DK164534B - Slibevirksomt hudplejemiddel og dets anvendelse til kosmetiske formaal - Google Patents

Description

DK 164534 B

i

Opfindelsen angår et slibevirksomt hudplejemiddel og dets anvendelse til kosmetiske formål, f.eks. til acnebehand-ling.

Slibevirksomme midler indeholder sædvanligvis en 5 slibende eller skurende bestanddel samt tilpasset efter det pågældende anvendelsesformål forskellige bærestoffer, hjælpestoffer og aktive komponenter. Inden for mange anvendelsesområder kræves, at slibemidlernes slibe- eller skurevirkning kan indstilles variabelt. Fremfor alt er der inden for 10 mange anvendelsesområder behov for midler, hvis slibe- eller skurevirkning aftager på defineret måde under anvendelsen.

Dette problem eksisterer f.eks. ved hudplejemidler til acnebehandling. Hvis der i sådanne midler bliver anvendt 15 gængse slibemidler, f.eks. sand, silicater, kiselgeler eller aluminiumoxid, ville der på grund af den vedvarende skurevirkning fremfor alt ved overdreven anvendelse optræde hudskader. Gængse præparater indeholder derfor f.eks. i et sædvanligt sæbegrundlag natriumtetraborat (borax) som sli-20 bemiddel. Natriumtetraborat har den fordel, at det har en til anvendelsesformålet brugbar hårdhed, og at dets skurevirkning på grund af slid aftager på passende måde, således at hudskader undgås. Det har dog i den senere tid vist sig, at borforbindelser sundhedsmæssigt ikke er uden problemer, 25 og således er f.eks. borsalver i det væsentlige fjernet fuldstændig fra markedet.

Det er også allerede kendt at anvende natriumchlo-rid som slibemiddel i hudplejemidler af den nævnte art. I dette tilfælde forårsages der imidlertid hudirritationer, 30 og især på beskadigede steder af huden optræder en smertefuld brænden.

I DE offentliggørelsesskrift nr. 2.758.415 beskrives kiselsyreheteropolykondensater, der er anvendelige som membraner og adsorptionsmidler. At bestemte kiselsyreheteropyly-35 kondensater med bestemt Mohs-hårdhed skulle være egnede som slibevirksomme hudplejemidler (f.eks. acnemidler) nævnes 2

DK 164534B

der dog intet om i skriftet.

Det har nu overraskende vist sig, at porøse, organisk modificerede kiselsyreheteropolykondensater med bestemt Mohs-hårdhed er udmærkede slibemidler til kosmetisk anven-5 delse, hvis slibe- eller skurevirkning kan indstilles på defineret måde, både absolut og som funktion af tiden.

Opfindelsen angår således et slibevirksomt hudplejemiddel til kosmetisk anvendelse, indeholdende et slibemiddel og kosmetisk acceptable bærestoffer og/eller hjælpestoffer, 10 hvilket middel er ejendommeligt ved, at slibemidlet er et porøst, organisk modificeret kiselsyreheteropolykondensat med en hårdhed på 1 til 5 på Mohs-skalaen.

Opfindelsen angår endvidere anvendelsen af midlet ifølge opfindelsen til kosmetiske formål, især til acne-15 behandling.

De som slibemidler anvendte porøse kiselsyreheteropolykondensater fremstilles ved hydrolytisk polykondensation af en eller flere silaner eller polysiloxaner, hvor mindst en silan eller polysiloxan har en eller flere organogrupper 20 bundet til silicium.

Foretrukne kiselsyreheteropolykondensater er co-polykondensater af fuldstændig hydrolyserbare silaner, f.eks. tetraalkoxysilaner eller polyalkoxysiloxaner, med organosila-ner. Herved indstilles andelen af de fuldstændig hydroly-25 serbare silaner på en tilstrækkelig høj værdi, således at der dannes et porøst produkt.

Ved en særlig foretrukket udførelsesfonn anvendes der som slibemiddel kiselsyreheteropolykondensater, der er fremstillet ved hydrolyse og polykondensation af 30 a) mindst én siliciumfunktionel silan med den almene formel I

SiX4 (I) hvori X betyder hydrogen, halogen, alkoxy, acyloxy eller 35 "NR2 (R = hydrogen og/eller alkyl), idet dog ikke alle grupper X er hydrogen,

O

3

DK 164534 B

b) mindst én organosilan med den almene formel II

SiR'aX(4-a) (II) 5 hvori X har den ovenfor angivne betydning, R' betyder alkyl, alkenyl, aryl, aralkyl eller alkylaryl, og a har værdien 1, 2 eller 3,

c) eventuelt mindst én organofunktionel silan med den almene formel III

10

SiR'bXc(R"Y)(4_b.c) (III) hvori R' og X har den ovenfor angivne betydning, R" betyder ligekædet eller forgrenet alkylen, der kan være afbrudt af 15 oxygen- eller svovlatomer eller -NH-grupper, phenylen, alkylphenylen eller alkylenphenylen, Y betyder halogen eller en eventuelt substitueret amino-, eventuelt substitueret anilino-, aldehyd-, keto-, carboxy-, hydroxy-, mercapto-, cyano-, hydroxyphenyl-, diazo-, carboxylsyrealkylester-, 20 sulfonsyre- (SO^H) eller phosphorsyregruppe (PO^I^), b har værdien O, 1 eller 2, c har værdien 1, 2 eller 3, og (b+c) har værdien 1, 2 eller 3, og/eller d) eventuelt mindst ét i reaktionsmediet opløseligt tungt-flygtigt oxid eller mindst én i reaktionsmediet opløse- 25 lig forbindelse af et grundstof fra hovedgrupperne la til Va eller sidegrupperne IVb eller Vb i det periodiske system, som danner et tungtflygtigt oxid, i nærværelse af mindst den til hydrolyse støkiometrisk nødvendige vandmængde og eventuelt i nærværelse af en kondensa-30 tionskatalysator og/eller et organisk opløsningsmiddel, eventuel fraskillelse af det organiske opløsningsmiddel og tørring og findeling af det fremstillede kiselsyreheteropoly-kondensat.

Det på denne måde fremstillede kiselsyreheteropoly-35 kondensat indeholder fortrinsvis, henført til oxidenhederne, 35-90 vægt-% af komponent (a), 10-50 vægt-% af komponent 4

DK 164534B

(b), 0-15 vægt-% af komponent (c) og 0-40 vægt-% af komponent (d) .

Disse og lignende kiselsyreheteropolykondensater samt fremgangsmåder til deres fremstilling er f.eks. be-5 skrevet i DE-offentliggørelsesskrift nr. 2.758.415 og nr. 2.925.969. Med hensyn til foretrukne produktsammensætninger og specielle eksempler på komponenterne (a) til (d) henvises der til disse offentliggørelsesskrifter.

Ved udvælgelsen af komponenterne (a) til (d) og især 10 ved udvælgelsen af oxidkomponenten (d) anvendes der kun ikke-toksiske og kosmetisk acceptable stoffer. Oxidkomponenten (d) er især oxider og oxiddannende forbindelser af Al, .

Ca, Mg, Ti, Zr, Zn og Si.

Kiselsyreheteropolykondensaterne, der er fremstil-15 let på den ovenfor beskrevne måde, kan efter afsluttet kondensation vaskes, tørres, findeles og fraktioneres.

De her omhandlede slibemidler har sædvanligvis en kornstørrelse på f.eks. 0,01-1 mm, fortrinsvis 0,1-0,5 mm og især 0,2-0,4 mm. Til specielle anvendelsesformål kan der 20 også anvendes kornstørrelser uden for disse grænseværdier.

Slibemidlernes hårdhed varierer mellem 1 og 5 på Mohs-skalaen. Hårdheden kan f.eks. indstilles via sammensætningen af kiselsyreheteropolykondensaterne og kondensationshastigheden. Således giver en højere andel af komponen-25 terne (a) og/eller (d) hårdere produkter. På samme måde fører en lav kondensationshastighed til kompakte hårde produkter med grove korn, medens en høj kondensationshastighed fører til voluminøse bløde pulvere med fine korn.

De slibevirksomme midler ifølge opfindelsen indeholder 30 foruden slibemidlet kosmetisk acceptable bærestoffer og/eller hjælpestoffer. Slibemiddelindholdet kan variere mellem 1 og 99 vægt-%, fortrinsvis mellem 3 og 30 vægt-% og især mellem 5 og 15 vægt-%, beregnet på vægten af det samlede middel.

Midlerne kan f.eks. foreligge som vandige eller olie-35 formige suspensioner, rystemixturer, emulsionssalver, vandfrie salver, pastaer, cremer, geler, pulvere, puddere eller

DK 164534 B

5 skumpræparater.

Som bærestoffer foretrækkes salvegrundlag, f.eks. vand/olie- eller olie/vand-emulsioner, paraffincarbonhyd-rider, såsom vaseline eller paraffin, silicone- eller fedt-5 grundlag. Ligeledes egnede er vaskeaktive grundlag, f.eks. ikke-ioniske, kationiske, amphotere eller fortrinsvis anio-niske tensider, sædvanlige sæber og syndeter. Specielle, anvendelige tensider er handelsprodukterne "Texapon" fra fa. Henkel, "Hostapon" fra fa. Hoechst, "Lamepon" fra 10 Chemischen Fabrik Grunau GmbH og "Lathanol" fra Allied Chemical Corporation.

De her omhandlede midler kan indeholde de mest forskellige hjælpestoffer, f.eks. puffere, bindemidlkr, såsom cellulosederivater, stivelse, gelatine, gummi arabicum eller 15 traganth, anioniske, kationiske, neutrale eller amphotere polymerisater, fortykningsmidler, f.eks. cellulosederivater, fyldstoffer eller strækkemidler, f.eks. silicageler, sili-cater, carbonater, phosphater eller kulhydrater, hudblød-gørere, emulgatorer, f.eks. de ovennævnte tensider, alkali-20 metalphosphater eller polyphosphater, farvemidler, f.eks. organiske farvestoffer eller organiske eller uorganiske pigmenter, siliconeolier, blegemidler, glidemidler, f.eks. metalsæber, duftstoffer, deodoranter, smagskorrigenser, sædvanlige slibemidler og/eller naturlige eller syntetiske 25 voksarter, såsom bivoks, carnubavoks eller montanvoks.

Til midlerne kan der eventuelt også sættes aktive komponenter, f.eks. kosmetisk virksomme stoffer, desinfektionsmidler, konserveringsmidler, insecticider, bactericider eller fungicider, antioxidanser eller korrosionshæmmende 30 tilsætninger.

Slibehudplejemidlerne ifølge opfindelsen anvendes f.eks. som acnemidler.

I det følgende forklares opfindelsen nærmere ved hjælp af acnemidler. Disse midler indeholder slibemidlet i 35 et grundlag af vaskeaktive stoffer. Derudover kan der tilsættes f.eks. stoffer, som virker reducerende, såsom svovl 6

O

DK 164534 B

eller resorcinol, adstringerende midler, såsom zinkoxid, desinficerende midler, f.eks. antibiotika eller hexachloro-phen, betændelseshæmmende midler, f.eks. corticosteroider, hævelsesdæmpende eller kløestillende midler, f.eks. sulfure-5 rede skiferolier, tjære, kamfer eller phenol, eller kerato-lytisk virkende stoffer, f.eks. salicylsyre.

Eksempel 1 95,6 ml tetramethoxysilan Si(OCH3)4 og 26,2 ml di-10 methyldiethoxysilan (CH^J^Si opløses i 122 ml methanol, og der tilsættes under omrøring ved stuetemperatur 52 ml IN NH3. Efter at reaktionsblandingen er blevet fast, vaskes der med varmt destilleret vand, indtil vaskevandet ikke mere reagerer alkalisk. Kondensatet tørres ved 15 110°C, hvorefter det findeles og fraktioneres.

Komfraktionen 0,2-0,4 mm indarbejdes i en mængde på 15 vægt-% i "Lamepon S" (æggehvide-fedtsyrekondensat, vandig opløsning med et indhold af aktivt stof på 32%, fremstillet af Chem. Fabr. Grunau GmbH) som salvegrundlag.

20

Eksempel 2 86,1 ml tetramethoxysilan Si(OCH3)4 og 35,7 ml di-methyldiethoxysilan (CH3)2Si(OC2H5)2 opløses i 200 ml methanol, og der tilsættes 100 ml 12N HC1. Efter kort omrøring 25 henstilles blandingen ved stuetemperatur. Det størknede produkt koges op med destilleret vand og frafiltreres så mange gange, at filtratet er neutralt. Efter tørring ved 110°C findeles og fraktioneres produktet.

Kornfraktionen 0,1-0,3 mm indarbejdes i en mængde 30 på 10 vægt-% i "Lathanol” (natriumlaurylsulfoacetat, fremstillet af Allied Chem. Corp.) som salvegrundlag.

35

O

7

DK 164534 B

Eksempel 3

En syndet-sæbepasta fremstilles af følgende bestanddele: vægt~% 5 kiselsyreheteropolykondensat 15 "Irgasan DP 300" (bactericid fra Ciba Geigy) 0,1 "Arlacel 165" (emulgator fra Atlas) 4 "Texapon N 25" (tensid fra Henkel) 6 "Lamepon S" (æggehvide-fedtsyrekondensat 10 fra Chemischen Fabrik Grunau GmbH) 6 "Lathanol"-pulver (natriumlaurylsulfoacetat fra Allied Chemical Corp.) 6 "Hostapon CT"-pasta (anionisk tensid fra Hoechst) 40 15 "Aerosil" (siliciumdioxid fra Degussa) 1 parfumer, farvestoffer ad libitum destilleret vand op til 100

Eksempel 4 20

En sæbe fremstilles af 15 vægt-% kiselsyreheteropolykondensat og et sædvanligt sæbemateriale op til 100%.

25 30 35

Claims (5)

1. Slibevirksomt hudplejemiddel til kosmetisk anvendelse, indeholdende et slibemiddel og kosmetisk acceptable bærestoffer og/eller hjælpestoffer, kendetegnet 5 ved, at slibemidlet er et porøst, organisk modificeret kisel-syreheteropolykondensat med en hårdhed på 1 til 5 på Mohs-skalaen.

2. Middel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at slibemidlet har en kornstørrelse på 0,01-1 mm, fortrinsvis 10 0,1-0,5 mm og især 0,2-0,4 mm.

3. Middel ifølge krav 1 eller 2,kendetegne t ved, at slibemidlet er fremstillet ved, at a) mindst én siliciumfunktionel silan med den almene formel I

15 SiX4 (I) hvori X betyder hydrogen, halogen, alkoxy, acyloxy eller -NR2 (R = hydrogen og/eller alkyl), idet dog ikke alle grupper X er hydrogen, 20 b) mindst én organosilan med den almene formel II S1R’aX(4-a) (II) hvori X har den ovenfor angivne betydning, R’ betyder alkyl, 25 alkenyl, aryl, aralkyl eller alkylaryl, og a har værdien 1, 2 eller 3, c) eventuelt mindst én organofunktionel silan med den almene formel III

30 SiR'bXc(R"Y>(4_b_c) (HD hvori R1 og X har den ovenfor angivne betydning, R" betyder ligekædet eller forgrenet alkylen, der kan være afbrudt af oxygen- eller svovlatomer eller -NH-grupper, phenylen, alk-35 ylphenylen eller alkylenphenylen, Y betyder halogen eller en eventuelt substitueret amino-, eventuelt substitueret DK 164534B anilino-, aldehyd-, keto-, carboxy-, hydroxy-, mercapto-, cyano-, hydroxyphenyl-, diazo-, carboxylsyrealkylester-, sulfonsyre- (SO^H) eller phosphorsyregruppe (P03H2), b har værdien 0, 1 eller 2, c har værdien 1, 2 eller 3, og (b+c) 5 har værdien 1, 2 eller 3, og/eller d) eventuelt mindst ét i reaktionsmediet opløseligt, tungt-flygtigt oxid eller mindst én i reaktionsmediet opløselig forbindelse af et grundstof fra hovedgrupperne la til Va eller sidegrupperne IVb eller Vb i det periodiske 10 system, som danner et tungtflygtigt oxid, hydrolyseres og polykondenseres i nærværelse af mindst den til hydrolyse støkiometrisk nødvendige vandmængde og eventuelt i nærværelse af en kondensationskatalysator og/eller et organisk opløsningsmiddel, det organiske opløsningsmiddel 15 eventuelt fraskilles, og det fremstillede kiselsyrehetero-polykondensat tørres og findeles.

4. Middel ifølge krav 3, kendetegnet ved, at det fremstillede kiselsyreheteropolykondensat, henført til oxidenhederne, indeholder 35-90 vægt-% af komponent 20 (a), 10-50 vægt-% af komponent (b), 0-15 vægt-% af komponent (c) og 0-40 vægt-% af komponent (d).

5. Anvendelse af midlet ifølge et af kravene 1-4 til kosmetiske formål, især til acnebehandling. 25