DK160506B - Interpolymer-latexer - Google Patents

Description

DK 160506 B

r

Den foreliggende opfindelse angår interpolymer-latexer, der især er anvendelige som bindemidler i papirovertræk.

I US patentskrift nr. 3 255 276 omtales et interpo-5 lymerisat bestående af en butadien-styren-copolymer og en polymer af vinylphosphonsyre eller en alkyl-hemi-ester af denne syre, idet denne polymer er i det mindste delvis podet på butadien-styren-copolymeren. Sådanne interpoly- | merisater fører imidlertid ikke, når de anvendes som bin- j 10 demidler i vandige formuleringer til overtræk på papir, ! til en tilstrækkelig god modstandsdygtighed mod afrivning i fugtig tilstand for de papirer, som er forsynet med overtræk, hvilket frem for alt er nødvendigt for sådanne papirer, der især anvendes til offsettryk.

15

Den foreliggende opfindelse har til formål at udbedre denne ulempe samtidig med, at man opnår et interpoly-merisat i form af en latex med forbedrede bindemiddel-egenskaber, og som er velegnet til overtræk på papir, 20 hvorved der tilvejebringes en særdeles tilfredsstillende modstandsdygtighed over for afrivning i fugtig tilstand (IGT i fugtig tilstand).

Opfindelsen angår således en interpolymer-latex, især til 25 anvendelse som overtræk på papir, hvis interpolymer består af en copolymer (A), som indeholder butadien- og styrenenheder og en polymer (B), som er i det mindste delvis podet på copolymer (A), som er et vinylphosphon-syrederivat, og latexen er karakteriseret ved, at inter-30 polymeren består af 80-99 vægt-% copolymer (A), som indeholder indpolymeriseret 22-55 vægt-% butadien, 35-74 vægt-% styren og 1-10 vægt-% af mindst én ethylenisk umættet carboxylsyre, og 1-20 vægt-% polymer (B), som består af en polymer af bis-(2-chlorethyl)-vinylphosphonat, 35 og eventuelt en ethylenisk umættet comonomer, hvorved den del af interpolymeren, som er uopløselig i isopropylalko-hol, udgør mindst 75 % af interpolymeren og indeholder

DK 160506 B

2 0,2-15 % bis-(2-chlorethyl)-vinylphosphonat i tværbundet form.

Tørstofindholdet af latexen ifølge opfindelsen er i al-5 mindelighed mellem 1 og 70 vægt-%, fortrinsvis mellem 30 og 55 vægt-%.

Blandt de ethylenumættede carboxylsyrer, som kan indgå i sammensætningen af den copolymere (A), kan især nævnes 10 acrylsyre, methacrylsyre, itaconsyre, maleinsyre og fu-marsyre.

Som forbindelser, der er copolymeriserbare med bis-(2-chlorethyl)-vinylphosphonat, kan især nævnes vinylaro-15 matiske forbindelser, vinylhalogenider, vinylidenhaloge- nider, diengruppeholdige forbindelser, carboxylsyrevinyl-estere, acrylforbindelser. Man kan ganske særligt nævne styren, a-methylstyren, paratert.butylstyren, chlorsty-ren, vinyltoluen, vinylchlorid, vinylbromid, vinylfluo-20 rid, vinylidenchlorid, butadien, isopren, chloropren, acrylsyre, methacrylsyre, acrylamid, methacrylamid, acry-lonitril, methacrylonitril, chloracrylonitril, vinylacetat, estere af acrylsyre, såsom methylacrylat, ethylacry-lat, hydroxyethylacrylat, hydroxypropylacrylat, n-butyl-25 acrylat, isobutylacrylat, estere af methacrylsyre, såsom methylmethacrylat, ethylmethacrylat, hydroxyethylmeth-acrylat, hydroxypropylmethacrylat, n-butylmethacrylat og isobutylmethacrylat.

30 Den omhandlede latex kan fås ved at fremstille en latex af den copolymere (A) ved polymerisation i emulsion af butadien, styren og mindst én ethylenisk umættet carboxylsyre, og derpå polymerisere i nærvær af latexen af copolymer (A) bis-(2-chlorethyl)-vinylphosphonat og even-35 tuelt mindst én ethylenisk umættet forbindelse, der er copolymeriserbar med bis-(2-chlorethyl)-vinylphosphonat.

DK 160506 B

3

Latexen af den copolymere (A) fremstilles på i og for sig kendt måde ved polymerisation i vandig emulsion af buta-dien, styren og mindst én ethylenisk umættet carboxylsyre i nærvær af mindst én initiator og mindst ét emulgerings-5 middel, idet man har en koncentration af monomerblandingen i reaktionsmediet i almindelighed på mellem 20 og 60 j vægt-%. |

Butadien udgør mellem 25 og 55 vægt-%, af den samlede i 10 mængde monomere, der skal polymeriseres til copolymer A.

Styrenen udgør mellem 35 og 74 vægt-%, af den samlede mængde monomer, der skal polymeriseres til polymer A.

15 Den anvendte mængde carboxylsyre udgør 1 til 10 vægt-% i forhold til den samlede mængde monomere, der skal polymeriseres.

De monomere, som skal tages i arbejde, kan sættes til re-20 aktionsblandingen i sammenblanding eller hver for sig og samtidigt, enten før påbegyndelsen af polymerisationen i en enkelt portion, eller i løbet af polymerisationen i på hinanden følgende portioner eller kontinuert.

25 som emulgeringsmiddel anvender man de klassiske anionak- tive midler, som især er repræsenteret ved fedtsyresalte, alkylsulfater, alkylsulfonater, arylsulfater, arylsulfona- ter, alkylarylsulfater, alkylarylsulfonater, sulfosuccina- ter, alkylphosphater af alkalimetaller, salte af hydroge- 30 neret eller ikke-hydrogeneret abietinsyre. De anvendes i mængder på 0,01 - 5 vægtprocent i forhold til den samlede mængde monomere.

Initiatoren, som er vandopløselig, er især repræsenteret 35 ved hydroperoxider, såsom hydrogenperoxid, cumenhydroper-oxid, diisopropylbenzenhydroperoxid, paramenthanhydroper-oxid,samt ved persulfater, såsom natriumpersulfat, kalium-persulfat, ammoniumpersulfat. Den anvendes i mængder på 0,05 - 2 vægtprocent i forhold til den samlede mængde mono-

DK 160506 B

4 mere. Sådanne initiatorer kan eventuelt være forbundet med et reduktionsmiddel, som f.eks. natriumhydrogensulfit eller natriumformaldehydsulfoxylat, polyethylenaminer, sukkerarterne: dextrose, saccharose, metalsalte. De anvendte mængder reduktionsmiddel varierer fra 0 til 3 vægtprocent i forhold til den samlede mængde monomere.

Reaktionstemperaturen, der er en funktion af den anvendte initiator, er i almindelighed på mellem 0 og 110°C, fortrinsvis mellem 25 og 90°C.

Polymerisationen af bis- (2-chlorethyl) -vinylphosphonat samt eventuelt en forbindelse, der er copolymeriserbar med bis-(2-chlorethyl)-vinylphosphonat, i nærvær af den copolymere (A), gennemføres i vandig emulsion i nærvær af eller uden tilstedeværelsen af et emulgeringsmiddel, af en polymerisati-ons-initiator og eventuelt et kædeoverføringsmiddel samt med en samlet koncentration af copolymer (A) + monomer eller monomere i reaktionsblandingen på mellem 2Q og 70 vægtprocent.

Den anvendte mængde latex af den copolymere (A) er så stor, at den copolymere (A) i almindelighed udgør 80 - 99 vægtprocent af den samlede mængde copolymer (A) + monomer eller monomere.

Initiatoren,.som kan være identisk med eller forskellig fra den, der er anvendt ved fremstillingen af den copolymere (A), vælges blandt de ovenfor nævnte initiatorer.

Den anvendes i mængder på mellem 0,05 og 6 vægtprocent i forhold til den eller de monomere.

Det i latexen af copolymer (A) tilstedeværende emulgeringsmiddel er i almindelighed tilstrækkeligt til at opretholde emulsionens stabilitet under polymerisationens forløb. I visse tilfælde kan det dog være nyttigt at tilsætte et supplement af emulgeringsmiddel, som kan være identisk med eller forskellig fra det, der er anvendt ved fremstil-

DK 160506 B

5 lingen af copolymer (A). Dette emulgeringsmiddel vælges blandt de ovenfor omtalte midler. Det tilsættes i en mæng-de på Q-2,5 vægtprocent i forhold til den samlede mængde copolymer (A) + monomer eller monomere.

Kædeoverføringsmidlet, der anvendes i andele strækkende sig fra 0 til 3 vægtprocent i forhold til den eller de indgående monomere, vælges i almindelighed blandt mercaptaner, såsom N-dodecylmercaptan, tertiododecylmercaptan, cyclohexen, halogenerede carbonhydrider, såsom chloroform, bromoform, carbontetrachlorid. Det muliggør at regulere mængdeandelen af podet polymer samt kædelængden af de podede molekyler. Det tilsættes til reaktionsblandingen enten før polymerisationen eller i løbet af polymerisationen.

Reaktionstemperaturen, som er en funktion af den anvendte monomer, der er copolymeriserbar med bis-(2-chlorethyl)-vi-nylphosphonat, samt af den anvendte initiator, er i almindelighed på mellem 0 og 110°C, fortrinsvis mellem 25 og 90°C.

Latexerne ifølge opfindelsen er især nyttige som bindemidler ved fremstillingen af vandige formuleringer til overtræk af papir og især til papir beregnet til offsettryk.

Man ved, at vandige formuleringer til overtræk af papir i princippet indeholder pigmenter og bindemidler. Det hyppigst anvendte pigment er lermineraler. Man kan ligeledes anvende i små andele i forhold til lermineralerne andre pigmenter, såsom calciumcarbonat, titandioxid, satinhvidt, hydrargillit, talkum og bariumsulfat. Disse pigmenter bringes i dispersion i vand i almindelighed i alkalisk medium og i nærvær af dispergeringsmidler, hvoraf de mest vigtige er tetranatriumpyrophosphat, natriumhexametaphos-phat, polyacrylater med lav molekylvægt i indhold på mellem 0,2 og 0,5 vægtprocent i forhold til pigmenterne. Disse pigmenter fæstnes til papiret ved hjælp af bindemidler.

Man har allerede foreslået som bindemidler til en sådan an-

DK 160506 B

6 vendelse vandige latexer af en syntetisk polymer, såsom en butadien-styren-copolymer, en copolymer af carboxyleret bu-tadien og styren, en acrylpolymer eller en vinylacetatpoly-mer, som anvendes enten alene eller i blanding med naturlige bindemidler, såsom stivelsesarter, proteiner, kasein, eller syntetiske bindemidler, såsom polyvinylalkofioler.

En særlig interessant kategori af syntetiske bindemidler består af latexer af copolymerisater af carboxyleret buta-dien og styren indeholdende 20-50 vægtprocent butadien, 40-68 vægtprocent styren og 2-10 pct. af mindst én ethyle-nisk umættet carboxylsyre. Det er ligeledes muligt at knytte til latexen visse produkter, som er i stand til at forbedre vandtilbageholdelsesegenskaberne af formuleringerne til overtræk, såsom carboxymethylcelluloser eller al-ginater.

Formuleringerne til overtræk kan også indeholde andre forskellige bestanddele, såsom især tværbindingsmidler, anti-skummemidler, glittemidler og optiske blånelsesmidler.

Anbringelse af overtræk på papir ved hjælp af vandige formuleringer udføres ved hjælp af en overtræksmaskine i overensstemmelse med forskellige fremgangsmåder, hvorved der anvendes forskellige anordninger, blandt hvilke man kan nævne sådanne, som industrielt er kendt under følgende betegnelser: Luftknive, glittepresse, Champion-overtræksmaskine,

Massey-overtræksmaskine og slæbeknivsmaskine. Efter påføringen undergår papiret en tørringsoperation i almindelighed efterfulgt af en behandling i kalander.

Blandt de egenskaber, som overtrukket papir til anvendelse ved offsettryk bør besidde, har modstandsdygtigheden mod rivning i fugtig tilstand en ganske særlig betydning. Offsettrykkernetoden, som er baseret på frastødning mellem vand og fedtede trykfarver, anvender faktisk vand. Ved firefarve-offsettryk tvinges man derfor til at trykke det andet, det tredje eller en fjerde farve på et område, som forinden har været befugtet. Det er derfor af betydning, at papiret

DK 160506 B

7 besidder tilstrækkelig stor modstandsdygtighed mod rivning i fugtig tilstand, for at undgå denne rivning i fugtig tilstand, hvilket ville medføre en tilsmudsning af trykdugen og af offsetpressen.

Latexerne ifølge opfindelsen fører til et papir med et overtræk, der har en modstandsdygtighed mod rivning i fugtig tilstand, som er større end ved anvendelsen af de tilsvarende latexer af copolymer (A).

Latexerne ifølge opfindelsen er ligeledes anvendelige som bindemidler inden for textilindustrien, især til fremstilling af ikke-vævede textilmaterialer.

De efterfølgende eksempler 1-11, hvori mængdeandelen er anført efter vægt, belyser opfindelsen.

EKSEMPEL 1-11

Fr§mstilling_af_copolYmer_i(A)_ I en autoklav af rustfrit stål forsynet med omrører indføres det antal dele butadien og styren, som for hvert enkelt eksempel er anført i tabel 1.

DK 160506 B

TABEL 1 8

Eksempel Eksempel Eksempel Eksempel 1__2__3-9 10 og 11

Butadien 27 40 43 50

Styren 69 56 53 46 5 Man tilsætter ligeledes: 100 dele demineraliseret vand 2 dele acrylsyre 2 dele itaconsyre 0,5 del natriumlaury.lsulfat 10 0,8 del ammoniumpersulfat

Reaktionsblandingen opvarmes til 75°C, og denne temperatur holdes under hele omsætningen. Efter 10 timers omsætning er omdannelsesgraden af størrelsesordenen 98%. Man afgas-ser den butadien, der ikke har reageret. De opnåede latex-15 partikler har en diameter på ca. 0,15 pm og en sammensætning stort set ækvivalent med sammensætningen af udgangsmaterialerne.

I en autoklav.af rustfrit stål forsynet med omrører anbrin-20 ger man det antal dele copolymer (A) (i form af den tilsvarende latex fremstillet som ovenfor beskrevet), bis-(2-chlorethyl)-vinylphosphonat samt eventuelt methylmethacrylat, således som det for hvert eksempel er vist i tabel 2.

9 TABEL 2

DK 16 O 5 O 6 B

gis

Copoly- (2-chlorethyl)- Methylmeth- Ammonium-

Eks. mer (A) vinylphosphonat__acrylat__persulfat 1 97 3 - 0,12 2 95 5 - 0,20 5 3 98 2 - 0,08 4 97 3 - 0,12 5 96 4 - 0,16 6 95 5 - 0,20 7 90 10 - 0,40 10 8 90 4 6 0,40 9 90 5,5 4,5 0,40 10 95 5 - 0,20 11 88 5,4 6,6 0,48 __ - ' - ...... .......

Man tilsætter ligeledes en del natriumhydroxid.

15 Reaktionsblandingens temperatur bringes op på 75°C, og man tilsætter i autoklaven det antal dele ammoniumpersulfat opløst i 10 dele demineraliseret vand, som er anført i tabel 2. Denne temperatur holdes i 4 timer, derpå bringes temperaturen til 85°C og holdes i 3 timer, hvorefter der køles 20 til omgivelsernes temperatur. Derved opnås en interpoly-merisatlatex ifølge opfindelsen.

Efterfølgende tabel 3 viser for hvert enkelt eksempel vægtindholdet af tørstof i interpolymerisatlatexen, den i iso-propylalkohol uopløselige del af interpolymerisatet og 25 vægtindholdet af bis-(2-chlorethyl)-vinylphosphonat, der foreligger i podet tilstand, i den del af interpolymerisatet, som er uopløselig i isopropylalkohol.

TABEL 3 10

DK 160506 B

Vægtindhold af bis-(2-chlor-ethyl)-vinylphosphonat, der er til stede i podet til- 5 I isopropylalkohol stand, i den del af inter- Vægtindhold af tør- uopløselig del af polymerisatet, son er uop-stof (%) i interpo- interpolymerisatet løseligt i isopropylalkohol Eks. lymerisatlatexen__(%)__(%h_ 1 47,3 92,1 1,1 10 2 47,8 90,1 4,4 3 47,2 96,4 1,8 4 47,5 94,2 2,1 5 47,7 92,9 2,3 6 47,8 94,9 3,9 15 7 49,3 92,6 7,5 8 49,3 89 3,5 9 49,1 87 3,7 10 47,8 93,2 3,5 11 49,6 92,3 3,6 20 Den i isopropylalkohol uopløselige del af interpolymerisatet bestemmes ved hjælp af følgende metode:

Ud fra den latex, der skal undersøges, frembringer man på en glasplade en film med tykkelsen 15/1Q0 mm (målt i fugtig tilstand), som man lader tørre 2 timer ved omgivelsernes 25 temperatur og derpå 2 timer i en ovn ved 50°C. Fra denne film udtages et prøvestykke af interpolymerisat med en vægt ΡΘ på oa- 200 mg, som man anbringer i en pose fremstillet ud af et filtrerpapir. Denne pose indeholdende interpolymerisatet anbringes i ophængning i 7 timer i isopropylalkohol, som er 30 opvarmet til tilbagesvalingstemperatur. Efter afdrypning og tørring af posen på tørt filtrerpapir og fjernelse af iso-propylalkoholen ved, at interpolymerisatprøven opholder sig ] 11

DK 160506 B

i en ovn ved 110°C i 15 timer, bestemmer man vægten P af prøvestykket. Den i isopropylalkohol uopløselige del af interpolymerisatet er fastlagt ved forholdet ~ udtrykt som procent.

5 Vægtindholdet af bis-(2-chlorethyl)-vinylphosphonat, der foreligger i podet tilstand, i den i isopropylalkohol uopløselige del af interpolymerisatet, bestemmes ved analyse efter kendte metoder til bestemmelse af grundstofindholdet af det phosphor, som er indeholdt i den omtalte del af 10 interpolymerisatet.

Man fremstiller vandige formuleringer til overtræk og påfører på et stykke papir ved hjælp af en påføringsmaskine ! Λ

med luftkniv et lag på 20 g/nr udtrykt efter tørstof af I

hver af de omtalte blandinger. Der anvendes et papir med 15 vægten 60 g/m . Det således overtrukne papir tørres i en tunnelovn ved temperaturen 12Q°C, hvorpå det underkastes en kalandrering bestående af fire på hinanden følgende gennemføringer mellem to cylindre under et tryk'på 80 kN pr. meter.

Efter tørring og kalandrering konditioneres det overtruk-20 ne papir ved temperaturen 23°C i en atmosfære med 50% relativ fugtighed, hvorpå det undersøges med henblik på modstandsdygtighed ved afrivning i fugtig tilstand. Denne modstandsdygtighed bestemmes ved hjælp af et apparatur betegnet "IGT", og som tilvejebringes af "Institut von Gra-25 fische Teknik", i hvilket man bringer en prøve af det over trukne papir, på hvilket man forinden har anbragt en tynd vandfilm, i kontakt med en farvevalse, hvis tryk mod prøven justeres til en fastlagt værdi; man lader trykhastigheden vokse, indtil man iagttager en begyndende oprivning 30 af det påførte lag. Modstanden mod oprivning i fugtig tilstand bedømmes visuelt ved sammenligning med andre prøvestykker. Man anvender trykfarven betegnet "3801", der forhandles af firmaet Lorilleux Lefranc. Resultaterne udtrykkes ved en værdi, der går fra 0 til 10.

DK 160506 B

12

Modstandsdygtigheden mod oprivning i fugtig tilstand er desto højere, jo større tallet er, idet tallet 0 svarer til et papir, der udviser en meget dårlig modstandsdygtighed, og tallet 10 svarer til et papir, der udviser en 5 fremragende modstandsdygtighed.

Målingen udføres umiddelbart efter fremstillingen af det overtrukne papir på den ene side på en ikke-varmebehand-let prøve og på den anden side på en prøve, der er varmebehandlet i 5 minutter ved 110°C.

10 I tabel 4 er vist arten og vægtindholdet af de faste bestanddele i formuleringerne til overtræk svarende til hvert af eksemplerne og til hvert af de sammenligningseksempler, som er udført under anvendelse som bindemiddel af den tilsvarende latex af copolymer (A).

15 Formuleringerne til overtrækning bringes til en pH-værdi på 8,5 ved tilsætning af ammoniak. De justeres ved tilsætning af vand således, at de indeholder 60 vægtprocent tørstof.

TABEL 4 2Q Sammenlig- Eksempel _ningsforsøg__1-11

Kaolin 100 100

Natriumhexametaphosphat 0,3 0,3

Carboxymethylcellulose 0,3 0,3

Latex af copolymer (A) 12 25 Latex af interpolymerisat - 12 I tabellerne 5, 6, 7 og 8 er vist værdierne for modstandsdygtighed mod oprivning i fugtig tilstand af overtrukket papir for hvert af de omtalte'eksempler og for hvert af de tilsvarende sammenligningseksempler.

DK 160506 B

TABEL 5 13 lyfodstandsdygtighed mod oprivning i fugtig tilstand

Ikke varmebe- Varmebehand- handlet prøve let prøve 5 Sammenligningsforsøg 7 9

Eksempel 1 99 TABEL 6

Modstandsdygtighed mod oprivning i fugtig tilstand 10 Ikke varmebe- Varmebehand- handlet prøve let prøve

Sammenligningsforsøg 4 5

Eksenpel 2 9 9 TABEL 7 15 Modstandsdygtighed mod oprivning i fugtig tilstand

Ikke varmebe- Varmebehand- handlet prøve let prøve

Sammenligningsforsøg 3 5 20 Eksempel 3 4 5

Eksempel 4 67

Eksempel 5 78

Eksempel 6 7 9

Eksempel 7 59 25 Eksempel 8 69

Eksempel 9 j 5 10 TABEL 8 14

DK 16 O 5 O 6 B

Modstandsdygtighed mod oprivning i fugtig tilstand

Ikke varmebe- Varmebehand- handlet prøve let prøve 5 Sammenligningsforsøg 3 4

Eksempel 10 79

Eksempel 11 8 8

Man ser, at de vandige formuleringer indeholdende som bindemidler interpolymerisatlatexer ifølge opfindelsen fører 10 til et med overtræk forsynet papir, der udviser en bedre modstandsdygtighed mod afrivning i fugtig tilstand, end papir, der er overtrukket med vandige formuleringer indeholdende som bindemidler de tilsvarende latexer af copolymer (A) .

15 Man har endeligt udført et sammenligningsforsøg ved hjælp af et interpolymerisat, som ikke udgør en del af opfindelsen, og som bestod af copolymer (A) fra eksemplerne 3 til 9 samt bis-(ethyl)vinylphosphonat-polymer. Dette interpolymerisat består af 98% copolymer (A) og 2% bis(ethyl)vi-20 nylphosphonat-polymer. Fremstillingen af et interpolymerisat foregik ved den fremgangsmåde, som er beskrevet i forbindelse med de forudnævnte eksempler. Man tilsatte alene 0,08 dele ammonlumpersulfat opløst i 10 dele demineraliseret vand, efter at reaktionsblandingens tempera-25 tur i autoklaven (som indeholdt latex af copolymer (A) og bis(ethyl)vinylphosphonat-monomer) var blevet bragt op på 75°C.

Vægtindholdet af tørstof i interpolymerisatlatexen var 40%,og andelen af i isopropylalkohol uopløseligt inter-30 polymerisat var 95,4%. Vægtindholdet af bis(ethyl)vinyl-phosphonat, der forelå i våd tilstand, var 0,16% af den i 15 DK 160506 B i | isopropylalkohol uopløselige del af interpolymerisatet.

Denne interpolymerisatlatex blev derpå inkorporeret i de vandige formuleringer til overtræk på papir, som er beskrevet i forudgående tabel 4.

5 Man har derpå ved hjælp af denne vandige formulering gennemført et overtræk på papir efterfulgt af tørring ved 120°C, kalandrering, konditionering ved 23°C i en atmosfære med 50% relativ fugtighed.

Det overtrukne papir blev derpå undersøgt med henblik på 10 dets modstandsdygtighed mod afrivning i fugtig tilstand.

I efterfølgende tabel 9 er samlet værdierne for modstandsdygtighed mod afrivning i fugtig tilstand af papir, som er overtrukket med på den ene side den vandige formulering indeholdende interpolymerisat af copolymer (A) (eksempler-15 ne 3 til 9) og bis(ethyl)vinylphosphonat-polymer, og på den anden side som en sammenligning ved hjælp af en vandig formulering, der udelukkende indeholdt polymer (A).

TABEL 9

Ikke varmebe- Varmebehand- 20 ' handlet prøve let prøve

Vandig formulering indeholdende latex af copolymer (A) 3 5

Vandig formulering indeholdende en interpolymerisat-25 latex af copolymer (A) og bis(ethyl)vinylphosphonat- polymer 2 3

Man konstaterer, at den vandige formulering til overtræk indeholdende interpolymerisat indeholdende bis(ethyl)vi-30 nylphosphonat-polymer giver et dermed overtrukket ptapir en modstandsdygtighed mod afrivning i fugtig tilstand, som er endnu dårligere end den, man iagttager med en vaaadig formulering indeholdende en latex alene af copolymer (A).

Claims (4)

1, Interpolymer latex, især til anvendelse som overtræk 5 på papir, hvis interpolymer består af en copolymer (A), som indeholder butadien- og styrenenheder og en polymer (B), som er i det mindste delvis podet på copolymer (A) og som er et vinylphosphonsyrederivat, k e n d e t e g-n e t ved, at interpolymeren består af 80-99 vægt-% co-10 polymer (A), som indeholder indpolymeriseret 25-55 vægt-% butadien, 35-74 vægt-% styren og 1-10 vægt-% af mindst én ethylenisk umættet carboxylsyre, og 1-20 vægt-% polymer (B), som består af en polymer af bis-(2-chlorethyl)-vi-nylphosphonat og eventuelt en ethylenisk umættet comono-15 mer, hvorved den del af interpolymeren, som er uopløselig i isopropylalkohol, udgør mindst 75 % af interpolymeren og indeholder 0,2-15 % med bis-(2-chlorethyl)-vinylphos-phonat i tværbundet form.

2. Latex ifølge krav 1, kendetegnet ved, at polymer (B) indeholder polymeriseret 15-100 vægt-% bis-(2-chlorethyl)-vinylphosphonat og 0,85 vægt-% af mindst én ethylenisk umættet comonomer til denne.

3. Latex ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at carboxylsyren er acrylsyre, methacrylsyre eller itaconsyre.

4. Latex ifølge krav 2, kendetegnet ved, at 30 den ethylenisk umættede comonomere er ethylmethacrylat. 35