DK165184B - Formaldehyd-bindende middel, fremgangsmaade til fremstilling af midlet, samt anvendelse heraf. - Google Patents
Formaldehyd-bindende middel, fremgangsmaade til fremstilling af midlet, samt anvendelse heraf. Download PDFInfo
- Publication number
- DK165184B DK165184B DK045184A DK45184A DK165184B DK 165184 B DK165184 B DK 165184B DK 045184 A DK045184 A DK 045184A DK 45184 A DK45184 A DK 45184A DK 165184 B DK165184 B DK 165184B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- formaldehyde
- binding agent
- water
- soluble halide
- carbon atoms
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Dry Formation Of Fiberboard And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
i
DK 165184B
Opfindelsen angår et formaldehydbindende middel til anvendelse i plader fremstillet ud fra lignocellulo-sematerialer under anvendelse af formaldehydbaserede klæbemidler, en fremgangsmåde til fremstilling af det for-5 maldehydbindende middel, samt anvendelse af det formaldehydbindende middel.
Plader, såsom partikelplader, spånplader og lignende, fremstilles ud fra lignocelluloseholdige materialer ved anvendelse af klæbemidler. De foretrukne klæbe-10 midler (eller lim) er baseret på formaldehyd, såsom urinstof-formaldehyd-, melamin-formaldehyd-, phenol-formaldehyd- og resorcinol-formaldehydharpikser eller blandinger deraf. Det er et velkendt faktum, at plader, der fremstilles ved anvendelse af disse klæbemidler, har en 15 formaldehydlugt, der både er skadelig og ubehagelig.
Formaldehyd afgives både under sådanne pladers fremstilling og under deres opbevaring og endelige anvendelse.
Der er blevet foreslået mange fremgangsmåder til at undgå afgivelsen af formaldehyd, men de er alle enten 20 ineffektive eller reducerer pladernes egenskaber eller kræver komplicerede udførelsesprocedurer. Nogle af disse procedurer involverer sprøjtning eller maling af de varme plader, der kommer ud af pressen med forskellige opløsninger, såsom opløsninger af urinstof og/eller ammoniak 25 eller af ammoniumsalte. Generelt er disse fremgangsmådetyper ikke ønskelige til industriel anvendelse, eftersom de kræver yderligere behandlingstrin og under alle omstændigheder ikke er særlig effektive.
Andre metoder involverer anvendelsen af meget 30 komplicerede blandinger af et stort antal komponenter, hvoraf nogle er naturlige limstoffer. Disse produkter er ej heller meget effektive. Et handicap derved er det faktum, at naturprodukternes egenskaber ikke er konstante.
35 En anden måde til at reducere indholdet af fri formaldehyd involverer anvendelsen af en vandig suspension af urinstofpellets overtrukket med en speciel voks.
Også denne metode kræver en separat fødelinie, eftersom
DK 165184B
2 produktet ikke sættes til selve klæbemiddelformuleringen.
Svensk fremlæggelsesskrift nr. 395.712 omhandler anvendelsen af molekylforbindelser som limtilsætningsmidler. Disse molekylforbindelser har som den ene kompo-5 nent en alifatisk forbindelse som indeholder en amidogrup-pe, eller visse andre nitrogenholdige grupper, og som den anden komponent et metalsalt eller en forbindelse, der indeholder en alkoholgruppe. Molekylforbindelserne skal indeholde de to komponenter i hele forhold. Med det form-10 aldehydbindende middel ifølge opfindelsen opnås herbver-for både bedre pladeegenskaber af de fremstillede plader og en større formindskelse af den frie formaldehyd.
Ved nærværende opfindelse skal komponenterne (a) og (b) ikke være til stede i støkiometriske forhold.
15 Desuden er det en fordel ved nærværende opfindelse, at alle komponenter kan tilsættes sammen og opløses i ét trin uden opvarmning.
Britisk patent nr. 1.099.088 omhandler i eksempel 3 en væske indeholdende vand, urinstof og sorbitol som på-20 føres træspåner. De behandlede spåner tørres og limes og sprøjtes med urinstof og/eller melaminformaldehydharpiks. Fremgangsmåden har den ulempe, at den kræver et separat trin, og dens hovedformål er at formindske pladernes holdbarhed. I dette skrift nævnes intet om tilsætning af 25 en vandig opløsning af urinstof og sorbitol til et klæbemiddel baseret på formaldehyd. Der nævnes heller ikke, at der opnås en formindskelse af mængden af fri formaldehyd eller en synergistisk effekt.
Britisk patent nr. 1.280.961 angår en fremgangs-30 måde til fremstilling af et modificeret prækondensat af en aminoplastharpiks, hvori der til harpiksen sættes 1-20 vægt%, baseret på harpiksens tørstof af et modificeringsmiddel, som omfatter et amid med den almene formel
O H
1 II I 2
35 R -C-N-R
hvori R1 betegner hydrogen eller en alkylgruppe med 1-4 2 carbonatomer, og R en alkylgruppe med 1-6 carbonatomer.
DK 165184B
3
Fortrinsvis tilsættes også en polyhydroxyforbindelse som et supplerende modificerende middel. Ved direkte sammenligning mellem træspånplader indeholdende det modificerede prækondensat ifølge GB 1.280.961 og træspånplader in-5 deholdende det formaldehydbindende middel ifølge opfindelsen viser det sig, at træspånpladerne fremstillet ifølge den kendte teknik næsten ikke udviser nogen formindskelse af formaldehydmængden, og at de fysiske egenskaber af pladerne er væsentligt ringere end for pladerne inde-10 holdende det formaldehydbindende middel ifølge opfindelsen. Hensigten med opfindelsen er at angive et formaldehydbindende middel, der er bedre end de kendte, og som effektivt reducerer formaldehydlugten uden at reducere pladens egenskaber, uden at ændre klæbemiddel-15 formuleringernes reaktivitet og uden at kræve yderligere trin ved fremstilling af partikelplader, krydsfiner eller blokplader. Dette opnås som foran angivet med det formaldehydbindende middel ifølge opfindelsen.
Opfindelsen angiver et formaldehydbindende middel 2Q til anvendelse i plader fremstillet ud fra lignocellulo-sematerialer under anvendelse af formaldehydbaserede klæbemidler, kendetegnet ved, at det omfatter en vandig opløsning af.
a) i det mindste en organisk hydroxyforbindelse, 25 valgt blandt sorbitol, monosaccharider med op til 6 carbonatomer og disaccharider med op til 12 car-bonatomer, og b) i det mindste et amid udvalgt blandt urinstof og thiourinstof, og eventuelt 30 c) en alifatisk monovalent alkohol, og/eller d) et vandopløseligt halogenidsalt, idet forholdet mellem den eller de organiske hydroxyfor-bindelser og amidet eller amiderne og eventuelt tilstedeværende vandopløseligt halogenidsalt er ikke-støkiometrisk, 35 og vægtforholdet mellem på den ene side komponent (a) og de eventuelle komponenter (c) og (d), og på den anden side komponent (b) andrager fra 10:100 til 400:100 og det formaldehydbindende middel indeholder fra 20 til 80 vægt% aktive bestanddele.
DK 165184B
4
Selv om de individuelle komponenter ikke er opløselige i vand, kan de opløses i vand, såfremt en blanding deraf opvarmes til 70°C i vand.
De organiske hydroxyforbindelser (komponent (a)) 5 er fortrinsvis opløselige i vand eller i lavere monovalente alifatiske alkoholer.
Specifikke eksempler på passende organiske hydroxyforbindelser er fruktose, mannose, sorbitol, dextrose, sucrose, maltose, lactose, dextrin og lignende.
10 De amider (komponent (b)), der anvendes i det omhandlede formaldehydbindemiddel er ligeledes fortrinsvis opløselige i vand eller i lavere monovalente alifatiske alkoholer.
Passende eksempler på amider er urinstof og thio-15 urinstof.
Om ønsket kan det omhandlede formaldehydbindemiddel for at forøge opløseligheden yderligere indeholde additiver (komponent (c)), der er lavere monovalente alifatiske alkoholer såsom methanol, ethanol, isopropa-20 nol og lignende.
Et billigere og mere effektivt formaldehydbindemiddel opnås, såfremt der tilsættes uorganiske forbindelser (komponent (d)), bestående af halogenidsalte, fortrinsvis halogenider af alkalimetaller eller jordalka-25 limetaller, såsom natriumchlorid, kaliumchlorid og calci-umchlorid.
Forholdet mellem organisk hydroxyforbindelse (komponent (a) og komponent (c) , hvis den er tilstede) uorganisk forbindelse (komponent (d), såfremt den er 30 tilstede) og amid (komponent (b)) er fortrinsvis 10:100 til 200Ϊ100 efter vægt. Det omhandlede formaldehydbindemiddel kan sættes til de sædvanlige limformuleringer i mængder varierende fra 1 til 10%, fortrinsvis 3 til 7% formaldehydbindemiddel fas t-35 stoffer på basis af vægten af den flydende harpiks indeholdende 65% vægt-% harpiks-faststoffer.
Det omhandlede formaldehydbindemiddel kan indeholde 20 til 80 vægt-%, fortrinsvis 50 til 70 vægt-%
DK 165184B
5 aktive ingredienser (komponenterne (a) og (b) samt, såfremt de er til stede komponenterne (c) og/eller (d)). Vandindholdet i formaldehydbindemidlet afhænger af de aktive ingrediensers opløselighed og den mængde 5 vand, der kan tolereres i limformuleringerne.
Det omhandlede formaldehydbindemiddel kan fremstilles som angivet i krav 4 ved blot at sætte de aktive ingredienser og vand til en mikser og blande, indtil de aktive ingredienser er opløste. Dette kan gøres ved stuetempera-10 tur eller ved en hævet temperatur op til 70°C.
Det omhandlede formaldehydbindemiddel kan anvendes når der fremstilles plader ud fra lignocellulose-holdige materialer, ved anvendelse af klæbemidler baseret på formaldehyd, såsom urinstof-formaldehyd-, mela-15 min-formaldehyd-, phenol-formaldehyd- eller resorcinol-formaldehydharpikser eller blandinger deraf.
Ved anvendelse af formaldehydbindemidlet ifølge opfindelsen som angivet i krav 7 er det muligt at fremstille plader, der faktisk indeholder mindre end 10 mg fri formaldehyd pr.
20 too g tør plade, bestemt efter F.E.S.Y.P. (Fédération Européenne des Syndicats des Fabricants de Panneaux de Particules) perforatormetoden nr. EN 120.
Størrelsen af den fri formaldehydreduktion af-. hænger af mange faktorer og kan derfor variere bredt.
25 såfremt afgivelsen af fri formaldehyd er stor (større end 50 mg formaldehyd pr. 100 g tør plade), kan reduktionen være så stor som op til 60 til 85%. Såfremt afgivelsen af fri formaldehyd er relativ lille, dvs. 20 til 50 mg fri formaldehyd pr. 100 g tør plade, er den maksimale reduktion i almindelighed 50 til 60%. Størrelsen af den opnåede reduktion afhænger også af den anvendte mængde formaldehydbindemiddel: Jo mere form aldehydbindemiddel der anvendes, jo mindre er mængden * af fri formaldehyd.
35 Når de aktive ingredienser i formaldehydbindemid let anvendes i kombination med hinanden, er reduktionen af fri formaldehyd overraskende meget større end summen af virkningen af de enkelte komponenter, og de har ikke
DK 165184B
6 nogen skadelig virkning på limformuleringens aktivitet eller pladernes egenskaber.
De følgende eksempler belyser opfindelsen. Dele og procentdele er efter vægt.
5
Eksempel 1 I dette eksempel vises seks forskellige typer polyalkoholer, hvoraf prøve 1, 5 og 6 er ifølge opfindelsen, to forskellige typer amider, et additiv og en 10 variation i forholdet mellem alkohol og amid dækkende et område fra 57,5/100 til 385/100.
De forskellige typer anvendt formaldehydbindemid-del er som følger:
DK 165184B
7
O
o VO I I O I O I O O I O O CO T-- r- V- CO CO r-~ o vo \ r- t— CO CO O r— r- σν o o m i i i i i o o o i o o CO r- ^ ^ ii) r~ o vo "v.
T- T- CO CO O O
r- 00
O
O
|| | O I I I O I O O CO τ-
Ο CO t"· O vo S
m T- m o m t- oo m o o Π I I O I I I O I 0.0 O Mr- vo o r- r- o vo \
CM 04 *— ΓΟ O O
T- r~
ON
O
O
cm i o i i i i i o i o o co τη o o vo ^ m co co o o r- t—
O
o I | I I I I O I O O CO o T— CO O O' O VO t— cm rf n o ^ T- m r~ h o H O O >i υ i—i .
>i θ' Ή _ 5 Γ-H fi O. *o ·Η tj) Q) +> Ή H ε g η ω ο ο m 0)0)ί>ίβ γ—I r-Η IW Cj -Ρ +1 (0r-iXi-r1<DO 00 •'Ί ΜΜ«Η 0>i+)Min+>G4->U +> Ο Ο ί-ίΛΟΟΟ-ΗΠίΜΟ Η ω Ή ί <ϋ £ ο >«!<l)CJ>iOVi+>*M-HG +) M-iCn+i (D-H0-H^0(US-IXJ(t5 0 ffi QQgOWWg!3E-t> E-ι dP>(d
Alle de ovennævnte tal er i vægtdele.
De i de forskellige prøver anvendte limpræpara-ter er som følger:
DK 165184B
8 ø r- o οι I i I i i i rr σ> m id t"- o m o ro m M o m m ro *- ΪΡ fO ty gr- o oi ι ι i i t- i i *y es intercom o ro m
Mom (N ro T- tj> ro *y ø t- o oi i i i r~ ι i i *y m -31 (ΰ r" o m o ro m M o m cn ro t— tP ro rj.
E t" o o i I 1 Γ- I i i i r- ro id r·» o m o ro m M o m .ni ro t— tp ro -y ø r- o oi i t"- ι ι ι i i ty m mnjr^om o roio M o m ni ro r- ip ro ty ø r' o oi t" ι ι ι ι i i -y m t—fljr^om o rom M o m ni ro r- tP ro ty I—1
O
Mø n· o om iiiiiiooom +» cd t" o m mom G M o tj. nj m o O t? ro ty
<JP
m m 03 r-
M
•H ·· th Μ Γ- —
id ni dp H
X " OP (D
Ό T- m Ό >i T- o Ό .G il m «υ -Η χ o) Ό 0 0 Φ »O D -H G 3 Φ m Η ·· M O (tf Ό nJ fn O -H rø G -ri
0 i—i 0] -H
ΜΊ3 xS Η 0 Λ Ό
OH O G m 03 -H
Ή O 0 0 ni >1 +1 1 Λ G ø & oi m M -H g M 0) tp
00 G -H G Ό t- ni ro ty m m G
+l m Μ 0 *W -Η Η tH
01 rH <DS«W G nJOØOOQJQ) Η M
GOOø cd 0 0>>>>>>O <d Q)
-H SI Μ ^ M 0 Vi'S’S'&'&S'SG -P H
M^ « ^ (d E OMMMMMMcd O 0)
D a Hl < ti O
DK 165184B
9
Der fremstilles enkeltlagsplader i laboratoriet ved at sprøjte hvert af disse præparater på 25 kg træspåner. Pladerne presses i 10 og 9 og 8 sek/mm. Pladernes tykkelse er 17,3 mm. Pressens temperatur er 2 5 200 C, og trykket er 35 kg/cm . De fremstillede pla ders dimensioner er 40 x 56 cm.
De opnåede resultater er anført i den følgende tabel og er gennemsnitsværdier.
<
DK 165184B
10 o r- cn cn in
«. fe, K
vo cn cn o νο cn co r» (Τι x— x— ^
VO
CN
nr·' in »—oo
' W S ^ S
in in cn o νο o cn <n co V cn n vo 'i *- Γ' »— tn o
·. V *. V
o o o vo cTi cn -er <J> N »- ^
VO
n in r' in co o V ^ *» fe, m lo cn o in cn »**
00 t— t— r- CN
vo n t" n vo o o vo
-» ' *. V
cn c"· co o in o co r»
CO T— CN
vo cn in vo in n <n ^ ^ K.
t— cn cn o vo <n co in CO t— v- "Ν' vo I—1 T— O vo t" o r*· »- M ' ' ' '
4-i co m o p' cn vo I
G 00 r— t— ΤΟ vo w
— dP
CN
g I — G
g I (0 <D O
—* \ . tn q) Ό -H
n S cn 0) cn (0 4->
g — g W H H X
gi-i — CD—OfeP
CX» <D —^ a> c#> Ai op >« <0
MM&M'-'M-'AU CD --. U ~ M >t CD S. M
>i >i Oi 44 d> Ό 4J Ό (D-PtD-PG β H >i .
<d cn 44 ή cn -η coo ,ci r4cnf4cnci4Sgoa) >1 Oi >1 i4 <0 0)¾ μ r· u
<44 G 44 Cl) rH gr4 O \ rH
CD -H ca g iB Ή S) Ή o ιΰ CQGJ4-H>44> gg
cn *n fB 44 A! 44 -H — U
cd © U N· M 0 S CQ E4 cn cn fe fe
DK 165184B
11
De ovennævnte resultater viser, at alle de anvendte prøver har værdier, der er ækvivalente med værdierne for kontrollen, og at formaldehydreduktionen ligger i størrelsesordenen 32 til 47 %.
5
Eksempel 2
Der er udført sammenligningsforsøg for at vise, at formindskelsen af mængden af frit formaldehyd, såvel som pladernes egenskaber, bliver bedre, når der anvendes 10 det formaldehydbindende middel ifølge opfindelsen, end når der anvendes det i svensk fremlæggelsesskrift nr.
395.712 omhandlede additiv, specielt ved højere tilsætningsniveauer.
De anvendte præparater var som følger: 15 TABEL 1
Præparat 1 2 3· * S *
Dextrose »0 20 Sorbitol - ‘210 ·
Sucrose - · 300 · · ·
Monoethylenglycol · · · 320
Diethylenglycol - " " “ 200
Hexandiol - - “ * 275 25 Orea 400 330 330 310
Thiourea · · · · 370 355
Vand 370 370 370 370 370 370 ialt 1000 1000 1000 1000 1000 1000 « tørstof 03 03 03 03 . 03 03 30
Præparaterne 1, 2 og 3 er formaldehydbindende midler ifølge opfindelsen, medens præparaterne 4, 5 og 6 er valgt blandt de, der foreslås i det svenske skrift.
35 Mængderne af præparaterne er anført i vægtdele og er valgt således, at det totale tørstofindhold for de enkelte præparater er ens. I præparaterne 4, 5 og 6 anvendes de i det svenske skrift foreslåede molforhold.
DK 165184B
12
Der blev fremstillet lim, som anført i nærværende beskrivelse, og geleringstiden blev bestemt for at sammenligne præparaterne nr. 1, 2 og 3 med præparaterne nr.
4, 5 og 6. Sammensætningen af limen er anført i vægtdele 5 i Tabel 2.
TABEL 2
Limpræparat 0 1 2-3 4 5 6 10
Ureaformaldehyd- 3077 3077 3077 3077 3077 3077 3077 harpiks, 65% (molforhold F:U = 1,4:1) 15 Hærdner 400 500 500 500 500 500 500 (ammoniumchlorid, 15%'s opløsning) 20
Paraffin- 250 250 250 250 250 250 250 emulsion, 50%
Ammoniakvand 25° Baurré 5 ----- -
Præparat 1 fra Tabel. 1 - 460 - - - - -
Præparat 2 fra Tabel 1 - " 460 - . - 25 Præparat 3 fra Tabel 1 - - - 460 - - -
Præparat 4 fra Tabel 1 - - - - 460 - -
Præparat 5 fra Tabel 1 - - - 460
Præparat 6 fra Tabel 1 - - - 460 30 Vand 268 ------
Ialt 4000 4287 4287 4287 4287 4287 4287
Geleringstid (s) 57 59 57 58 61 60 62
DK 165184B
13
Enkeltlagsplader blev fremstillet i laboratoriet ved at sprøjte hver af disse limpræparater på 25 kg træspåner. Pladerne blev presset i 10, 9 og 8 s/mm. Pladernes tykkelse var 17,3 mm. Pressens temperatur var 200°C
2 5 og trykket 35 kg/cm . Pladernes dimensioner var 40 x 56 cm. De opnåede resultater fremgår af Tabel 3, som angiver gennemsnitsværdier.: TABEL· 3 10
Limpræparat 01 23456
Densitet (kg/ra3) 690 669 690 688 685 687 686 ' Bøjestyrke (N/mm2) 22,3 25,2 24,9 24,1 20,9 21,5 20,5 15 Trækstyrke (N/mm2 ) 0,75 0,81 0,85 0,82 0,65 0,63 0,61
Tykkelsesforøgelse 69 6* M 6,5 7,1 7,2 7,1 ved 2 timers kvældning (%) 7
Tykkelsesforøgelse ved 19,3 18,8 18,6 18,9 20,2 20,5 20,9 24 timers kvældning (%)
Fri formaldehyd 42 9,3 8,4 7,1 22,3 20,2 21 20 tør plade)
Formindskelse af · 78 80 83 47 52 50 formaldehydmængde (%) 25 De i Tabel 3 anførte resultater viser, at præpara terne, som i Tabel 1 er betegnet 1 til 3, giver plader med bedre mekanisk styrke og vandbestandighed end kontrolprøven (limpræparat 0), selv om formindskelsen af formaldehydmængden er ekstrem stor. I modsætning hertil 30 giver præparaterne 4 til 6 i Tabel 1 plader, som er ringere end kontrolprøven på trods af, at formindskelsen af formaldehydmængden er meget mindre, end hvad der opnås med præparaterne 1 til 3.
DK 165184 B
14
Eksempel 3
Der er udført sammenligningsforsøg for at vise, at opløsningen ifølge eksempel 3 i britisk patent nr.
1 099 088 (prøve 2) er underlegen i forhold til det for-5 maldehydbindende middel i Eksempel 1-5 i nærværende ansøgning (prøve 1):
De anvendte prøver var som følger: J_Væqtdele 2_Vægtdele 10 Sorbitol 140 Sorbitol (1:1 i vand) 10
Methanol 140 Natriumfluorid 5
Urea 350 Urea 125
Vand 370 Ammoniumdihydrogen- 15 phosphat -160
Vand 700
Ialt 1000 Ialt 1000 20
Limpræparater blev fremstillet som i Eksempel 1 og geleringstiden og anvendelsestiden blev målt for at sammenligne præparaterne 1, 2 og 3 med kontrolpræparatet 0. Præparaterne såvel som resultaterne er anført i 25 den følgende tabel:
DK 165184B
15 Vægtdele_O (g) 1 (g) 2 (g) 5 (g)
Urea-formaldehydharpiks 65% 3077 3077 3077 3077
Molforhold F:U 1,25) Hærdner (Ammonium- ^00 500 500 — 5 chlorid 15%'s opløsning) Hærdner (85%'s myresyre) — — — 23.5
Paraffinemulsion, 50% 250 250 250 250
Ammoniakvand, 25° Baumé 5 _ —
Prøve 1 — 307 — — 10 Prøve 2 — — 307 307
Vand__ 268_—_~_*76,5
Ialt 4000 4134 4134 4134
Geleringstid (i sekunder) 68 64 49 44 15 pH 7,88 7,13 5,7 3,75
Anvendelsestid (40°C) 4t 45a 4t15a 2t 20 ain .
Enkeltlagsplader blev fremstillet i laboratoriet 20 ved at sprøjte hvert af disse præparater på 25 kg træspåner. Pladerne blev presset i 10, 9 og 8 s/mm. Pladernes tykkelse var 17,3 mm. Pressens temperatur var 200°C, og trykket var 35 kg/m . Dimensionen af de fremstillede plader var 40 x 56 cm. De opnåede resultater er anført i ne-25 denstående tabel og er gennemsnitsværdier:
Præparat o 12. 3
Densitet (kg/m3) 690,00 687,00 689,00 650,00 30 Bøjestyrke (N/mm2) 19,70 19,40 14,80 10,50
Trækstyrke (N/mm2) 0,72 0,72 0,51 0,25
Tykkelses forøgel se ved , 2 timers kvældning (%) 7>40 7»20 8>30 15'30
Tykkelsesforøgelse ved 19,70 19,80 25,40 40,80 24 timers kvældning (%) •Fri formaldehyd * 18/20 10,10 15,30 16,10 35 (mg/J00 g tør plade)
Formindskelse af — 45,()0 15,90 11,50 formaldehyd (%)
DK 165184B
16
Det fremgår, at pladerne, som blev fremstillet med opløsningen ifølge Eksempel 3 fra britisk patent 1 099 088 (præparaterne 2 og 3 indeholdende prøve 2), har meget ringe egenskaber sammenlignet med plader frem-5 stillet med det formaldehydbindende middel ifølge opfindelsen (præparat 1 indeholdende prøve 1) på trods af, at formindskelsen af formaldehydmængden er betydeligt større i præparat 1 end i præparaterne 2 og 3.
10 Eksempel 4
Der er foretaget sammenligningsforsøg for at vise, at anvendelse af en vandig opløsning eller dispersion af et modificeringsmiddel ifølge britisk patent nr. 1 280 961 giver dårligere resultater, end hvad der opnås med det 15 formaldehydbindende middel ifølge opfindelsen:
To prøver ifølge opfindelsen (prøver 1 og 2) og to prøver ifølge britisk patent nr. 1 280 961 (prøver 3 og 4) blev fremstillet. Vandindholdet i prøverne 1 og 3 er lavere end i prøverne 2 og 4. Prøverne var som følger: 20
Prøver_-_1_2_3_4 vægtdele
Sucrose 250 - 250 -
Ethylenglycol 250 230 250 230 N-methyl formamid - - 250 350 25 Urea 250 350
Vand 250 420 250 420 *
Ialt 1000 1000 1000 1000 pH 9,3 9,4 6,0' 5,9 30
Der blev fremstillet limpræparater med nedenstående sammensætning. Geleringstid, pH og anvendelsestid blev målt for at sammenligne prøverne 1 til 4 med kontrolpræparatet 0.
DK 165184B
17
Præparat 0(g)_Hl) 2(g) 3(g)_4(g)
Urea-formaldehyd 65% (molforhold F:U.
1/25:1) 3077 3077 3077 3077 3077 Hærdner (Ammon i um-5 chlorid, 15%'s opløsning) 400 500 500 500 500
Paraffinemulsion, 50% 250 250 250 250 250 , Ammon i akvand, 25° Baumé 5 - - - -
Prøve 1 * 307 - · -
Prøve 2 " ** 707 - - 15 Prøve 3 ” ” “ 307 “
Prøve 4 · 307
Vand 36· - - - -
Ialt 4000 4134 4134 4134 4134 20......... ........... ....................... .........................................
Geleringstid (sek.) 4· 63 64 62 60 pH 7,8 7,14 7^13 7f19 7,10
Anvendelsestid (40°C)4t45« 4t20e .4t|5« 3t 15· 3.t05· 25 Enkeltlagsplader blev fremstillet i laboratoriet ved at sprøjte hvert af disse præparater på 25 kg træspåner. Pladerne blev presset ved 10, 9 og 8 sek/mm. Pladernes tykkelse var 17,3 mm. Pressens temperatur var 200°C, og trykket var 35 kg/cm2. Dimensionerne af de 30 fremstillede plader var 40 x 56 cm.
De opnåede resultater fremgår af nedenstående tabel, som angiver gennemsnitsværdier:
DK 165184B
18
Præparat 01234
Densitet (kg/mm2) 691 681 685 683 681 Bøjestyrke (N/mm2) 19,80 19,95 19,30 17,60 16,70
Trækstyrke (N/mm2) 0,71 0,75 0,72 0,60 0,58 5 Tykkelsesforøgelse ved 2 timers kvæld- ning (%) 7,80 7,40 7,20 8,70 9,30
Tykkelsesforøgelse ved 24 timers kvæld- ning (%) 20,30 20,10 19,60 21,90 22,90 ,n Fri formaldehyd lu (mg/1OOg tør plade) 18,50 10,00 9,50 16,90 17,30
Formindskelse af formaldehydmængde (%) - 45,95 48,65 8,65 6,95 15 Det bemærkes, at selv om der praktisk taget ikke sker nogen reduktion af fri formaldehyd i pladerne, som fremstilles med prøverne 3 og 4 ifølge britisk patent nr. 1 280 961, er egenskaberne af disse plader væsentligt ringere, end hvad der opnås med prøverne 1 og 2, 20 fremstillet ifølge opfindelsen.
Claims (7)
1. Formaldehydbindende middel til anvendelse i plader fremstillet ud fra lignocellulosematerialer under anvendelse af formaldehydbaserede klæbemidler, kende- 5 tegnet ved, at det omfatter en vandig opløsning af a) i det mindste en organisk hydroxyforbindelse, valgt blandt sorbitol, monosaccharider med op til 6 carbonatomer og disaccharider med op til 12 car-bonatomer, og 10 b) i det mindste et amid udvalgt blandt urinstof og thiourinstof, og eventuelt c) en alifatisk monovalent alkohol, og/eller d) et vandopløseligt halogenidsalt, idet forholdet mellem den eller de organiske hydroxyfor-15 bindeiser og amidet eller amiderne og eventuelt tilstedeværende vandopløseligt halogenidsalt er ikke-støkiometrisk, og vægtforholdet mellem på den ene side komponent (a) og de eventuelle komponenter (c) og (d), og på den anden side komponent (b) andrager fra 10:100 til 400:100 og det 20 formaldehydbindende middel indeholder fra 20 til 80 vægt% aktive bestanddele.
2. Formaldehydbindende middel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at (d) er et vandopløseligt halogenid af et alkalimetal eller et jordalkalimetal.
3. Formaldehydbindende middel ifølge krav 2, kendetegnet ved, at (d) er natriumchlorid, kaliumchlorid eller calciumchlorid.
4. Fremgangsmåde til fremstilling af et formaldehydbindende middel som defineret i krav 1, kende-· 30 tegnet ved, at a) mindst én organisk hydroxyforbindelse valgt blandt sorbitol, monosaccharider med op til 6 carbonatomer og disaccharider med op til 12 carbonatomer, og 35 b) mindst ét amid valgt blandt urinstof og thiourinstof, og eventuelt DK 165184B c) en alifatisk monovalent alkohol og/eller d) et vandopløseligt halogenidsalt, idet forholdet mellem organisk hydroxyforbindelse og amid samt vandopløseligt halogenidsalt, hvis sidstnævnte er 5 til stede, er ikke-støkiometrisk, og vægtforholdet mellem på den ene side komponent a) og de eventuelle komponenter c) og d), og på den anden side komponent b) andrager fra 10:100 til 400:100, og vand blandes ved en temperatur fra stuetemperatur op til 70°C, til dannelse af et formaldehyd-10 bindende middel indeholdende fra 20 til 80 vægt% aktive bestanddele.
5. Fremgangsmåde ifølge krav 4, k ende-tegnet ved, at d) er et vandopløseligt halogenid af et alkalimetal eller et jordalkalimetal.
6. Fremgangsmåde ifølge krav 5, kende tegnet ved, at d) er natriumchlorid, kaliumchlorid eller calciumchlorid.
7. Anvendelse af et formaldehydbindende middel, ifølge et vilkårligt af kravene 1-6 til fremstilling af 20 plader ud fra lignocellulosematerialer under anvendelse af et formaldehydbaseret klæbemiddel, kendetegnet ved, at det formaldehydbindende middel sættes til klæbemidlet.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8303350 | 1983-02-07 | ||
| GB838303350A GB8303350D0 (en) | 1983-02-07 | 1983-02-07 | Formaldehyde binder |
| GB8320128 | 1983-07-26 | ||
| GB838320128A GB8320128D0 (en) | 1983-02-07 | 1983-07-26 | Formaldehyde binder |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK45184D0 DK45184D0 (da) | 1984-02-01 |
| DK45184A DK45184A (da) | 1984-08-08 |
| DK165184B true DK165184B (da) | 1992-10-19 |
| DK165184C DK165184C (da) | 1993-03-01 |
Family
ID=26285158
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK045184A DK165184C (da) | 1983-02-07 | 1984-02-01 | Formaldehyd-bindende middel, fremgangsmaade til fremstilling af midlet, samt anvendelse heraf |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0613686B2 (da) |
| AR (1) | AR242246A1 (da) |
| AT (1) | AT385513B (da) |
| AU (1) | AU570028B2 (da) |
| CA (1) | CA1225630A (da) |
| CH (1) | CH658218A5 (da) |
| DD (1) | DD232018A5 (da) |
| DE (1) | DE3403136C2 (da) |
| DK (1) | DK165184C (da) |
| ES (1) | ES8505398A1 (da) |
| FI (1) | FI840448A (da) |
| FR (1) | FR2540506B1 (da) |
| GB (1) | GB2136008B (da) |
| GR (1) | GR79713B (da) |
| HU (1) | HU197591B (da) |
| IL (1) | IL70844A (da) |
| IT (1) | IT1177542B (da) |
| LU (1) | LU85195A1 (da) |
| MX (1) | MX168053B (da) |
| MY (1) | MY8700455A (da) |
| NL (1) | NL8400322A (da) |
| NO (1) | NO169848C (da) |
| NZ (1) | NZ206859A (da) |
| PL (1) | PL144282B1 (da) |
| PT (1) | PT78066B (da) |
| RO (1) | RO88986A (da) |
| SE (1) | SE463717B (da) |
| YU (1) | YU44138B (da) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3439929A1 (de) * | 1984-11-02 | 1986-05-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Haerter fuer aminoplast-harze, seine verwendung bei der kaschierung und funierung von holzwerkstoffen sowie verfahren zum kaschieren und funieren von holzwerkstoffen |
| GB2170208B (en) * | 1985-01-29 | 1988-06-22 | Enigma Nv | A formaldehyde binder |
| NZ220437A (en) * | 1986-06-06 | 1989-06-28 | Enigma Nv | Aldehyde/sugar/lignosulphonate mixture as a substitute for amino and phenolic resins in bonding agents |
| GB2191207B (en) * | 1986-06-06 | 1989-12-13 | Enigma Nv | Substitute for amino and phenolic resins |
| DE3815204A1 (de) * | 1988-05-04 | 1989-11-16 | Gruber & Weber Gmbh Co Kg | Verfahren zur herstellung von verbundwerkstoffen mit verringerter formaldehydemission |
| DE3943488C2 (de) * | 1989-09-14 | 1999-05-27 | Dieter Ekkehard Dip Autenrieth | Verfahren zur Reduzierung bzw. Eliminierung von freiem Formaldehyd mit Carbamaten, die in der kritischen Phase, wenn Formaldehyd freigesetzt wird, auf dem Substrat erzeugt werden |
| DE10021849A1 (de) | 2000-05-05 | 2001-11-08 | Solutia Germany Gmbh & Co Kg | Aminoharzgemisch zur Herstellung von Folien und Kanten mit reduzierter Formaldehydabspaltung |
| SG90767A1 (en) * | 2001-01-03 | 2002-08-20 | Yang Kuo Chen | Method of making non-polluting products |
| US6720392B2 (en) | 2001-05-17 | 2004-04-13 | Solutia Germany Gmbh & Co. Kg | Aqueous amino resin blends |
| GB201517867D0 (en) | 2015-10-09 | 2015-11-25 | Knauf Insulation Ltd | Wood particle boards |
| WO2019180236A1 (en) | 2018-03-23 | 2019-09-26 | Foresa, Industrias Quimicas Del Noroeste, S.A.U. | Hydrophobing and formaldehyde scavenging compositions comprising wax emulsions and resorcinol and their use for increasing the hydrophobicity of wood composite boards and fibreglass or rock wool insulations |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1054232B (de) * | 1956-03-29 | 1959-04-02 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen |
| AT261190B (de) * | 1965-03-25 | 1968-04-10 | Wilhelmi Holzwerk | Verfahren zur Behandlung von Holzspänen mit Binde- und Imprägnierungsmitteln |
| GB1254786A (en) * | 1968-03-12 | 1971-11-24 | Beck Koller And Co England Ltd | Phenol modified urea-formaldehyde resins |
| CH1426068A4 (da) * | 1968-09-24 | 1972-08-15 | ||
| GB1280961A (en) * | 1969-10-29 | 1972-07-12 | Goldschmidt Ag Th | Aminoplast resin precondensates and a method of producing them |
| GB1427927A (en) * | 1970-05-30 | 1976-03-10 | British Industrial Plastics | Hardener for urea-formaldehyde resin foams |
| CH540947A (de) * | 1970-09-07 | 1973-08-31 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von plastifizierten Melamin-Formaldehyd-Kondensationsprodukten und ihre Verwendung |
| FR2128472B1 (da) * | 1971-03-04 | 1976-03-26 | Basf Ag | |
| BE789804A (fr) * | 1971-10-07 | 1973-04-06 | Cassella Farbwerke Mainkur Ag | Aminoplaste destine au revetement de materiaux a base de bois et de stratifies ainsi que procede de preparation de cet aminoplaste |
| DE2206696C3 (de) * | 1972-02-12 | 1978-05-24 | Eib, Wilhelm, 7417 Pfullingen | Verwendung von Molekülverbindungen als Zusatz zu Klebstoffen auf der Basis von Formaldehyd abspaltenden Kondensaten |
| BE795631A (fr) * | 1972-02-19 | 1973-08-20 | Basf Ag | Liants aminoplastes pour materiaux a base de bois |
| FR2309575A1 (fr) * | 1975-04-30 | 1976-11-26 | Saint Gobain | Solutions aqueuses de resines melamine-formaldehyde etherifiees a longue duree de conservation et a faible teneur en formaldehyde libre |
| DE2324046A1 (de) * | 1973-05-12 | 1974-11-28 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von schwer entflammbaren, wetterfest verleimten spanplatten |
| US3983084A (en) * | 1974-10-18 | 1976-09-28 | Krause Milling Company | Art of manufacturing compression molded particle board with nitrogenous modified amylaceous binder |
| DE2740207B1 (de) * | 1977-09-07 | 1978-11-09 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Holzwerkstoffen mit verminderter nachtraeglicher Formaldehydabspaltung |
| US4139507A (en) * | 1978-01-12 | 1979-02-13 | Allied Chemical Corporation | One-component binder for fiberboard |
| US4192923A (en) * | 1978-10-27 | 1980-03-11 | Allied Chemical Corporation | Amino resin foam, one-phase solution foam precursor and method of producing foam |
| DE3222195A1 (de) * | 1982-06-12 | 1983-12-15 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von spanholzwerkstoffen mit verringerter formaldehydemission |
-
1984
- 1984-01-17 NZ NZ206859A patent/NZ206859A/en unknown
- 1984-01-17 GB GB08401225A patent/GB2136008B/en not_active Expired
- 1984-01-26 AU AU23810/84A patent/AU570028B2/en not_active Ceased
- 1984-01-30 DE DE3403136A patent/DE3403136C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1984-01-30 AT AT0029784A patent/AT385513B/de not_active IP Right Cessation
- 1984-01-31 GR GR73668A patent/GR79713B/el unknown
- 1984-02-01 SE SE8400509A patent/SE463717B/sv unknown
- 1984-02-01 CH CH471/84A patent/CH658218A5/de not_active IP Right Cessation
- 1984-02-01 IL IL70844A patent/IL70844A/xx not_active IP Right Cessation
- 1984-02-01 DK DK045184A patent/DK165184C/da active
- 1984-02-02 NL NL8400322A patent/NL8400322A/nl not_active Application Discontinuation
- 1984-02-02 NO NO840403A patent/NO169848C/no unknown
- 1984-02-03 RO RO84113506A patent/RO88986A/ro unknown
- 1984-02-03 FI FI840448A patent/FI840448A/fi not_active Application Discontinuation
- 1984-02-03 IT IT47647/84A patent/IT1177542B/it active
- 1984-02-06 CA CA000446837A patent/CA1225630A/en not_active Expired
- 1984-02-06 JP JP59020671A patent/JPH0613686B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1984-02-06 ES ES529473A patent/ES8505398A1/es not_active Expired
- 1984-02-06 DD DD84259887A patent/DD232018A5/de unknown
- 1984-02-06 HU HU84470A patent/HU197591B/hu not_active IP Right Cessation
- 1984-02-06 LU LU85195A patent/LU85195A1/de unknown
- 1984-02-06 FR FR8401767A patent/FR2540506B1/fr not_active Expired
- 1984-02-06 PT PT78066A patent/PT78066B/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-02-07 AR AR84295655A patent/AR242246A1/es active
- 1984-02-07 PL PL1984246098A patent/PL144282B1/pl unknown
- 1984-02-07 MX MX200262A patent/MX168053B/es unknown
-
1986
- 1986-05-20 YU YU827/86A patent/YU44138B/xx unknown
-
1987
- 1987-12-30 MY MY455/87A patent/MY8700455A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK165184B (da) | Formaldehyd-bindende middel, fremgangsmaade til fremstilling af midlet, samt anvendelse heraf. | |
| DE3438735A1 (de) | Verfahren zur herstellung von span- oder faserplatten | |
| US4193814A (en) | Binding lignocellulosic materials | |
| EP0126320B1 (de) | Co-Kondensationsprodukte von Keton-Aldehyd-Harzen | |
| JP2022031549A (ja) | ホルムアルデヒドを含まない木材バインダー | |
| JP2018162444A (ja) | 熱硬化性樹脂の製造方法及び前記方法より得られる樹脂 | |
| CA1130488A (fr) | Procede de preparation de colles uree-formaldehyde contenant un sel inorangique | |
| BR112020005636A2 (pt) | ligante para materiais contendo celulose | |
| DE2363797C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Bindemitteln für wetterfeste Holzwerkstoffe | |
| EP0003163A1 (en) | One-component binder fiberboard | |
| DD300705A7 (de) | Verfahren zur Herstellung von Harnstoff-Melaminharzlösungen | |
| BE1005822A3 (nl) | Gemodificeerde melamineformaldehyde-harssamenstelling. | |
| CH188327A (de) | Haltbares Trockenleimpräparat. | |
| DE2324046A1 (de) | Verfahren zur herstellung von schwer entflammbaren, wetterfest verleimten spanplatten | |
| NO810552L (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av trematerialer med meget liten formaldehydavgivning | |
| CS209521B2 (en) | Reactive catalyzer for the polycondensation of the amino-resins | |
| KR100693494B1 (ko) | 목타르를 함유하는 페놀수지 접착제 및 이의 제조방법 | |
| DE1570240A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Traenkharzen | |
| DE861606C (de) | Verfahren zur Herstellung einer bestaendigen, waessrigen Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Dispersion | |
| SU430140A1 (ru) | Клеевой состав | |
| JPS6213976B2 (da) | ||
| JPS58179281A (ja) | 木材用粉末樹脂接着剤の製造方法 | |
| DE1653171A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Formteilen | |
| EP0498301A2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines wasserlöslichen (Form-)Aldehydharzes und dieses enthaltende Klebstoffzusammensetzung | |
| JP2000001523A (ja) | 樹脂組成物 |