet fordeling af relativt små mængder af den aktive ingrediens over store områder. Udover bærerne er det muligt at anvende fortyndingsmidler, befugtningsmidler, stabilisa-35 torer, gel danne!sesmidler, fordampningsacceleratorer, penetreringsmidler eller strækkemidl er.

Passende bærere er fx. talkum, kaolin, bentonit, silicagel, kalk eller knust sten. Yderligere hjælpestoffer er fx. overfladeaktive for- 13 bindeiser, såsom sæber (fedtsyresalte), fedtal kohol sulfonater eller al kyl sulfonater. Gelatine, kasein, albumin, stivelse eller methylcellu-lose kan anvendes som stabilisatorer eller beskyttelseskolloider. Ved fremstilling af de nye herbicide præparater opløses det tilsvarende 5 phospholipid i et passende opløsningsmiddel såsom fx. toluen, ethyl -acetat, xylen, benzin, methanol eller ethanol, eller i blandinger af disse opløsningsmidler. Valget af opløsningsmiddel vil afhænge af opløseligheden af det anvendte herbicid. Herbicidet eller et i handelen tilgængeligt herbicidpræparat opløses så i phospholipidopløsningen, 10 eventuelt ved opvarmning. Når opløsningen er afsluttet, afdestilleres opløsningsmidlet i vakuum under opvarmning. Det således opnåede produkt forarbejdes så til standard handelsformuleringer, eventuelt ved tilsætning af passende inerte hjælpestoffer, såsom fyldstoffer, kvæld-ningsmidler, emulgatorer, befugtningsmidler, drivmidler eller ved 15 fremstilling af granulater et desintegreringsmiddel. Ved fremstilling af granulater kan granulaterne eventuelt blive overtrukket med phospholi-pider. Phospholipidovertrækket giver fordel i form af bedre håndteringsegenskaber (forbedring af det kemiske herbicids lugt og reduktion af dets aggressivitet).

20 De nye herbicide blandinger kan også fremstilles ved opløsning eller suspendering af herbicidet eller et standard handelsherbicidpræparat sammen med phospholipidet og de nødvendige hjælpestoffer i et opløsningsmiddel eller en opløsningsmiddelblanding ved opvarmning og efterfølgende afdestillering af opløsningsmidlet eller opløsnings-25 midlerne i vakuum. Den på denne måde opnåede blanding er umiddelbart klar til brug.

Når det drejer sig om herbicider, der er opløselige i vand eller vand/alkohol blandinger, opløses herbicidet med fordel først i vand eller vand/alkohol blandinger, hvorefter phospholipidet eller phospho-30 lipidblandingen behandles til dannelse af en opløsning eller emulsion enten ved omrøring eller ved anvendelse af ultrasoniske bølger. De eventuelt krævede emulgatorer kan tilsættes før eller efter denne omrøringsoperation. Den således opnåede emulsion eller opløsning befris for opløsningsmiddelblandingen eller for vand på sædvanlig måde, fx. ved 35 destillation, spraytørring eller frysetørring. Det resulterende produkt kan anvendes som et tørt produkt, eventuelt efter tilsætning af hjælpestoffer eller fyldstoffer. Produktet kan også reemulgeres eller genopløses i vand, hvortil der er sat passende hjælpestoffer, og anvendes

DK 165353B

14 som et flydende produkt.

Eksempel 1

Fremstilling af 1 liter af et emulsionskoncentrat (95 g/1) inde-5 holdende MCPA (2-methyl-4-chlorphenoxyeddikesyre) som aktiv ingrediens: 95 g MCPA, 200 g Phospholipon® 55 i 100 ml ethanol, 8 g Tween® 80, 2 g Span® 80 og 200 ml ethanol kombineres, opløses under omrøring og fortyndes til 1 liter med Shell sol® A.

Effektiviteten af 1 kg af denne formulering indeholdende 95 g 10 MCPA/liter over for to-kimbladet ukrudt er ækvivalent med effektiviteten af 1 kg af et standard handelsprodukt, der indeholder 190 g/1.

Eksempel 2 1 kg af et sprøjtepulver (12,5%) indeholdende linuron som aktiv 15 ingrediens fremstilles ved opløsning af 125,0 g linuron, 125,0 g

Phospholipon® 55 i 100 ml ethanol og 60,0 g "PEG 4000" under opvarmning i 300 ml ethanol og 100 ml toluen. Den resulterende opløsning æltes homogen med 670 g bentonit (kolloidal), hvorefter produktet tørres, formales og sigtes.

20 1 kg af dette 12,5% sprøjtepulver er lige så effektivt over for ukrudt ved fx. kartoffeldyrkning som 0,5 kg af et standard handelsprodukt indeholdende 50% linuron.

Eksempel 3 25 1 kg granulat (5%) indeholdende naphthalan som aktiv ingrediens fremstilles ved opløsning af 50 g naphthalan, 70 g Phospholipon® 80 i 70 ml ethanol og 15 g ligninsulfat i opløsning i vand i 350 ml varm DMF og æltning af den resulterende opløsning med 855 g præcipi teret calcium-carbonat til homogenitet. Produktet tørres og formales og blandes så med 30 100 ml af en 10% gelatineopløsning, hvilket resulterer i dannelse af pellets. Gelatinemængden kan variere lidt alt efter kvaliteten af calciumcarbonatet. De fremkomne pellets tørres i en granulator med fluidiceret leje.

1 kg af dette 5% granulat er lige så effektivt til bekæmpelse af 35 ukrudt ved dyrkning af fx. soyabønner som samme mængde af et standard handelsprodukt indeholdende 10% naphthalan.

15

Eksempel 4 1 liter af et emulsionskoncentrat (50 g/1) indeholdende DNOC (2,4-dinitro-6-methylphenol) fremstilles som følger: 50 g DNOC, 100 g Phospholipon® 55 i 150 ml ethanol, 8 g Tween® 80,

5 2 g Span® 80 og 50 ml Cellosol ve® fortyndes til 1 liter med Shell sol® N

og opløses.

0,5 liter af denne opløsning er lige si effektiv over for bredbladet ukrudt ved dyrkning af korn som 1 liter af en standard handel s-formulering med samme koncentration.

10

Eksempel 5 1 liter af et emulsionskoncentrat (100 g/1) indeholdende penta-chlorphenol (PCP) som aktiv ingrediens fremstilles som følger: 100 g PCP, 120 g Phospholipon® 25, 8 g Tween® 80, 2 g Span® 80, 15 30 g Cellosol ve® og 200 ml xylen fortyndes til 1 liter med Shell sol® A og opløses.

0,5 liter af denne 10% opløsning er lige så effektiv over for ukrudt som 1 liter af en standard handelsformulering med samme koncentration.

20 ' -Eksempel 6 1 liter af et emulsionskoncentrat (50 g/1) indeholdende 2,4,6-tri-chlorphenyl-4'-nitrophenylether (CNP) som aktiv ingrediens fremstilles som følger:

25 50 g CNP, 75 g Phospholipon® 55 i 50 ml ethanol, 10 g Marlowet® IHF

og 200 ml xylen fortyndes til 1 liter med Shell sol® A og opløses.

0,5 liter af denne formulering anvendt i form af en emulsion i vand er lige så effektiv over for ukrudt som 1 liter af et standard handelsprodukt med samme koncentration.

30

Eksempel 7 1 liter af et emulsionssprøjtemiddel (25%) indeholdende propanil (propionsyre-3,4-dichloranilid) som aktiv ingrediens fremstilles som følger: 35 250 g propanil, 250 g Phospholipon® 80 i 250 ml ethanol, 5 g "Tagat D", 5 g "Tegonuls 0" og 30 g Cel!osol ve® fortyndes til 1 liter med Shell sol® A og opløses.

0,5 liter af denne formulering er lige så effektiv over for bred-

DK 165353B

16 bladet ukrudt, fx. ved kartoffeldyrkning, som 1 liter af et standard handelsprodukt med samme koncentration.

Eksempel 8 5 1 kg af et sprøjtepulver (14%) indeholdende metamitron som aktiv ingrediens fremstilles som følger: 140 g metamitron, 160 g Phospholipon® 100 i 80 ml ethanol, 8 g Tween® 80, 2 g Span® 80, 50 g Cellosolve®, 100 ml propyl englycol og 1 liter methanol opløses under opvarmning.

10 400 ml af den resulterende opløsning æltes med 650 g bentonit (kolloidal) og den resulterende pasta tørres. Denne operation gentages med mængder på 400 ml indtil hele opløsningen er blevet tilsat bentoniten. Det tørre produkt formales i nærværelse af 5 g Aerosil®.

1 kg af dette sprøjtepulver (14%) er lige så effektivt over for 15 ukrudt i sukkerroer som 0,4 kg af et standard handelsprodukt indeholdende 70% metamitron.

Eksempel 9 1 kg af et sprøjtepulver (12,5%) indeholdende cyanazin som aktiv 20 ingrediens fremstilles som følger: 125,0 g cyanazin, 150 g Phospholipon® 80 i 50 ml ethanol, 1 g D0NSS og 24 g "PEG 4000/6000" i ethanolopløsning opløses i 400 ml varm chloroform.

Den resulterende opløsning blandes homogen med 700 g bentonit 25 (kolloidal) og den resulterende pasta tørres og formales.

1 kg af dette sprøjtepulver (12,5%) er lige så effektivt over for ukrudt fx. i majs som 0,5 kg af et standard handelssprøjtepulver indeholdende 50% cyanazin.

30 Eksempel 10 1 liter af et emulsionskoncentrat (80 g/1) indeholdende desmedipham som aktiv ingrediens fremstilles som følger: 80 g desmedipham, 80 g Phospholipon® 80 i 80 ml ethanol, 8 g Tween® 80, 2 g Span® 80, 100 ml 1,2-propandiol og 100 ml ethanol for-35 tyndes til 1 liter med Shell sol® og opløses.

1 liter af denne formulering (koncentration 80 g/1) er lige så effektiv over for to-kimbladet ukrudt i sukkerroer som 1 liter af et standard handelsprodukt indeholdende 160 g/1 desmedipham.

DK 165353 B

17

Eksempel 11

Fremstilling af 1 liter af et emulsionskoncentrat indeholdende phenmedipham som aktiv ingrediens: 80 g phenmedipham, 100 g Phospholipon® 55 i 150 ml ethanol, 2 g 5 1 igninsul fonat, 30 g Cellosol ve® og 150 g propylenglycol fortyndes til 1 liter med cyclohexanon og opløses.

Γliter af denne formulering (koncentration 80 g/1) er lige så effektiv over for ukrudt i sukkerroer som 1 liter af et standard handelsprodukt indeholdende 157 g/1 phenmedipham.

10

Eksempel 12

Fremstilling af 1 liter af et emulgerbart koncentrat indeholdende propham som aktiv ingrediens: 250 g propham, 200 g Phospholipon® 55 i 200 ml ethanol, 8 g 15 Tween® 80, 2 g Cellosolve® og 100 ml ethylacetat fortyndes til 1 liter med isopropanol og opløses.

0,5 liter af denne formulering som et præ-emergens herbicid er lige så effektiv over for ukrudt som 1 kg af et standard handelsprodukt med samme koncentration.

20

Eksempel 13

Fremstilling af 1 liter af et emulsionskoncentrat indeholdende mecoprop + 2,4-D som aktiv ingrediens: 50 g 2,4-D, 200 g mecoprop, 250 g Phospholipon® 55 i 100 ml 25 ethanol, 50 g Cellosolve®, 50 g 1,2-propylenglycol, 8 g Tween® 80 og 2 g Span® 2 sammenblandes og fortyndes til 1 liter med ethanol.

1 liter af den resulterende opløsning er lige så effektiv over for to-kimbladet ukrudt i græsplæner og på sportspladser som 1 liter af et standard handelsprodukt indeholdende to gange så meget 2,4-D og 30 mecoprop.

Eksempel 14

Fremstilling af 400 g af et sprøjtepulver (40%) indeholdende li-nuron som aktiv ingrediens: 35 120 g linuron, 120 g Phospholipon® 55, 1,5 g Harlowet® IHF, 52,5 g tør glukose og 6,0 g Bentone® EW homogeniseres i 1080 g vand under anvendelse af en passende omrører og den resulterende suspension spraytørres.

DK 165353 B

18 1 kg af dette sprøjtepulver (40%) er lige så effektivt over for ukrudt ved kartoffeldyrkning som 2,2 kg af et standard handelsprodukt indeholdende 50%' linuron.

5 Eksempel 15

Fremstilling af 1,15 kg granulat (22%) indeholdende naphthalan som aktiv ingrediens:

Ingredienser: 600 g tør glukose, 100 g Aerosil®, 255 g Phospho-lipon® 38 i 64 g isopropanol, 265 g naphthalan, 13 g Marlowet® IHF og 10 13 g natriumlaurylsul fonat.

Den tørre glukose og aerosil tilsættes indledningsvis og blandes i en "Eweka 2"-ælter med en opløsning af Phospholipon® i isopropanol opvarmet til 60°C. Naphthalanen, Marlowet® IHF og natriumlaurylsul fonat tilsættes og æltes med den resulterende blanding til homogenitet.

15 Blandingen granuleres så i en "Alexander" granulator (perforeret cylinderprodukt udgang diameter 2 mm) og tørres i 2 timer ved 60°C i en recirkulations lufttørringsbeholder. Udbytte 1,15 kg granulat.

1 kg af dette 22% granulat er lige så effektivt til bekæmpelse af ukrudt ved dyrkning af soyabønner som 3,5 kg af et standard handels-20 produkt indeholdende 10% naphthalan.

Eksempel 16

Fremstilling af 1 liter af et emulsionskoncentrat (50 g/1) indeholdende DN0C (2,4-dinitro-6-methylphenol): 25 50 g DN0C, 40 g Phospholipon® 55, 8 g Tween® 80, 2 g Span® 80, 50 ml cellulose, 250 ml xylen, 100 ml cyclohexanon og 40 g N-(2-hydroxyethyl)hexansyreamid fortyndes til 1 liter med Shell sol® N og opløses.

30 Eksempel 17

Fremstilling af 1 liter af et emulsionskoncentrat (60 g/1) indeholdende 2,4,6-trichlorphenyl-4'-nitrophenylether (CNP) som aktiv ingrediens: 60 g CNP, 20 g Phospholipon® 55, 5 g Marlowet® IHF, 60 ml iso-35 phoron, 200 ml xylen og 20 g N-(2-hydroxyethyl)-capronsyreamid fortyndes til 1 liter med Shell sol® A og opløses.

0,5 liter af denne formulering anvendt i form af en emulsion i vand er lige så effektiv over for ukrudt som 1 kg af et standard handels-

DK 165353 B

19 produkt med samme koncentration.

Eksempel 18 1 kg af et emulsionskoncentrat indeholdende f1 ampropmethyl som 5 aktiv ingrediens fremstilles som følger: 160 g flampropmethyl, 160 g Phospholipon® 55, 15 g N-(2-hydroxy-ethyl)-capronsyreamid, 90 g Cremophor® EL og 170 g isophoron blandes og fortyndes til 1 liter med en blanding af xylen og toluen.

0,5 kg af dette koncentrat fortyndet med vand på sædvanlig måde er 10 lige så effektivt over for havregræs som 1 kg standard handelsprodukt.

Dette emuisionskoncentrat kan også tilføres ved ULV- eller LV-teknikken og den fortyndes med samme mængde vand. Den resulterende blanding er en klar opløsning, mens handelsproduktet fortyndet med samme mængde vand giver en inhomogen tyk emulsion, der ikke kan sprøjtes.

15

Eksempel 19

Fremstilling af 400 g sprøjtepulver (40%) indeholdende metami-tron som aktiv ingrediens: 160 g metamitron, 160 g Phospholipon® 38, 2 g Marlowet® IHF, 20 8 g Bentone® EW og 70 g tør glukose homogeniseres i 1 liter vand ved hjælp af en omrører, fx. af "Ultra-Turax" typen. Den således opnåede suspension spraytørres. Det opnåede pulver er et befugteligt pulver.

1 kg af dette sprøjtepulver (40%) er lige så effektivt over for ukrudt i sukkerroer som 1 kg af det sædvanlige handelsprodukt inde-25 holdende 70% metamitron.

Eksempel 20

Fremstilling af 400 g sprøjtepulver (40%) indeholdende cyanazin som aktiv bestanddel: 30 160 g cyanazin, 160 g Phospholipon® 38, 2 g Marlowet® IHF, 70 g tør glukose og 8 g Bentone® EW omrøres i 1220 g vand og homogeniseres. Den resulterende blanding spraytørres dernæst.

0,2 kg af dette sprøjtepulver (40%) er lige så effektivt over for ukrudt i majs som 0,5 kg af et standard handelssprøjtepulver indehol-35 dende 50% cyanazin.

DK 165353B

20

Eksempel 21

Fremstilling af 100 g sprøjtepulver (3%) indeholdende chlorsulforon som aktiv ingrediens: 12 g chlorsulforon, 228 g Phospholipon® 38, 2,5 g Marlowet® IHF, 5 51,5 g tør glukose og 6 g Bentone® EU homogeniseret i 1080 g vand ved hjælp af en passende omrører og den opnåede suspension spraytørres dernæst.

Dette sprøjtepulver (3%) er lige så effektivt over for ukrudt som 1 kg af en standardformulering indeholdende 6% chlorsulforon.

10

Eksempel 22

Et sprøjtepulver indeholdende chlortoluron fremstilles på samme måde som i eksempel 21 under anvendelse af følgende ingredienser: 12 g chlortoluron, 228 g Phospholipon® 55, 2,5 g Marlowet® IHF, 15 51,5 g tør glukose og 6 g Bentone® EU.

Eksempel 23

Fremstilling af 1 kg af et emulsionskoncentrat indeholdende 80 g/1 desmedipham og 80 g/l phenmedipham som aktiv ingrediens: 20 80 g desmedipham, 80 g phemedipham, 160 g Phospholipon® 80, 230 g toluen, 170 g isophoron, 150 g N-(2-hydroxyethyl)-capronsyreamid, 110 g Cremophor® EL og 20 g "PEG 600" blandes til dannelse af et emulsionskoncentrat.

1 liter af denne formulering med en koncentration af aktiv ingre-25 diens på 160 g/l er lige så effektiv over for to-kimbladet ukrudt i sukkerroer som 1,8 liter af et standard handelsprodukt med samme koncentration af aktive ingredienser.

Eksempel 24 30 Fremstilling af 1 kg sprøjtepulver (40%) indeholdende simazin som aktiv ingrediens: 400 g simazin, 400 g Phospholipon® 38, 5 g Marlowet® IHF, 175 g tør glukose og 20 g Bentone® EU homogeniseres med 3600 g vand og den resulterende blanding spraytørres.

35 1 kg af denne formulering er lige så effektivt over for to-kim bladet ukrudt i kaffeplantager som 1,9 kg af et handelsprodukt med en simazinkoncentration på 50%.

DK 165353B

21

Eksempel 25

Fremstilling af 1 kg af et emulgerbart koncentrat indeholdende propham som aktiv ingrediens: 170 g propham, 150 g Phospholipon® 38, 120 g toluen, 120 g xylen,

.5 160 g isophoron, 160 g N-(2-hydroxyethyl)-heptansyreamid, 100 g "PEG

600" og 30 g monodiglycerid kombineres og omdannes ved omrøring til et koncentrat.

0,6 kg af denne formulering som et præ-emergens herbicid er lige så effektivt over for ukrudt som 1 kg af et standard handelsprodukt med 10 samme koncentration af propham.

Eksempel 26

Fremstilling af 100 g af et emulsionskoncentrat indeholdende diclofopmethyl som aktiv ingrediens: 15 16 g dichlofopmethyl, 16 g Phospholipon® 38, 16 g N-(2-hydroxy- ethyl)-capronsyreamid, 8 g Cremophor® EL, 12 g toluen og 16 g cyclo-hexanon blandes sammen.

Den opnåede opløsning er velegnet til applikation ved ULV-(ultra-lavvolumen) eller LV-(lavvolumen)-teknikken, når den fortyndes med 100 g 20 vand.

Eksempel 27

Fremstilling af 400 g sprøjtepulver (45%) indeholdende metha-benzthiazuron som aktiv ingrediens: 25 180 g methabenzthiazuron, 140 g Phospholipon® 38, 2 g Marlowet® IHF, 8 g Bentone® EW og 70 g tør glukose omdannes til en suspension ved omrøring i 1220 g vand under anvendelse af en passende omrører, fx. af "Ultra-Turax" typen. Det resulterende pulver er et sprøjtepulver, der ved fortynding med vand giver den krævede sprøjteblanding.

30 1 kg af dette sprøjtepulver (45%) er lige så effektiv over for ukrudt på en mark med sommerhvede som 1,2 kg af det sædvanlige handelsprodukt indeholdende 704 g methabenzthiazuron.

Eksempel 28 35 Fremstilling af 400 g sprøjtepulver (40%) indeholdende glyphosat som aktiv ingrediens: 160 g glyphosat, 160 g Phospholipon® 38, 2 g Marlowet® IHF, 70 g tør glukose og 8 g Bentone® EW omrøres i 1200 g vand og homogeniseres.

DK 165353 B

22

Den resulterende suspension spraytørres.

Som totalt herbicid har 1 kg af dette·produkt i form af et 40% sprøjtepulver samme effekt som 2 kg af et standard handelsprodukt indeholdende 48% glyphosat.

5 I de følgende anvendelseseksempler anvendtes der som aktiv ingre diens handelsprodukter indeholdende.den ved det generiske navn angivne aktive ingrediens.

Eksempel 29 10 Sammen!igningsforsøg med cyanazin.

Anvendelse af cyanazin til bekæmpelse af ukrudt (kvikgræs, hvidmelet gåsefod, snerlepileurt) i majs. Cyanazin anvendtes i standard handelsformen, nemlig "Blanchol", herefter omtalt som herbicid C.

15 Forsøg Herbicid (blanding Ukrudts- Majsbeska- nr. beskadigelse digel se i % i % 1 herbicid C 4,0 kg/ha 95 25 20 2 herbicid C 4,0 kg/ha 95 90 + Rustica® olie 5,0 kg/ha 3 herbicid C 4,0 kg/ha 95 5 + Phospholipon® 38 4,0 kg/ha 4 herbicid C 2,0 kg/ha 70 90 25 + Rustica® olie 5,0 kg/ha 5 herbicid C 2,0 kg/ha 95 5 + Phospholipon® 38 4,0 kg/ha 6 herbicid C 4,0 kg/ha 95 5 + Phospholipon® 38 2,0 kg/ha 30 7 herbicid C 2,0 kg/ha 85 5 + Phospholipon® 38 2,0 kg/ha 35

DK 165353B

23

Eksempel 30

Sammen!iqningsforsøq med isoproturon.

Ti! bekæmpelse af rævehale behandles vinterhvedemarker med forskellige blandinger og den procentuelle ukrudtsudryddelse måles.

5

Forsøg Blanding % udryddelse af nr. rævehale 1 isoproturon (75%) 2 kg/ha 100% 10 2 isoproturon (75%) 1 kg/ha 0% 3 Phospholipon® 55 6 kg/ha 0% 4 isoproturon (75%) 1,5 kg/ha 100% + Phospholipon® 55 6 kg/ha 5 isoproturon (75%) 1 kg /ha 100% 15 + Phospholipon® 55 6 kg/ha

DK 165353 B

24

Eksempel 31

Sammenligningsforsøg med metamitron.

Anvendelse af metamitron ved ukrudtsbekæmpelse i sukkerroe efter emergens.

5

Forsøg Blanding Ukrudtsbeskadigelse nr. i % 1 metamitron (70%) 2,5 kg/ha 20% 10 . kun moderat aktivitet, ukrudt let beskadiget 2 metamitron (70%) 5,0 kg/ha 90% ukrudt beskadiget bortset fra burre-snerre 15 3 metamitron (70%) 2,5 kg/ha 90% + Phospholipon® 55 2,5 kg/ha ukrudt beskadiget bortset fra borresnerre 4 metamitron (70%) 2,5 kg/ha 92% + Phospholipon® 55 5,0 kg/ha 20 5 metamitron (70%) 5,0 kg/ha 90% + Phospholipon® 55 2,5 kg/ha 6 metamitron (70%) 5,0 kg/ha 96% + Phospholipon® 55 5,0 kg/ha alt ukrudt beskadiget, inkl. burre-snerre 25 7 Phospholipon® 55 5,0 kg/ha 0% ingen synlig beska- * digel se 30

Claims

1. Phosphatidholdigt herbicidt præparat, KENDETEGNET ved, at det består af a) en eller flere herbicidt aktive substanser og ' ' 5 b) et eller flere i det væsentlige oliebefriede, i ethanol opløse lige, naturlige phospholipidprodukter bestående af enten 2¾ til 96% phosphatidylcholin eller 96% hydrogeneret phosphatidylcholin og 25 til 0% phosphatidyl ethanolamin, 10 20 til 0% phosphatidyl inositol og resten op til 100% af en eller flere N-acylphosphatidy1ethanol-aminer, phosphatidyl serin, phosphatidylglycerol og lysolecithin'i et vægtforhold a:b på 1:0,5 til 1:10, og desuden standardbærere, fortyndingsmidler, opløsningsmidler, driv-15 midler og/eller andre inerte hjælpestoffer.

2. Herbicidpræparat ifølge krav 1, KENDETEGNET ved, at komponenterne a) og b) er til stede i et vægtforhold på 1:1 til 1:5.

3. Herbicidt præparat ifølge krav 1 eller 2, KENDETEGNET ved, at der som phospholipid anvendes phosphatidylcholin.

4. Herbicidt præparat ifølge et eller flere af kravene 1-3, KENDETEGNET ved, at der som herbicidt aktiv substans anvendes en eller flere forbindelser fra følgende grupper: 1. phenoxycarboxylsyrederivater med følgende almene formel 25 _*1 R Y R2^>o^cH2v;-xr5 1 R3 30 hvori a) Rj, Rg og R3 repræsenterer H, CH3 eller halogen under forudsætning af, at højst to radikaler repræsenterer H, R^ repræsenterer H eller CH^, n » 0 - 2, 35. repræsenterer 0 eller S, X repræsenterer 0, NH eller S, og Rg, når X = 0, repræsenterer H, lineært eller forgrenet Cj_12 alkyl, hydroxyalkyl, trifluormethylphenyl, en alkali- eller jordal kali kation DK 165353B ell ar en ammoniumkation af en organisk amin, eller Rg, når X = NH, repræsenterer H, NH2, phenyl, der eventuelt er substitueret med 1 til· 3 halogenatomer eller en heterocyklisk gruppe, eller b) Rj og R3 repræsenterer H, r

5. Herbicidt præparat ifølge et eller flere af kravene 1-4,

15 KENDETEGNET ved, at der som herbicidt aktiv substans anvendes en eller flere forbindelser udvalgt blandt følgende forbindelser: 2,4-dichlorphenoxyeddikesyre eller et salt eller en ester deraf, 2.4.5- trichlorphenoxyeddikesyre eller et salt eller en ester deraf, 3-(4-i sopropylphenyl )-1,1-dimethyl uri nstof, 3-(3,4-di chlorphenyl)1- 20 methoxy-1-methyl uri nstof, 2,4-dinitro-6-methylphenol, pentachlorphenol, 2.4.6- trichlorphenyl-4,-nitrophenylether, propionsyre-3,4-dichloranilid, isopropyl-N-phenylcarbamat, 3-methoxycarbonylaminophenyl-N-(3-methyl-phenyl)-carbamat, 3-ethoxycarbonylaminophenyl-N-phenylcarbamat, 2-(4-ethylamino-6-chlor-l,3,5-triazin-2-ylamino)-2-methylpropiononitril, 4- 25 amino-3-methyl-6-phenyl-l,2,4-triazin-5(4H)-on.

5 R2 repræsenterer β~ 10 R^ og Rg har samme betydning som under a), og Rg repræsenterer CH3, halogen eller trifluormethyl og m * 1 - 3, 15 2) urinstofderivater med følgende almene formel hvori Rj og R2, som kan være ens eller forskellige, repræsenterer H, lineært «Iler forgrenet Cj_4-alkyl, cykloal kyl, halogen, trifluormethyl^.nitro, 25 alkoxy, eventuelt halogen-substitueret phenoxy, chlordifluormethylthio, idet højst én af grupperne Rj og R2 repræsenterer H, R3 repræsenterer H, CH3 eller C2Hg, og R4 repræsenterer H, cycloalkyl, Cj^-alkyl, C^-alkynyl eller methoxy, 3. herbicidt aktive organiske phosphor- eller arsenforbindelser, 30 4) herbicidt aktive alkoholer eller aldehyder, 5. herbicidt aktive substituerede alkancarboxylsyrer, 6. aromatiske carboxyl syrederi vater med følgende almene formel _A 35 111 R4 R5 DK 165353 B hvori Rj til Rg, som kan være ens eller forskellige, repræsenterer H, halogen, NH2, methoxy, -COOCHg, -C00NH-, naphthyl eller N02, idet højst fire af grupperne Rj til Rg repræsenterer H, " v 5. repræsenterer -CN, -COORg, -CONRyRg, -CSNRyRg eller -COSRg, hvor Rg repræsenterer H, alkali, jordalkali, al kyl eller hydroxyal Kyl, Ry repræsenterer H eller al kyl, og Rg repræsenterer H, al kyl, hydroxyalkyl eller benzyl, med undtagelse af de forbindelser, hvori Rj er chlor, R2 er chlor eller hydrogen, Rg er chlor, methoxy eller hydrogen, R4 er 10 chlor eller nitril, Rg er chlor eller hydrogen, og A er nitril, methoxy eller nitro. 7. phenolderivater med følgende almene formel ^2 R1 R3-<A^^OR6 IV / ( R4 R5 ' hvori

20 Rj til Rg, som kan være ens eller forskellige, repræsenterer H, N02, lineært eller forgrenet Cj^-alkyl, halogen, nitril eller trifluor-methyl, idet højst fire af grupperne Rj til Rg repræsenterer H, og -R6 repræsenterer H, -COCH3, -CSO-alkyl, -C0CH2-C1, -C00-alkyl, rN=CH-25 aryl eller phenyl eventuelt substitueret med trifluormethyl, nitro, al kyl, NR2, alkoxy og/eller halogen, 8. aniliner med følgende almene formel R R R4 RS hvori

35 Rj repræsenterer H, Cj_g-alkyl eller nitro, R2 repræsenterer H, halogen eller NH2, Rg repræsenterer Cj g-alkyl, H, CCFg, -SOgCHg eller -SOgNHg, R^ repræsenterer H eller Cj g-alkyl, DK 165353 B Rg repræsenterer H, NOg eller Cj^-alkyl, Rg repræsenterer H, Cj 3-alkyl, Cj ^-alkoxymethyl eller cyclopropyl-methyl, og R7 repræsenterer lineær eller forgrenet Cj_5-alkyl eller lineær eller 5 forgrenet Cj 5-acyl, 9. carbamater med følgende almene formel Ri

10 VI hvori Rj repræsenterer H, halogen, CH3 eller NHCOOCgHg, og Rg repræsenterer H, lineær eller forgrenet Cj^-alkyl, halogenal kyl, 15 halogenalkynyl, alkynyl eller 3-(methoxycarbamoyl)-phenyl, 10. triaziner med følgende almene formel Λ N N VII " X.Å R2HN NHR3 hvori ^Rj repræsenterer halogen, methylthio eller methoxy, og 25 Rg og Rj, som kan være ens eller forskellige, repræsenterer lineær eller forgrenet Cj^-alkyl, eventuelt substitueret med en cyanogruppe eller azolgruppe, 11. triazinoner med følgende almene formel 30 o N"R2 li VI11 ^n^-r3 35 hvori Rj repræsenterer al kyl, substitueret aryl eller et cycloalifatisk radikal, Rg repræsenterer NHg, -NH-alkyl eller N=CH-alkyl, og DK 165353 B Rg repræsenterer Cj^-alkyl, alkoxy eller alkylthio, eller 12. de øvrige herbicider 3,6-epoxycyclohexandicarboxylsyre, S-ethyl-N,N-diethylthiocarbamat, S-ethyl-N,N-hexanmethylerrthiocarbamat, S-ethyl-N,N-dipropylthiocarbamat, S-ethyl-N-ethyl-N-cyclohexylthio- 5 carbamat, S-ethyl-N,N-diisobutylthiocarbamat, S-propyl-N,N-dipropyl -thiocarbamat, S-propyl-N-ethyl-N-butylthi ocarbamat, 2-chloral1yl-N, N-diethyldithiocarbamat, S-(2,3,3-trichlorallyl)-N,N-diisopropylthio-carbamat, $-2,3-dichlorallyl)-N,N-diisopropylthiocarbamat, S-(4-chlorbenzy1)-N,N-di ethylthi ocarbamat, 1,3-d i methyl -1-(5-tri f1uormethyl- 10 l,3,4-thiodiazol-2-yl)-urinstof, l-(5-ethylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol-2-yl)-l,3-dimethylurinstof, 2-oxo-l-imidazolidfncarboxylsyre-N-isobutyl-amid, 1-(benzothi azolyl)-1,3-dimethyluri nstof, 1,1-ethylen-2,2'-di pyridyl i umd i bromi d, 1, Γ-di methyl-4,4'-di pyri dyli umdi chlori d.

6. Anvendelse af et præparat ifølge et eller flere af kravene 1-5 til bekæmpelse af ukrudt.

7. Fremgangsmåde til fremstilling af et herbicidt.præparat ifølge et eller flere af kravene 1-5, KENDETEGNET ved, at phospholipidet op- 30 løses i et organisk opløsningsmiddel eller en opløsningsmiddelblanding og herbicidet opløses i den resulterende opløsning eventuelt ved opvarmning og/eller omrøring, hvorefter opløsningsmidlet eller opløsningsmiddelblandingen fjernes i vakuum og den opnåede blanding omdannes til en standardformulering ved tilsætning af standard fyldstoffer og hjælpe- 35 stoffer.

8. Fremgangsmåde til fremstilling af et herbicidt præparat ifølge et eller flere af kravene 1-5, KENDETEGNET ved, at herbicidet eller herbiciderne opløses eller suspenderes i et organisk opløsningsmiddel DK 165353B med et eller flere phospholipider og eventuelt sammen med standard fyldstoffer og hjælpestoffer, hvorefter opløsningsmidlet fjernes.

9. Fremgangsmåde til fremstilling af et herbicidt præparat ifølge et eller flere af kravene 1-5, KENDETEGNET ved, at et eller flere vand-5 opløselige eller al kohol opløselige herbicider opløses i vand eller vand/alkohol blandinger sammen med et eller flere phospholipider ved omrøring og/eller mild opvarmning og/eller ved anvendelse af ultrasoniske bølger, hvorefter opløsningsmidlet eller opløsningsmidlerne fjernes.

10 15 20