DK156982B - Herbicidt middel indeholdende en blanding af et phenylpyridazin-derivat og et dihalogen-benzonitril-derivat - Google Patents

Description

DK 156982 B

Opfindelsen angâr en hidtil ukendt herbicidt virksom kombination af aktive stoffer, som bestâr af et allere-de kendt phenylpyridazin-derivat og af ligeledes kendte 3,5-dihalogen-4-hydroxynitrilderivater, og som har en 5 særlig stærk selektiv og synergistisk virkning ved be- kæmpelse af ukrudt. Opfindelsen angâr tillige en frem-gangsmâde til bekæmpelse af ukrudt, især af vanskeligt tilgængeligt ukrudt i korn- og majskulturer, ved anven-delse af midlet ifelge opfindelsen.

10 Det er kendt (AT patentskrift nr. 326 409), at phenyl-pyridaziner med den almene formel 0 — /' 1 nY-R.

O-Q- "· hvor Hal betyder et chlor- eller bromatom, en lige-kædet eller forgrenet alkylgruppe med 1-18 C-atomer eller phenyl, X et oxygen- eller svovlatom og Y et svovl-15 atom, idet Y ogsâ kan være oxygen, nâr X er svovl, er i besiddelse af herbicide egenskaber og tillige udmærker sig ved god tolérance hos mange nytteplanter, bl.a, korn-kulturer.

Især forbindelsen 0-[3~phenyl-6-chlor-pyridazinyl-(4)3 -20 5-(n-octyl)-thiocarbonat har vist sig velegnet som mid- del til bekæmpelse af ukrudt i korn- og majskulturer (Diskus et al., Proc. 9th British Weed Control Conf.

1976, Vol. 2, 717) og omfatter et bredt spektrum af u-krudtsplanter.

25 Ved praktisk anvendelse pâ friland har det ganske vist vist sig, at nogle ukrudtsarter, som f.eks. Stellaria 2

DK 156982 B

media (fuglegræs) og Polygonum convolvulus (vindspergel) kun reagerer pâ relativt haje doseringer med aktivt stof, medens andre arter, som f.eks. Papaver rhoeas (kornval-mue) har vist sig helt uimodtagelige for behandling. Det-5 te er især tilfældet, nâr ukrudtet befinder sig pâ et fremskredet udviklingsstadium.

Det er endvidere kendt, at forbindelser fra gruppen af 3.5- dihalogen-4-hydroxybenzonitriler har gode egenskaber som kontaktherbicider (Nature, London, 1963, vol. 200, 10 side 28). Især octanoaterne af forbindelsen 4-hydroxy- 3.5- dibrombenzonitril ("bromoxynil-octanoater") anven-des til at bekæmpe et-ârige, bredbladede ukrudtsplanter i en fremskredet vækstperiode (H. Martin, Ch. R. Worth-ing, "Pesticide Manual" 3. udgave 1977, side 293 og side 15 54). Forholdet er det, at en række ukrudtsplanter med tiltagende aider bliver mere modstandsdygtige, sâ at der til deres bekæmpelse ma anvendes relativt he je doseringer. Til disse ukrudsplanter henregnes bl.a. Galium apa-rine (klatresnerre) og Galeopsis tetrahit (alm. hanekro).

20 (Kurt H: "Chemische Unkrautbekampfung", Fischer Verlag,

Jena, 1975, side 170).

Det har nu vist sig, at blandinger af aktive stoffer fra gruppen af phenylpyridaziner med den almene formel I, især forbindelsen 0-[3-pheny1-6-chlor-pyridaziny1-(4 ) ]- S-(n-octyl)-thiocarbonat, med de aktive stoffer fra 25 gruppen af 3,5-dihalogen-4-hydroxy-benzonitriler, især med forbindelser valgt blandt 4-hydroxy-3,5-diiodbenzo-nitriloctanoater ("ioxyniloctanoater") og 4-hydroxy-3,5-dibrombenzonitriloctanoater ("bromoxyniloctanoater") , er i besiddelse af en herbicid virkningsgrad, som ligger 30 væsentligt hojere end den virkningsgrad, der kunne for- ventes af summen af virkningerne af hver af de pâgæl-dende komponenter. Der er sâledes taie om en ægte syner-gistisk effekt, der i det givne omfang pâ ingen mâde var

DK 156982 B

3 til at forudse, og som i hej grad ma betragtes soin over-raskende.

Opfindelsen angâr sâledes et herbicidt middel, der er ejendommeligt ved, at det som aktiv bestanddel indeholder 5 en blanding af en eller flere forbindelser med den almene formel //

j cx R

\ /—( V Hal (I)’

X-U N —N

hvor Hal betyder chlor eller brom, R^ er en ligekædet eller forgrenet alkylgruppe med 1-18 C-atomer eller phe-nyl, X er oxygen eller svovl, og Y er svovl, idet Y ogsâ 10 kan være oxygen, nâr X er svovl, med forbindelser med den almene formel

CN

(H),

Hal' Hal'

0-C-R

I! ^ 0 hvor Hal' betyder brom eller iod, og R£ er en alkylgruppe med 4-10 C-atomer.

Den ud over en blot additiv virkning gâende, forhajede 15 herbicide virkningsgrad af den omhandlede blanding af aktive stoffer medforer betydelige tekniske fordele, da det herved er muligt væsentligt at nedsætte forbruget

' I

DK 156982B

4 af de enkelte aktive stoffer pr. behandlet arealenhed.

Blandt forbindelserne med den almene formel I udviser de folgende forbindelser betydelige effektstigninger i kombination med forbindelser med den almene formel II: 5 0-[3-phenyl-6-chlor-pyridazinyl-(4)]-S-(n-propy1)- thiocarbonat, 0-[3-phenyl-6-chlor-pyridazinyl-(4)]-S-(n-butyl)-thiocarbonat, Û-[3-phenyl-6-brompyridazinyl-(4)]-S-(n-butyl)-10 thiocarbonat og 0-[3-phenyl-6-chlor-pyridazinyl-(4)]-S-(n-dodecyl)-thiocarbonat.

En særlig god effekt opnâs ved brug af forbindelsen 0-[3-phenyl-6-chlor-pyridazinyl-(4)]-S-(n-octyl)-thiocar-15 bonat.

Blandt forbindelserne med den almene formel II opnâs især gode resultater ved brug af 4-hydroxy~3,5-diiodben-zonitril-octanoat ("ioxynil-octanoat") og/eller 4-hydroxy- 3,5-dibrombenzonitril-octanoat ("bromoxynil-octanoat").

20 Midlerne ifolge opfindelsen kan overfores i de gængse formuleringer, sâsom oplosninger, emulsioner, dispersio-raér, pulvere, pastaer og granulater. De fremstilles pâ i sig selv kendt mâde, f.eks. ved blanding af de aktive stoffer med strækmidler, dvs. flydende oplosningsmidler 25 og/eller faste bærestoffer, eventuelt under anvendelse af overfladeaktive midler, dvs. emulgeringsmidler og/ eller dispergeringsmidler. Som faste bærestoffer anven-des især naturligt stenmel, sâsom kaolin, 1er, talkum og kridt, og syntetisk stenmel, sâsom hojt-disperse 30 kiselsyrer og silicater. Som emulgeringsmidelr anvendes 5

DK 156982 B

ikke-ioniske og anionaktive emulgatorer, sâsom poly-oxyethylen-fedtsyreestere, polyoxyethylen-fedtalkohol-ethere, alkylsulfonater, arylsulfonater, alkylaryl-sulfonater. Som befugtnings- og dispergeringsmidler an-5 vendes lignin-sulfit-baser, methylcellulose og naoleyl- methyltaurid.

Mængdeforholdet mellem den i blandingen indeholdte for-bindelse med formlen I og forbindelserne med formlen II kan variere inden for visse grænser, f.eks. i forholdet 10 fra 1:1,6 til 1:0,1 efter vægt, idet blandinger med en overvejende andel af forbindelser med formlen I i særlig grad foretrækkes.

Kombinationen af aktive stoffer ifolge opfindelsen kan f.eks. formuieres efter falgende recept som sprojtepul-15 ver eller som emulsionskoncentrat: aktivt stof ifolge formel I 14-50 vægt-% aktivt stof ifolge formel II 3-20 vægt-% (beregnet pâ phenolækvivalenter) net- eller dispergeringsmiddel 5-15 vægt-% 20 inerte fyld- eller bærestoffer op til 100 vægt-%.

Denne formulering suspenderes eller emulgeres til anven-delse i vand. Den kan ogsâ indeholde andre kendte aktive stoffer, sâsom herbicider, fungicider eller vækstregula-torer. Særlig gunstig er en kombination med aktive stof-25 fer fra gruppen af phenoxycarboxylsyrer, som f.eks. MCPA, CMPP, 2,4-DP og 2,4-D, henholdsvis salte eller estere deraf, da man ved tilsætning af disse kan bekæmpe ogsâ flerârige ukrudtsplanter i den samme arbejdsgang.

Midlerne ifalge opfindelsen kan ogsâ anvendes til be-30 handling af planterne efter vækstperiodens afslutning.

6

DK 156982 B

Ogsâ storrelsen af anvendte mængder af de i kombination indgâende aktive stoffer kan varieres inden for visse grænser, ait efter kombinationens sammensætning og art-en af ukrudsplanterne, der skal behandles. Som regel 5 vil man anvende det aktive stof med formlen I i en mæng- de pâ mellem 0,25 og 1,0 kg/ha og det aktive stof med formlen II i en mængde pâ mellem 0,1 og 0,4 kg/ha.

Midlerne ifalge opfindelsen finder fortrinsvis anvendel-se til bekæmpelse af ukrudtsplanter i korn- og majskuΙ-ΙΟ turer, og til dette formai doseres den aktive bestand- del med formlen I i en mængde pâ mellem 0,5 bg 1,0 kg/ha, og det aktive stof med formlen II doseres i en mængde pâ mellem 0,2 og 0,4 kg/ha.

For at konstatere, om en blanding har additive eller 15 synergistiske virkninger, gâr man som regel ud fra fel- gende formel r - X + Y _ L·! L _ x Y 100 (ifolge L.E. Limpel, P.H. Schuldt og D. Lamont, 1962,

Weed control by dimethyItetrachloroterephthalate alone 20 and in certain combinations, Proc. NEWCC 16:48-53, ba- seret pâ D.P. Govuing, 1960, Comments on tests of herbicide mixtures, Weeds 8: 379-391).

E = den (ved additiv virkning) forventede herbicide virk-ningsgrad {% aflivning af ukrudt) efter anvendelse af 25 A + B med p + q kg dosering/ha.

X = virkningsgrad ( % ) ved anvendelse af det aktive stof A med p kg/ha.

Y = virkningsgrad (%) ved anvendelse af det aktive stof B med q kg/ha.

. DK 156982 B

7 Nâr den eksperimentelt fundne uærdi ligger hajere end den ifolge formlen beregnede værdi, foreligger der en synergisme. Nâr den fundne værdi derimod ligger lavere end værdien beregnet ifalge formlen, er der taie om en 5 antagonisme.

Af tabellerne 1-5 fremgâr det klart, at den herbicide virkningsgrad ( % aflivning) ved kombination af de aktive stoffer I + II, henholdsvis I + III, i næsten aile til-fælde ligger væsentligt over de værdier, der kunne for-10 ventes (beregnes) ved rent additiv virkning.

Den praktiske nytte af en synergisme i det i tabellerne viste omfang er overordentlig stor. Som bekendt er E.W.R.C.-bedemmelsesskemaet for den herbicide virkningsgrad baseret pê en tilnærmelsesvis eksponentiel funk-15 tion mellem virkningsgraden ( % aflivning) og den pâgæl- dende talstorrelse (eller graduering), sâledes at mellem 85 og 100 % aflivning gares til genstand for en væsent-lig finere graduering i skemaet, end det er tilfældet med det okonomisk uintéressante omrâde mellem 0 og 85 % 20 aflivning (se E.W.R.C.-skemaet).

En stigning af virkningsgraden i det avre omrâde har derfor en væsentligt starre betydning end et tilsvaren-de forhold i det nedre omrâde. En forbedring af virkningsgraden fra f.eks. 95 % til 100 % (+5 %) svarer til en 25 forbedring pâ 2 boniteringsgrader, hvorimod en stigning af virkningsgraden f.eks. fra 70 ?ô til 80 ?ό (+ 10 ?□') kun svarer til ét boniteringstrin og desuden i praksis kun har ringe betydning, idet sâvel 70 % som 80 % aflivning kun gælder som "ikke tilstrækkeligt". Som det vil ses 30 af eksemplet, er det især i omrâdet mellem 85 % og 100 % aflivning, at der kan pâvises synergistiske virknings-stigninger i et akonomisk betydningsfuldt omfang.

DK 156982B

8

Af eksemplet vil det endvidere ses, at allerede ved en dosering pâ 0,25 kg/ha af forbindelsen I og 0,1 kg/ha af forbindelsen II (i dette tilfælde ioxynil-octanoat) ligger den herbicide virkningsgrad for aile afpravede 5 ukrudsplanter væsentligt over virkningen af summen af de enkelte komponenter. Den synergistiske effekt er i dette tilfælde særlig tydelig. Sâledes er den f.eks. for ukrudsplanterne Galeopsis tetrahit (alm. hanekro),

Lamium purpureum (rad tvetand) og Veronica hederifolia 10 (vedbend-ærenpris) henholdsvis + 26, + 27 og + 29 %.

Det er af stor praktisk betydning, at det ved kombina-tionen af 0,25 kg/ha af forbindelsen I med 0,2 kg/ha af forbindelsen II (i dette tilfælde ioxynil-octanoat) har vist sig muligt at forhaje virkningsgraden over for den 15 meget modstandsdygtige ukrudsplante Galium aparine (burre-snerre) til 98 % aflivning svarende til en sær-deles god virkning ifalge E.W.R.C.-skemaet. Ved kombi-natio,n af 0,5 kg/ha af forbindelsen I med 0,2 kg/ha ioxynil-octanoat er det muligt at udrydde aile ukruds-20 planter, ogsâ Galium aparine (burre-snerre), indtil 100 ?i, kun bortset fra polygonum convolvulus (snerle-pileurt).

Forbindelsen III (bromoxynil-octanoat) har stor lighed med ioxynil-octanoat for sâ vidt angâr de kemiske, fy-25 siske og biocide egenskaber. I overensstemmelse hermed udviser forbindelserne ogsa de samme synergistiske virk-ninger, som det kan ses af tabellerne 4 og 5.

Eksempel:

Som forsagsenheder anvendtes rektangulære formstofkasser (35 x 38 x 7 cm), der blev beplantet med de forskellige 30 ukrudtsplanter.

.....DK 156982B

9

Felgende ekonomisk betydende mark-ukrudtsplanter blev anvendt ved forsegene:

Chenopodium album Hvidmelet gâsefod = A

Galeopsis tetrahit Alm. hanekro = B

5 Galium aparine Burre-snerre = C

Lamium purpureum Red tvetand = D

Lapsana communis Haremad = E

Lithospermum arvense Ager-stenfre = F

Matricaria chamomilla Vellugtende kamille = G

10 Papaver rhoeas Korn-\/almue = H

Polygonum convolvulus Snerle-pileurt = I

Stellaria media Alm. fuglegræs = K

Veronica hederifolia Vedbend-ærenpris = L

Efter at ukrudtsplanterne havde nâet det udviklingstrin, 15 pâ hvilket de som regel i kornkulturer sprajtes med her- bicider, (Galium aparine f.eks. forgrenet, med 3-6 spin-delring/sideskud, Lapsana communis i 6-8 bladstadium, Matricaria chamomilla i 8-10 bladstadium, Stellaria media allerede forgrenet, med 4-6 bladpar pr. sideskud, 20 Galeopsis tetrahit med 2-3 bladpar osv.), blev de aktive stoffer, henholdsvis kombinationer af aktive stoffer, sprojtet pâ ukrudtsplanterne i de angivne doseringer. Doseringen udgjorde i ensartet fordeling 500 1/ha.

4 uger efter sprejtningen blev den herbicide virknings-25 grad konstateret. Den i behold værende restbestand af ukrudtsplanter blev afhestet - hver ukrudsart for sig -og friskvægten blev noteret. Pâ tilsvarende mâde gik man frem med ukrudtet i de kasser, der var blevet und-taget fra sprejtning.

30 Restbestanden af behandlet ukrudt blev derpâ gjort til genstand for bedemmelse, idet tilstanden blev vurderet og sat i forhold til ukrudtsbestanden i de ubehandlede 10

DK 156982 B

kasser med henblik pâ konstatering af den herbicide virk-ningsgrad (% aflivning). De fundne værdier blev derpâ ved forekommende produktblandinger undersogt for éventuelle synergistiske effekter ved hjælp af Limpels formel.

5 Forbindelsen 0-[3-pheny1-6-chlor-pyridaziny1-(4)]-5- (n-octyl)-thiocarbonat blev anvendt i folgende sammen-sætning: 70 % aktivt stof 7,3 % alkylarylsulfonat-polyoxyethylen-emulgatorblanding 10 22,5 % oplosningsmiddel

Forbindelsen ioxynil-octanoat, henholdsvis bromoxynil-octanoat, blev tilsat i folgende sammensætning:

Blanding af

Aktivt aromatiske 15 stof Emulqator carbonhydrider

Ioxynil-octanoat (svarende til 400 g/1 phenolækvivalent) 47,02 % 4,38 % ad 100 %

Bromoxynil-octanoat 20 (svarende til 400 g/1 phenolækvivalent) 51,08 % 4,38 % ad 100 %

Tabellernes angivelser af kg/AS/ha refererer ved ioxynil-henholdsvis bromoxynil-octanoat t'i'l de pâgældende ækvi-valenter frit phénol.

11

DK 156982 B

_j 1Λ ο (M CS Ο Ο la CS LA

<j-r~co la m cjn <ri"-ON

^ N Ο ΙΛ OIAG LA IA ON

LA Γ" CO i— r-~ on MJ 1"~ 00

l-H ο ΙΛ ΙΛ CS NO ON CS LA LA

vo VO 1^ IA M CO CS <f l-~ X O LA LA h N O A 1 CD'

,-H IA LA COONQ MB Q

i—) 1—1 o?

• H CD O CS LA □ 1Λ Q O NO

LA NO CJN Μ Μ O CO ON O

_p i-1 rH

T)

D

Pij_ es la O in N m es la co

CD 00 CD N 1Λ N CS LA NO

D Ή

CD Ld LA NO O CO D CO M <t LA

\D A Q t" CJN σ\ Ό CD On

CD r-H

c Ή

q q LT^VOÛ □ LA CO <J“ O O

> <ί NO O LA MO I— •vJ-A'CO

•H Γ-1 I—| i—! 0-

_J CO O LA co n N CO O 00 N

LjJ N0 Μ ON JA NO 00 JA LA M

CD C

CD ΓΑ CS CD O LA CD OOO

LA Μ O <± NO O LANOCD

ι-l rH r-H

C la ON O LA CS CD CS 03 ü

p- 00 O LA Μ O C- NO O

i—| i—I '—I

L)—

O CO

-p x: en cn\ C LO -P -H <

> P

•H ω CJI LA

4_jcod<: cs a q i—i es <j· h n <f

Ny/ 0 C\«N«N oses·» Λ Λ Λ < Q -rH O O rH OOO OOO 1 I -P -p p ό co ro ο I O O Z-» ο rH I O -H C -P I c

Xi—i -H -ri CO C0 -H I CO

a r-v x tj-po "Oi-h -p

I 4-> I ü C I -H O

Vû'-rl LAOCO LA P Q

[ | y—S Λ I -P »·-Ρ I

HHH . hH ΓΛΗ ü CA mH I—I I—I

>ï >, II I -H O H IC Ή H

c C -P r-r. X p II—I X O ce I I

ω·ΗΟ-Ρ -P X-P p II XN-P XII

XNOC0 C0 O -H -H OCCO X

CL C0 I C Ό PC C h O O O

IOCO-P "d O X OD C £=

IA -H —' X3 p xn X X E C0 O

i_i p I p X £ C O XCO-P P

IXU0C0 Q- I ω ·Η IPÜ 0Q

O Q. I Ο —' <f X ^ <f £ ο v—· 12

DK 156982 B

LA ΙΛ CM CM <t CD O A A ü Vû <f O rH ON O A'· A

_i cor^i-i on co + o on + on co + oon + o on + + rH r—| Ή □ MJ vt Q CO CM OVO<f Ο Ή ON O A A~ O N ^ ü □ CO H O 00 i—I O ON + O ON + O ON + O On + i—1+rH+i—I Ή rH 1—1 CM AA ON la H sf OVOsf M0 1"^ On A CM A □ H CJ\ I—I ON A' i—1 ON ON + O ON + ON C· H 0Ν0Ν+ O ON + + I—I + f-1

CO CO O O [A h O O □ CM 00 O A A OO

IC On 00 r-1 OON+ Ο Ο I OCJN+ O0N+ OO I

+ r-H r—l i-H '—i iH 1 i 1 !

O LA LA O 00 CM OO O ON i—i Oi—ION OO

O O 00 i—! O CO H Ο Ο I OCOrH O On + OOI

i—I + i—I + i—I i—I 1—1+ i—I H H

ΙΑΓ^ΟΟ A-CMLA O MO <t CO ON ON O IA A· O A· IA

U_ On 00 + On On + O CJN + ON 00 + OON+ OON +

i—I r—I t—I

CM cû A A O A IA OO O A A O CD CM OO

LJ ON ON + OCJN+ OOI O ON + O ON + OOI

_I i—I —I ·—I i—I >—I —I —I

LJ

m < O A I— O rH On □ 00 CM O A A- O CO CM O A A- I— O O A· CM OOOrH O 00 r—| OCOi—l OŒH O0N + i—I + i—I + r-1 + Γ-Ι + I—I + r-1 on oo ro a* i—i o no <f o ma mû ocmoo o a O 00 N + On 00 I—I OON+ ON C0 + O ON + OON +

+ >—l —i >—I

COCMNO O <f MO OO CD <A NO Or-IA OO

m On I— CM o ON + OOI OCOrH O ON + OOI

+ i—I i—I rH i—I + I—I i—I (—I

CD ON rH OAA~ OO O A A CD A- A OO

< OCOrH OON+ OOI O ON + O ON + OOI

i—I + rH H H i—I —I H H

_p -P -P -P -P -P

o H 0 i—I 0 i-Η QJ i—I (D<—I 01—I

-PC0 -pcoj -pcæ -p c 0 -p c 0 -PC0 0 CJIJC 0 D1JC 0 DOC 0 DO£ 0 CHJC DJ D112 TD0W TD00 "D 0 0 Ό 0 (0 T300 "D 0 0

CPP CPP CPP CPP CPP CPP

Π0Ο D0O D0O D0O D0O D0O

<4_ _Q C|_ (4— _Q Cj- Cl— _Q t4_ lp _Q Cl- Cl— _Q Cl— C|__QC|_

«S

P

0

Cp (ι- Ο rH CM Mt <—I CM --J·

| \ f, »N Λ *N *N

0 0 O o o o o o

CT-C

0 HH + + + + T + > pin h

•H X) < A

-PP + CM A

.Y O DI

< J I—I O O

DK 156982B

13 .·£ CD CM 00 ΟΙΛΙΛ □ ON ι—1 _| O ON + O ON + CD ON + 1—I —I >—i CD NO <)" Ο Γ' ΓΛ Ο ON I—1 OON+ O ON + OON + i—I i—I '—1

LA ΙΛ CM O <f NO O 00 CM

HH ON CO i—i CDON+ O On + + r-H Ή

CDLTNIA O I'- CA O O

S°x CD ON + CD On + CDCDI

i—| i—I i—Il—I

Ή 4 j O ON H O On i—I □ ü

T) CD CD ON -f CD ON + OOI

3 r—| r—I r—| I-H

fH J* 3 CD O O CD O a

Li_ O O I CD O I a O I

Ci— i—*| i-Η i-H i—I r—I i—I

CD

CJ1 O O O CD O O

clu aai ooi cdcdi

hA ·Η H H H H i—li—I

c _l =>

Lü -H oa ο o CDO

CO r-HQ OOI O CD I CDCDI

t+— i—I i—I '—I f—l *—I i—! h- <

CD On iH CD O O O

CD O ON + CD Ο I CD Ο I

i—| i—I i—I i—I i—I

CD O O O CD O

CD CD Ο I OOI OOI

r-1 r-1 i—I r—I Ή Ή

CD Ο Ο Ο Ο O

=£ OOI OOI OOI

i—|i—I i—|i—I i—li—I

-P -P -P

CD —1 î) H CD i-Η

-P C CD +1 C 1) -PCOD

ω cjidc ω Ο-Υ tu cnDc:

TD CD CD O CD CD "O CD CD

CPP CPP CPP

O CD O DCDO DCDO

Cl— _Π C— Ci— X) Ci— Ct-XjCi-

Cn

P

CD

<4- d—

O

4J rH CM

CD CO *· cnx ο ο o ω π \ m > P CD H + + + •HD <

-P P + CD

oc o en

<C C|— 0^ I—I |—I

;DK 156982 B

14

COOOO N 1Λ ΙΛ O CO CM n sf 0\ 00 CM SO □ CO N

_| CO h H 00 CO I O OS + CJ\ 00 + CJS CTS + O ^ + + rH Ή <j<îcd o co cm o la la mom o cm cm ο ιλ N£ os 00 H O 00 H O Os + Os Os + Os CTs I □ Os + + 1—I + Ή ·~Ι

00 Os OS IA C0 Γ' Ο Ο Ο LA IA CM □ H Os O H OS

èÇl-H |" SO + OS CO + O OS H 00 A·· Ή □ C0 H O Os + i—I + + >—I + Ή

*H

+J la SO Os □ OS H OO CO IA LA □ CM CO □ O

•0 03 CO A + Q CO H OOI 00 00+ O OS + Ο Ο I

33 i—l+i—li—i Ή i—|ι—I

+1 J* _

D Ο Ο Ο ο sfi vf ο a Ο ΙΛ A O A A OO

O O Os i—l O Os + OOI O Os + OOs + OOI

—i + i—I HH r—i i—l i—IH

CO

en CM so SO LA CM IA OlAlA r- os 00 O <+ SO OLALA

CLi_ Os 00 + Os Os + O Os + OSOO+ OOS+ O Os + •H Ή ιΗ Ή

C

>

•H O Os i—I OLALA O Os i-Η Ο ΙΛ A O A A OOs·—I

1—l bj O 00 i—I O Os + O Os + O 0s + O Os + OOS +

U- r—| + t—I i—l Ή Ή l—I

<

l, ; la O LA ο -3- so OOSiH H H O OOO O A A

CQ O os (N O 00 i—I O C0 1—I OS 00 I—I O Os i-Η O Os +

< + rH + iH + + i—I + rH

I—

O CM 00 <f <+ CD O —! OS CM IA OS 00 O CO O <t" SO

CJ CD A + OS 00 t—I O OS + OS 00 + OS0S+ O Os + + 1—1 Ή

LAf^OO O CM 00 COCO LA SO Os O CTS —I COO

CD AAH O 00 i—I OOI OS 00 + O 00 H OOI

+ H + HH i—l+i—ΙΉ

ao so CM O CM 00 OO LA <t —I O A A OO

<C Os 00 i—! O OS + OOI OSOS+ O OS + OOI

+ i—| i—li—I i—I 1—I 1 I

4J -p +J -P -P -P

01—1 0 Γ—I (D i—I 01—1 0 1—I 0 H

+1 c !) -P C CD -P C (D -U C IJ -P C <D + C I) 0 Oli CD ODC 0 CD CT _s£ CD CT Ds! CD CT JX.

Ό 0 CD Ό (D (0 Ί0 0 CD O CD CD Ό I) Μ Ό 0) D) CC Ch fH CPP C H h CPP O Ch Ch C Ch h

3 0 0 D (D Ο Ο I) O 3 0) O 3 CD O 3 CD O

C|— _Q Cp Cl— _Q C|— <4— _Q <+- C|_J3|C1_ L*_ J3 _Q C)—

P

(D

Cp tp ^ ο 1—| CM <+ Ή CM <r | Λ n Λ Λ fs Λ Λ CD ctJ O CD Ο Ο Ο Ο CT.C i ι 0 33 \ ιΗ + + + + + + 5 υιη ι—ι Η Ο < la -P P + CM LCi O CT ·> < + J 1—i O a 15

DK 156982 B

I^OI''· ΟΙΛΙΛ O On r-H

_| ON ON + O ON + O ON +

I—I I—I

Cv| UN ΓΛ Q VO <t O CO CM

ü ONONI O ON + O ON +

f-H «H

NON Ο Ό <f O NO

l-l ON 00 rH O CO rH O ON + à° + Ή + Ή

•H

un oo r·^ o <r no ο o

4-1 X 0NC0+ O On + OOI

Ό i—| rH r-H

3

U

J* OONH OO OO

U CD O ON + OOI OOI

rH rH rH rH rH

<4-CO

O O O O O O

Diu. ooi ooi ooi

c H H rH r-H rH rH

•H C

> O O O O O O

•ri Ld OOI OOI OOI

rH rH rH H H rl H

U- <

UN O O O O O O

Q OOI OOI OOI

_j t—| i—i i—I '—I *—I * I

U

CD

00 Cf\ rH O ON H OO

I— O ONONI O On + OOI

i—| i“H i—I

O O O O O O

CD OOI OOI OOI

i—|i—| i—li—I 1—I 1—I

O O O O O O

< OOI OOI OOI

rH rH i—1|—I i—1'—I

(U rH 01 rH tU rH

4-i c tu 4-i c tu 4-i a tu tu cru* tu du* tu CUD* TJ (U CO Ό Ü tu totutn

CPH C U U C U U

3 tU O 3 tU O 3(UO

Ci— Nt— lu- XJ U ti— -Qt!- u

(U

u.

u- o

44 ι—I CM

tn co cnx ο ο o

tu 3 \ H

> p en n + + + •h x <

-PH + O

o en

< U- I—I iH

DK 156982 B

16 E.W.R.C.-Værdiskema:

Aflivning af Virkning af et Værdital_ukrudt_præparat_ 1 100 udmærket 2 97,5 % meget god 3 95 % god 4 90 % tilfredsstillende 5 85 % endnu tilstrækkelig 6 75 °à ikketilstrækkelig 7 65 % ringe 8 52,5 % meget ringe 9 0 ingen

Claims (3)

1. Herbicidt middel, kendetegnet ved, at det som aktive bestanddele indeholder en eller flere forbindelser med den almene formel K.Ri O—O-Hai (i> N' N — N hvor Hal betyder chlor eller brom, R^ er en ligekædet 5 eller forgrenet alkylgruppe med 1-18 C-atomer eller phe- nyl, X er oxygen eller svovl, og Y er svovl, idet Y ogsâ kan wære oxygen, nâr X er svovl, i blanding med forbindelser med den almene formel CN /VA Hal' Hal' °Τ1 o hvor Hal' betyder brom eller iod, og R^ er en alkylgruppe 10 med 4-10 C-atomer. Herbicidt middel ifolge krav 1, kendetegnet ved, at det bestâr af forbindelsen 0-[3-phenyl-6-chlorpyri-dazinyl-(4)]-S-(n-octyl)-thiocarbonat i kombination med forbindelsen 4-hydroxy-3,5-diiodbenzonitril-octanoat og/ 15 eller forbindelsen 4-hydroxy-3,5-dibrombenzonitril-octanoat DK 156982 B

3. Herbicidt middel if0lge krav 1 eller 2, kende-t e g n e t ved, at vægtforholdet mellem forbindelsen 0-[3-phenyl-6-chlor-pyridazinyl-(4)]-S-(n-octyl)-thiocar-bonat og forbindelsen 4-hydroxy-3,5-diiodbenzonitril- 5 -octanoat, henholdsvis 4-hydroxy-3,5-dibrombenzonitril- -octanoat, ligger mellem 1:1,6 og 1:0,1, idet mængderne af hydroxybenzonitriler er angivet i phenolækvivalenter.

4. Fremgangsmâde til bekæmpelse af ukrudt, kende-t e g n e t ved, at kulturerne, efter at planterne er 10 skudt i vejret, underkastes en behandling med en blan- ding ifolge ethvert af kravene 1-3, idet det aktive stof med den almene formel I pâfores i en mængde pâ 0,25-1 kg/ha, medens de aktive stoffer 4-hydroxy-3,5-diiodben-zonitril-octanoat, henholdsvis 4-hydroxy-3,5-dibromben-15 zonitril-octanoat, pâfares i en mængde pâ 0,1-0,4 kg/ha.