DK163673B - Fremgangsmaade til oparbejdning af jern- og zinkholdige saltsyrebejdser - Google Patents
Fremgangsmaade til oparbejdning af jern- og zinkholdige saltsyrebejdser Download PDFInfo
- Publication number
- DK163673B DK163673B DK496484A DK496484A DK163673B DK 163673 B DK163673 B DK 163673B DK 496484 A DK496484 A DK 496484A DK 496484 A DK496484 A DK 496484A DK 163673 B DK163673 B DK 163673B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- zinc
- iron
- solution
- extraction
- old
- Prior art date
Links
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 118
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 58
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 238000012545 processing Methods 0.000 title description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 51
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 49
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 48
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 40
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims abstract description 21
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 19
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 16
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 14
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 12
- 235000011167 hydrochloric acid Nutrition 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 claims description 10
- 238000000622 liquid--liquid extraction Methods 0.000 claims description 9
- 238000005554 pickling Methods 0.000 claims description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 3
- 238000012958 reprocessing Methods 0.000 claims description 3
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 claims description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 16
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 16
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 abstract description 7
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 32
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 5
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 5
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 4
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 4
- -1 zinc metals Chemical class 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N n,n-dioctyloctan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN(CCCCCCCC)CCCCCCCC XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 2
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001804 chlorine Chemical class 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 238000005246 galvanizing Methods 0.000 description 2
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 2
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 2
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- PLLBRTOLHQQAQQ-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCCO PLLBRTOLHQQAQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 230000029142 excretion Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 235000014413 iron hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/44—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
- C01G49/0009—Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
- C01G49/10—Halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G9/00—Compounds of zinc
- C01G9/003—Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G9/00—Compounds of zinc
- C01G9/04—Halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
- C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
- C23G1/36—Regeneration of waste pickling liquors
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
- Y10S423/01—Waste acid containing iron
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
- Compounds Of Iron (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- ing And Chemical Polishing (AREA)
Description
i
DK 163673 B
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til opar-bejdning af jern- og zinkholdige gamle saltsyrer ved hjælp af væske-væske-ekstraktion, ved hvilken man til adskillelse af jern og zink overfører det i bejdser i di- og trivalent form 5 foreliggende jern til divalent jern ved hjælp af forud indskudt reduktion, ekstraherer zinken ved hjælp af organiske opløsningsmidler indeholdende kompleksdannere og efter reeks-traktion oparbejder faserne indeholdende jern og zink på sædvanlig måde.
10
Metalliske byggedele af jern og stål beskytter man mod korrosion ved påføring af tynde lag af elektronegative metaller, fortrinsvis zink.
15 Til opnåelse af en god vedhæftning mellem grund- og overtræksmetal renses grundmetallet omhyggeligt i alkaliske og/eller sure opløsninger før den ifølge forskellige metoder mulige påføring af overtræksmetallet. Det er sædvanligt til dette formål at anvende eksempelvis saltsyre i koncentrationer mellem 5 20 og 25%. Ved bejdseprocessen forbruges saltsyre som følge af, at grundmaterialet jern ligesom også overtræksmetallet, f.eks. zink, går i opløsning. Bejdsens virkning opretholdes ved hjælp af stadige eftertiIsætninger af koncentreret saltsyre, indtil opnåelse af en grænsekoncentration af de i opløsning gående 25 metaller. Ved opnåelse af disse mætningskoncentrationer bortkastes den gamle bejdse og bliver dermed til et bortskaffelses- og miljøproblem.
Forskellige metoder til oparbejdning af sådanne affaldssyrer 30 er blevet beskrevet. Ifølge fransk offentliggørelsesskrift nr. 2.307.880 er det eksempelvis kendt til oparbejdning af sådanne affaldssyrer at ekstrahere den vandige fase ved hjælp af orga-nophosphorholdige organiske faser, såsom eksempelvis tributyl-phosphat, med henblik på separering af jernchlorid og zink-35 chlorid, og at reekstrahere zinkchloridet fra den organiske fase, hvorved der til bedre adskillelse af jern og zink foreslås en forinden indskudt reduktion ved hjælp af metallisk
DK 163673 B
2 jern til inden ekstraktionen at overføre jern III fuldstændigt til den divalente form.
De kendte metoder er enten for omstændelige og uøkonomiske el-5 ler utilfredsstillende i henseende til det opnåede renhedsgradsresultat og dermed anvendelsesmuligheden for de fremkomne raff i natopløsninger.
Uanset hvilke slutprodukter, der tilstræbes, forudsætter en 10 lovende metode først og fremmest den så vidt muligt fuldstændige adskilleldes af de i opløsning tilstedeværende metaller jern og zink fra hinanden med henblik på opnåelse af produkter, der enten bringes i handelen eller på anden måde kan genanvendes. I første tilfælde skal der ved hjælp af fremgangsmå-15 den opfyldes et stort krav til de frembragte produkteres renhedsgrad. I det andet tilfælde foreslås det eksempelvis at betræde pyrohydrolysens vej. På grund af det dermed forbundne høje energiforbrug og den komplicerede, kostbare teknik til forebyggelse af korrosion i de dertil egnede pyrolyse-anlæg, 20 forekommer denne vej imidlertid ikke længer tidssvarende.
Da altså for det første fremgangsmåden skal føre til kommercielt let tilgængelige handelsprodukter af en renhedsgrad, der er sædvanlig på markedet, og da det for det andet fortrinsvis 25 forbrugte bejdser fra varmgalvaniseringsanstalter står til rådighed som udgangsmateriale, kunne de kendte metoder ikke være tilfredsstillende til dette formål.
De i galvaniseringsanstalterne fremkomne gamle syrer indehol-30 der foruden jern og zink en række yderligere tungmetaller, som bi- og sporgrundstoffer, der er uønskede og skal fjernes, når slutprodukterne skal udnyttes hensigtsmæssigt og have en i handelen sædvanligt benyttet renhedsgrad.
35 Opfindelsen tager derfor sigte på at angive en fremgangsmåde til oparbejdning af jern- og zinkholdige gamle saltsyrer ved hjælp af væske-væske-ekstraktion, hvorved det i bejdserne i
DK 163673 B
3 di- og trivalent form foreliggende jern med henblik på adskillelse af jern og zink ved hjælp af forinden indskudt reduktion fuldstænd i gt omdannes til di valent jern, zinken ekstraheres ved hjælp af organiske opløsninger indeholdende kompleksdanne-5 re, og faserne indeholdende jern og zink efter reekstraktion oparbejdes på sædvnalig måde, hvilket muliggør en forbedret oparbejdning af saltsyrebejdserne og fjernelsen af de yderliger tungmetaller og en forbedret adskillelse af jern og zink samt en genanvendelse af metallerne eller deres forbindelser.
10
Dette opnås ved hjælp af fremgangsmåden ifølge opfindelsen, der er ejendommelig ved, at det trivalente jern reduceres til divalent jern og bejdseopløsningens pH-værdi forøges til ca. 3 ved tilsætning af metallisk jern til bejdseopløsningen, og ved 15 at metallisk zink derefter sættes til opløsningen til udfældning af de tungmetaller, som stadig er indeholdt i opløsninggen . 1 den gamle syre er der sædvanligvis foruden jern og zink op-20 løst de i disse metaller som legerings-, bi- og sporgrundstoffer foreliggende øvrige tungmetaller, fortrinsvis Mn, Pb, Sn,
Cu, Cd, As, Sb og Bi, i passende mængdeforhold. For en hensigtsmæssig anvendelse eller videreforarbejdning af de fremkomne raff inatopløsninger af jernchlorid eller zinkchlorid re-25 præsenterer de uønskede og generende forureninger. Svarende til deres tilbøjelighed til at danne chlorkomplekser fordeler de sig ved ekstraktionen fuldstændigt eller delvis til den ene eller den anden raffinatopløsning. Det er derfor ønskeligt så vidt muligt før væske-væske-ekstraktionen at fjerne de nævnte 30 metaller fra opløsningen. Dette sker fordelagtigt ved hjælp af den ifølge opfindelsen anvendte cementeringsmetode i to trin, ved hvilken tilsætningen af jern og zink sker på den måde, at der i et første trin ved hjælp af styret tilsætning af metallisk jern indstilles en pH-værdi på ca. 3, og metallisk zink i 35 et andet trin tilsættes i tilstrækkelig mængde til at udfælde endnu i opløsningen indeholdte tungmetaller.
DK 163673 B
4
Behandlingen med metallisk jern i det første trin opfylder samtidig flere funktioner. Til at begynde med bliver den resterende frie HC1 nedbrudt indtil opnåelse af en pH-værdi på ca. 3. Denne værdi er arbejds-pH-værdien ved den efterfølgende 5 zinkcementering. Samtidig reduceres i opløsningen tilstedeværende trivalent jern til det divalente trin. Denne proces er vigtig for selektiviteten af den følgende væske-væske-ekstrak-tion, da Fe2+ i modsætning til Fe2+ ikke danner nogen chlor-komplekser, som ligesom zink optages af ekstraktionsmidler.
10
Endvidere sker ved hjælp af jerntilsætningen den første fase af cementeringen af de i den elektrokemiske spændingsrække mere positive grundstoffer kobber, arsen, antimon og vismut samt delmængder af bly.
15
De endnu tilbageblivende tungmetaller tin og cadmium samt den overvejende mængde bly bliver i det påfølgende andet cementeringstrin udfældet som metalslam ved behandling med zinkstøv.
20 I en fordelagtig udførelsesform for fremgangsmåden ifølge opfindelsen gennemføres cementeringen ved, at man i det første trin leder den gamle syre gennem en med jernspåner fyldt kolonne og som andet cementeringstrin sætter zinkstøv til den gamle syre i en reaktionsbeholder, så at de efter det første 25 trin i opløsningen forblivende metaller udfældes som slam, der samler sig i reaktionsbeholderens sump og på sædvanlig måde kan føres ud.
Den ønskede reaktion af den gamle syre med jernspånerne forlø-30 ber på tilfredsstillende måde allerede ved stuetemperatur, men en forøgelse af temperaturen indtil maksimalt 30eC kan under visse omstændigheder være fordelagtig ved forøget syregennemstrømning. I den efterfølgende zinkstøvbehandling forbedrer anvendelsen af denne let forøgede arbejdstemperatur cemente-35 ringens virkningsgrad en smule.
Alle anlæggets apparatdele begyndende fra zinkcementeringen indtil og inklusive vasketrinnet bliver fordelagtigt efter
DK 163673 B
5 ekstraktionen holdt under fuldstændig 1 uf tud 1ukkelse ved opbygning af en atmosfære af inert gas med henblik på med sikkerhed at forhindre en tilbagegående oxidation af divalent jern til det trivalente trin. Hvis dette ikke tages i betragt-5 ning, er der risiko for en genopløsning først og fremmest af det udcementerede cadmium og samtidig for et tab af selektivitet af jern/zink-adskillelsen i anlæggets ekstraktionsdel.
Den så vidt muligt fuldstændige adskillelse mellem jern og 10 zink ved ekstraktionen af zinken fra den vandige fase påvirkes af en mere eller mindre kraftig optagelse af vandig fase i den organiske fase. Denne emulsionsdannelse og den dermed forbundne jernoverførsel skal modvirkes ved hjælp af passende sammensætning af ekstraktionsmidlet og den vandige opløsning.
15
Anvendelsen af organophosphorholdige ekstraktionsmidler, såsom eksempelvis tributylphosphat, er mulig, men ved anvendelse af langkædede alifatiske aminer opnås gunstigere resultater. Som et særlig egnet ekstraktionsmiddel foretrækkes trioctylamin 20 (TOA). Koncentrationen af amin ligger mest gunstigt mellem 20 og 30 volumentprocent. Som fortyndingsmiddel tjener det sædvanligvis til opløsningsmiddel-ekstraktion benyttede petroleum. Et produkt med høj andel af alifatiske forbindelser, såsom eksempel "Escaid"® 110, er velegnet i en blandingsmængde på 25 75-65 volumenprocent. Til undgåelse af trefasedannelse kan de kendte modifikatorer anvendes. Ekstraktionsmiddelblandingen resulterer i et temperaturområde mellem 20 og 40eC i uforandret gode ekstraktionsresultater. Også til reekstraktion er det ikke påkrævet af anvende forøgede temperaturer.
30
Ved den praktiske anvendelse sættes inhibitorer og emulgatorer til syrebejdserne. Der er i reglen tale om organiske stoffer, der er i stand til at bremse syreangrebet på grundmaterialet, men som fortrinsvis lader rust og glødeskaller gå i opløsning.
35 Emulgatorerne skal emulgere fra emnerne løsnede olie- og fedtrester i syren, således at disse ikke svømmer på bejdsebadets overflade og fordeler sig filmagtigt på emnernes overflade ved udtagningen af de behandlede dele af bejdseopløsningen.
DK 163673 B
6
Det har nu vist sig, at tilstedeværelsen af sådanne inhibitorer og emulgatorer virker uheldigt på deltrin ved anvendelse af faste og/eller flydende ionbyttere. Fortrinsvis finder der derfor ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen en forbehandling 5 af den gamle syre med adsorptionsmidler sted, fortrinsvis aktivt carbon. Overvågningen af virkningen, det aktive carbons optagelsesevne og udtømning, kan derved sikres ved måling af overfladespændingen før og efter behandlingen af den gamle syre.
10
Det anbefales at lede den organiske fase over et efter ekstraktionen indskudt sædvanligt mekanisk separationsmiddel. De herved praktisk taget fuldstændigt fraskilte rester af vandig fase føres tilbage til udgangsopløsningen. For at opnå et 15 zinkchloridraffinat med så høj renhedsgrad som muligt, så at det eksempelvis er egnet til en elektrolyse, vaskes den organiske fase før reekstraktionen. Derved bliver vaskevandet, der kommer i anvendelse, hensigtsmæssigt til stadighed cirkuleret.
For at reekstraktionen af zinkchlorid ikke allerede skal star-20 te på dette sted, benytter man ifølge opfindelsen som vaskeopløsning fordelagtigt en fortyndet zinkchloridopløsning, der befinder sig i ligevægtstilstand med den organiske fase. Samtidig lykkes det imidlertid dermed at fjerne eventuelt endnu i den organiske fase indeholdt tilbageværende jern. Dette udfæl-25 des med basiske zinkforbindelser, f.eks. zinkoxid, i form af jernhydroxid i en i vaskekredsløbet indskudt omrørerbeholder, hvorved zinkchloridopløsningen samtidig suppleres op og efter filtrering føres tilbage til kredsløbet.
30 Efter reekstraktionen står der en zinkchloridopløsning med høj renhedsgrad til rådighed, der kan anvendes på sædvanlig måde.
Den kan f.eks. underkastes en zinkchloridelektrolyse, der fører til udskillelse af zinkmetal med en renhedsgrad på 99,99% og med god duktilitet samt lyst udseende samtidig med meget 35 glat, knoppe- og porefri overflade.
Sammensætningen af de gamle bejdser udviser sædvanligvis følgende båndbredde: 7
DK 163673 B
1. fri HCl ca. 10-150 g/1 2. jern i alt 50-150 g/1 3. Zn + ikke jern-metal 0-150 g/1.
5 Med henblik på forløbet af fremgangsmåden ifølge opfindelsen indstilles en så vidt muligt ensartet gennemsnitsværdi for sammensætningen. Den ligger ved 1. fri HCl ca. 50 g/1 10 2. divalent jern ca. 120 g/1 3. trivalent jern ca. 10 g/1 4. zink ca. 60 g/1.
Den ifølge opfindelsen for zink befriede jern-II-chloridopløs-15 ning indeholder efter at have forladt væske-væske-ekstraktio-nen restkoncentrationer af zink af størrelsesordenen ca. 300 mg/1. Dermed er anvendelsen af produktet efter oxidation til Fe3+ mulig til forskellige anvendelsesformål (f.eks. som ætse-opløsning). Er målet imidlertid at opnå en jern-III-chloridop-20 løsning, der også er egnet som konditioneringsmiddel til vandbehandling, så skal restzinkindholdet sænkes til værdier under 1 mg/1.
Dette kan eksempelvis opnås ved, at væske-væske-ekstraktionen 25 i tre trin er indskudt efter en f ast lagsionbytter i harpiksform. Den på denne måde praktisk taget fuldstændigt for zink befriede jern-II-chloridopløsning kan derpå oxideres til det trivalente trin med de sædvanlige oxidationsmidler, f.eks. under anvendelse af den ved zinkchloridelektrolysen anodisk dan-30 nede blanding af luft og chlorgas.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen forklares i det følgende detaljeret, idet der henvises til fremgangsmådetrinnene i strømskemaet på tegningen.
Den med jern, zink og ikke jern-metaller fyldte gamle saltsyre bliver til at begynde med kontinuerligt ført gennem en 35
DK 163673 B
8 rensning med aktivt carbon i fast lag (l) til fjernelse af organiske i ndholdsstoffer, såsom inhibitorer og emulgatorer. Derved bliver f.eks. inhibitorer, der i det efterfølgende første cementationstrin fører til forstyrrelser, ligesom også 5 emulgatorer, hvis tilstedeværelse påvirker forløbet af væske-væske-ekstraktionen, med sikkerhed tilbageholdt. Derpå kommer den til 20-45eC tempererede opløsning til cementationen i to trin. Det første trin består af en med jernspåner/jerngranulat fyldt kolonne (2). Ved hjælp af den gamle syres kontakt med 10 metallisk jern i denne kolonne bliver saltsyrens surhed sænket til den for det følgende andet trin nødvendige arbejds-pH-vær-di på 3. Samtidig reduceres eventuelt tilstedeværende Fe3+ til Fe2+.
15 I dette første cementeringstrin udcementeres nogle ikke jernmetaller helt eller delvis i metallisk form. Den fuldstændige fjernelse af resterende toksiske tungmetaller sker derpå i det andet cementeringstrin. I omrørerbeholderen (3) i dette trin sættes zinkstøv portionsvis til opløsningen. Det dannede tung-20 metalcementat føres ud af omrørerbeholderen, den behandlede opløsning føres ind i pufferbeholderen (4), og herfra føres den via et filter (5) kontinuerligt tilbage til væske-væskeekstraktionen. Det samlede anlægsområde med anlægsdelene 4-8 holdes under en atmosfære af inert gas med henblik på at for-25 hindre en oxidation af Fe2+ til Fe3+. I en blander-sedimentationskolonne (6) med flere trin ekstraheres zinkchloridet fra den jernholdige opløsning. Dette sker ved anvendelse af en organisk fase af TOA i en petroleum/isodecanol-blanding. Da denne blanding er meget let tilbøjelig til emulsionsdannelser, 30 bliver denne organiske fase efter at have forladt ekstraktionens sidste sedimentationsdel ført gennem et faseadskillelsesapparat (7). Et sådant apparat svarer i opbygning til en sedimentationsdel med en i tilførselsområdet tilstedeværende separations- eller filterpatron af kunststofvæv. Den på denne 35 måde praktisk taget fuldstændig for vandig fase befriede organiske fase underkastes derpå en vaskeproces i en blander-sedimentationsdel (8). På denne måde lykkes det at begrænse jer- 9
DK 163673 B
nindholdet i zinkchlorid-raffinatet til størrelsesordenen ca.
3 mg/1. Som vaskevand anvender man en fortyndet zinkchloridop-løsning, som efter at have forladt blander-sedimentationsdelen (8) blandes med zinkchlorid i en omrørerbeholder (9) til ud-5 fældning af det optagede jern og efter at have passeret filteret (10) på ny føres tilbage til blander-sedimentationsdelen (8).
Den yderligere behandling af den med zink fyldte organiske 10 fase sker ved reekstraktion i blander-sedimentationsdelen (11). Den for zink befriede organiske fase bliver via et faseadskillelsesapparat (12), der tidligere er beskrevet, næsten fuldstændigt befriet for vandig fase og derpå ført tilbage til blander-sedimentationsdelen (6) til fornyet zinkekstraktion.
15
Det vandige zinkchlorid-raffinat oparbejdes på sædvanlig måde. Gennemfører man dermed f.eks. en zinkchloridelektrolyse, så lykkes udskillelsen af en elektrolytzink med en renhedsgrad på 99,9¾. Ved denne elektrolyse dannet chlorgas kan i fyldlege-20 mekolonnen (14) anvendes som oxidationsmiddel for det i blander-sedimentationsdelen (6) fremkomne jern-II-chlorid.
Den i blander-sedimentationsdelen (6) for hovedmængden af zink befriede jern-II-chloridopløsning føres gennem en anionbytter-25 kolonne (13). På denne måde sænkes opløsningens zinkindhold til værdier under 1 mg/1. I fyldlegemekolonnen (14) oxideres jern-II-chloridopløsningen ved tilførsel af gasformige oxidationsmidler til jern-III-chloridopløsningen, der f.eks. kan finde anvendelse som flokkuleringsmidler ved vandbehandlingen.
30
ANVENDELSESEKSEMPEL
For eksempel benyttedes en gammel saltsyre med følgende sammensætn i ng: 35
Claims (5)
1. Fremgangsmåde til oparbejdning af jern- og zinkholdige gamle saltsyrer ved hjælp af væske-væske-ekstraktion, ved hvilken man til adskillelse af jern og zink overfører det i bejdser i 35 di- og trivalent form foreliggende jern til divalent jern ved hjælp af forud indskudt reduktion, ekstraherer zinken ved hjælp af organiske opløsningsmidler indeholdende kompleksdan- DK 163673 B nere og efter reekstraktion oparbejder faserne indeholdende jern g zink på sædvanlig måde, kendetegnet ved, at det trivalente jern reduceres til divalent jern og bejdseopløsningens pH-værdi forøges til ca. 3 ved tilsætning af metal-5 lisk jern til bejdseopløsningen, og ved at metallisk zink derefter sættes til bejdseopløsningen til udfældning af de tungmetaller, som stadig er indeholdt i opløsningen.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at 10 reduktionen af det trivalente jern samt ekstraktionstrinnet gennemføres under inert gas.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at man før oparbejdningen behandler de gamle syrer med 15 adsorptionsmidler.
4. Fremgangsmåde ifølge et eller flere af kravene 1-3, kendetegnet ved, at der efter ekstraktionstrinnet er indskudt en vaskning af den organiske fase med en fortyndet
20 ZnCl2-opløsning.
5. Fremgangsmåde ifølge krav 4, kendetegnet ved, at den benyttede ZnCl2~opløsning cirkuleres og regenereres ved udfældning af det optagne jern ved hjælp af ZnO. 25 1 35
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19833338258 DE3338258A1 (de) | 1983-10-21 | 1983-10-21 | Verfahren zur aufbereitung von eisen- und zinkhaltigen salzsaeurebeizen |
| DE3338258 | 1983-10-21 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK496484D0 DK496484D0 (da) | 1984-10-17 |
| DK496484A DK496484A (da) | 1985-04-22 |
| DK163673B true DK163673B (da) | 1992-03-23 |
| DK163673C DK163673C (da) | 1992-08-17 |
Family
ID=6212405
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK496484A DK163673C (da) | 1983-10-21 | 1984-10-17 | Fremgangsmaade til oparbejdning af jern- og zinkholdige saltsyrebejdser |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4591489A (da) |
| EP (1) | EP0141313B1 (da) |
| JP (1) | JPS60103028A (da) |
| KR (1) | KR920002414B1 (da) |
| AT (1) | ATE28337T1 (da) |
| CA (1) | CA1250210A (da) |
| CZ (1) | CZ278547B6 (da) |
| DD (1) | DD219509A5 (da) |
| DE (2) | DE3338258A1 (da) |
| DK (1) | DK163673C (da) |
| HU (1) | HUT36502A (da) |
| NO (1) | NO163415C (da) |
| SK (1) | SK278651B6 (da) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5232490A (en) * | 1985-11-27 | 1993-08-03 | Leadville Silver And Gold | Oxidation/reduction process for recovery of precious metals from MnO2 ores, sulfidic ores and carbonaceous materials |
| AT398986B (de) * | 1989-02-06 | 1995-02-27 | Prior Eng Ag | Verfahren zum aufarbeiten von sauren, fe-haltigen lösungen, insbesondere abfallbeizlösungen |
| DE4204892A1 (de) * | 1992-02-19 | 1993-08-26 | Wiegel Verwaltung Gmbh & Co | Verfahren zur trennung von eisen- und zinksalze enthaltende salzsauerer beizloesung |
| AT404031B (de) * | 1994-10-14 | 1998-07-27 | Andritz Patentverwaltung | Verfahren zur regeneration von hcl-beizsäuren mit beimengungen von zink in einem sprühröstprozess |
| AT400928B (de) * | 1994-11-09 | 1996-04-25 | Avr Abfallverwertungs Und Rohs | Verfahren zur aufarbeitung von zink/eisenhaltigen altsäuren |
| SE504959C2 (sv) * | 1995-03-03 | 1997-06-02 | Kemira Kemi Ab | Förfarande för rening av metallinnehållande lösningar, som innehåller järn- och zinksalter |
| AT401474B (de) * | 1995-03-08 | 1996-09-25 | Avr Abfallverwertungs Und Rohs | Verfahren zur aufarbeitung hochzinkhaltiger zink/eisen-lösungen |
| MY115542A (en) * | 1996-06-28 | 2003-07-31 | Astec Irie Co Ltd | Method for recovering etchand from etching waste liquid containing iron chloride |
| EP0905089A1 (fr) * | 1997-09-26 | 1999-03-31 | Galva 2000 | Procédé de traitement des solutions usées de décapage |
| ATA118798A (de) * | 1998-07-08 | 1999-10-15 | Eurox Eisenoxydproduktions Und | Verfahren zum abstumpfen von metallchlorid enthaltenden lösungen sowie zur herstellung von metalloxiden |
| ES2239900B1 (es) * | 2004-03-22 | 2006-07-01 | Condorchem Iberica, S.L. | Proceso de recuperacion de acido clorhidrico de baños agotados de decapado de metales mediante la sustitucion por desplazamiento con acido sulfurico produciendo sulfatos de hierro y de cinc. |
| US20090136771A1 (en) * | 2007-11-28 | 2009-05-28 | Evans Ronald J | Composition for preparing a surface for coating and methods of making and using same |
| US20090145856A1 (en) * | 2007-12-11 | 2009-06-11 | Raymond Letize A | Acid recycle process with iron removal |
| AU2011202421A1 (en) * | 2010-03-30 | 2011-10-13 | Intec Ltd | Recovering metals from pickle liquor |
| AT512351A1 (de) * | 2011-12-16 | 2013-07-15 | Sms Siemag Process Technologies Gmbh | Verfahren zur aufkonzentrierung und abtrennung von metallchloriden in/aus einer salzsaure eisen(iii)chloridhaltigen lösung |
| CN105696010B (zh) * | 2016-01-12 | 2018-07-06 | 惠州市斯瑞尔环境化工有限公司 | 一种含铁含锌废盐酸溶液的回收利用方法 |
| DE102020212338A1 (de) | 2020-09-30 | 2022-03-31 | Thyssenkrupp Steel Europe Ag | Verfahren zur Herstellung von hochreinem Eisenoxid |
| CN113350878B (zh) * | 2021-07-02 | 2022-04-05 | 河北恒创环保科技有限公司 | 一种高锌废盐酸萃取锌工艺及用于其的板框压滤机 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1621577A1 (de) * | 1966-01-22 | 1971-07-08 | Gewerk Keramchemie | Verfahren zur selektiven Entfernung von Zinkionen aus stark salzsauren Eisenbeizen |
| US3540860A (en) * | 1967-09-13 | 1970-11-17 | Multi Minerals Ltd | Acid regeneration |
| FR2307880A1 (fr) * | 1975-04-18 | 1976-11-12 | Penarroya Miniere Metallurg | Procede hydrometallurgique pour le traitement de solutions metalliques |
| FR2323766A1 (fr) * | 1975-04-21 | 1977-04-08 | Penarroya Miniere Metallurg | Procede hydrometallurgique pour traiter des minerais sulfures |
| CA1063809A (en) * | 1975-12-11 | 1979-10-09 | Cominco Ltd. | Hydrometallurgical process for metal sulphides |
| CA1090143A (en) * | 1976-01-26 | 1980-11-25 | Hans Reinhardt | Method of recovering zinc from a material containing zinc and iron |
| NO149003C (no) * | 1979-04-17 | 1984-01-25 | Elkem As | Fremgangsmaate til selektiv ekstraksjon av sink fra kloridloesninger som inneholder hovedsaklig jern, kobber og sink |
| SE7907619L (sv) * | 1979-09-13 | 1981-03-14 | Rennerfelt Lars | Reningsforfarande for forbrukade betbad |
| JPS5713108A (en) * | 1980-06-26 | 1982-01-23 | Agency Of Ind Science & Technol | Method for separating trivalent iron from aqueous acidic solution |
-
1983
- 1983-10-21 DE DE19833338258 patent/DE3338258A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-07-23 CZ CS845628A patent/CZ278547B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1984-07-23 SK SK5628-84A patent/SK278651B6/sk unknown
- 1984-10-11 CA CA000465152A patent/CA1250210A/en not_active Expired
- 1984-10-12 DE DE8484112260T patent/DE3464769D1/de not_active Expired
- 1984-10-12 AT AT84112260T patent/ATE28337T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-10-12 EP EP84112260A patent/EP0141313B1/de not_active Expired
- 1984-10-17 DD DD84268473A patent/DD219509A5/de not_active IP Right Cessation
- 1984-10-17 DK DK496484A patent/DK163673C/da not_active IP Right Cessation
- 1984-10-18 JP JP59217496A patent/JPS60103028A/ja active Granted
- 1984-10-19 HU HU843926A patent/HUT36502A/hu unknown
- 1984-10-19 US US06/663,031 patent/US4591489A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-10-19 NO NO844194A patent/NO163415C/no not_active IP Right Cessation
- 1984-10-19 KR KR1019840006524A patent/KR920002414B1/ko not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0141313A1 (de) | 1985-05-15 |
| CA1250210A (en) | 1989-02-21 |
| CZ278547B6 (en) | 1994-03-16 |
| EP0141313B1 (de) | 1987-07-15 |
| HUT36502A (en) | 1985-09-30 |
| NO844194L (no) | 1985-04-22 |
| KR920002414B1 (ko) | 1992-03-23 |
| JPS60103028A (ja) | 1985-06-07 |
| US4591489A (en) | 1986-05-27 |
| NO163415B (no) | 1990-02-12 |
| KR850004133A (ko) | 1985-07-01 |
| DE3338258A1 (de) | 1985-05-02 |
| DD219509A5 (de) | 1985-03-06 |
| DE3464769D1 (en) | 1987-08-20 |
| DK496484D0 (da) | 1984-10-17 |
| NO163415C (no) | 1990-05-23 |
| JPH0569775B2 (da) | 1993-10-01 |
| SK278651B6 (en) | 1997-12-10 |
| DK496484A (da) | 1985-04-22 |
| DK163673C (da) | 1992-08-17 |
| ATE28337T1 (de) | 1987-08-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK163673B (da) | Fremgangsmaade til oparbejdning af jern- og zinkholdige saltsyrebejdser | |
| EP0100237B1 (en) | Recovery of zinc from zinc-containing sulphidic material | |
| CA1106622A (en) | Hydrometallurgical method for treating sulphide ores | |
| CA1141172A (en) | Removal of manganese ions from zinc and manganese containing solutions | |
| US5431713A (en) | Method for the reclamation of metallic compounds from zinc and lead containing dust | |
| JPS604892B2 (ja) | 銅精製陽極スライムから金属を回収する方法 | |
| US3434798A (en) | Process for recovering zinc from ferrites | |
| JPS6261524B2 (da) | ||
| CA2356988A1 (en) | Treating niobium and/or tantalum containing raw materials | |
| CA1139084A (fr) | Procede de recuperation de l'indium | |
| CA1314837C (en) | Method for manufacturing zinc hydrometallurgically | |
| US5082493A (en) | Processing of carbon steel furnace dusts | |
| CA1238192A (en) | Method for the recovery of germanium | |
| EP0066024B1 (en) | Process for the removal of manganese and chloride ions from aqueous acidic zinc sulphate solutions and process for the recovery of zinc | |
| EP0090119A2 (en) | Selectively stripping iron ions from an organic solvent | |
| JPS60228627A (ja) | 有価金属の湿式処理におけるフツ素除去方法 | |
| CA1200701A (en) | Dehalogenation of oxidic zinc-bearing materials | |
| RU2336346C1 (ru) | Способ извлечения металлов из сульфатных растворов, содержащих железо | |
| US1533741A (en) | Metallurgical process | |
| JP2018514651A (ja) | 鉄含有スラッジの処理方法および関連する設備 | |
| US3647686A (en) | Method of treating industrial waste water without contamination of the environment | |
| CA1218237A (en) | Process for the recovery of indium by solvent extraction | |
| Zakiyya et al. | Spent pickling liquor as industrial waste recover opportunities | |
| Stephenson et al. | Recovery of zinc from wastewater treatment sludge | |
| KR102002052B1 (ko) | 아연폐산 재활용 방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUP | Patent expired |