PT99490A - Processo para a preparacao de composicoes herbicidas que contem misturas sinergicas de glifosatos e/ou glufosinatos com sulfonilureias - Google Patents

Description

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"PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE COMPOSIÇÕES HERBICIDAS QUE CON- / TÊM MISTURAS SINÉRGICAS DE GLIFOSATOS E/OU GLUFOSINATOS COM SULFONILUREIAS"

DESCRIÇÃO A presente invenção refere-se ao domínio dos agentes de protecção de plantas que podem ser empregados contra ervas daninhas monocotiledóneas e dicotiledóneas. 0 glufosinato de amónio (sal de amónio de fosfinotricina) é um herbicida conhecido que é absorvido pelas partes verdes das plantas (herbicida das folhas); veja-se "The Pesticide Manual", 8â Edição, British Crop Protection Council 1987, página 448. O glufosinato de amónio é principalmente empregado no processo de pós-emergência para combater a presença de ervas daninhas e de relvas daninhas nas culturas de plantas e em terrenos sem culturas, bem como por meio de técnicas de aplicação especiais e do mesmo modo para o combate intermédio de culturas superficiais agrícolas como milho, algodao, etc. O glifosato é também um herbicida conhecido para combater ervas e relvas daninhas anuais e perenes. A actividade herbicida é igualmente conseguida por aplicação em pós-emergência e absorção pelas folhas; veja-se o mencionado livro "The Pesticide -2- -2-

*

Manual", página 449. A utilização realiza-se principalmente em culturas de plantas e em terrenos não cultivados. Nos produtos usuais à venda no comércio, utiliza-se o sal de mono-isopropilamónio de gli-fosato.

Surpreendentemente, a requerente descobriu agora em ensaios biológicos algumas substâncias activas herbicidas que, em aplicação conjunta com glufosinato de amónio ou glifosato, originam um aumento de actividade que se designa por sinérgico. O objecto da presente invenção é constituído por agentes herbicidas que se caracterizam por um teor de um ingrediente herbicidamente activo de uma combinação de : A) um ou mais compostos de fórmulas (A1) e (A2) 0

II H3c - ? - CH2CH2CH - CO - OH (Al) CH NH2 0 li (HO)2P - CH2 - NH2 - CH2 - CO - OH (A2) ou os seus sais e B) um ou mais compostos de fórmula geral (B) j -3- x.

/ / (3) na qual o símbolo representa um radical escolhido do grupo constituído por 2-etoxi-fenoxi, 2-propoxi-fenoxi, 2-iso-propoxi-fenoxi, 2-metoxi-carbonil-fenilo, 3-(dimetilami-no-carbonil)-pirid-2-ilo, 3-etil-sulfonil-pirid-2-ilo, 3-[n-(C^-C^-alquil)-N-(C^-C^-alquil-sulfonil)-aminoj--pirid-2-ilo, (N-metil-N-metil-sulfonil)-amino-sulfonilo, 2-(2-cloro-etoxi)-fenilo, 2-(metoxi-carbonil)-fenilo, 2--(metoxi-carbonil)-tien-3-ilo; o símbolo R2 representa um átomo de hidrogénio ou um grupo metilo; os símbolos e R^, independentemente um do outro, representam, cada um, um grupo -C2-alquilo, C.j-C2-alcoxi ou -C2~halogeno-alcoxi e o símbolo X representa um átomo de azoto ou um grupo CH; ou os seus sais, com excepção das combinações formadas pelo com- -4- -4-

posto de fórmula (A2) com um ou mais compostos de fórmula geral (B), em que a) o símbolo representa um grupo 2-metoxi-carbonil-feni-lo, o símbolo representa um átomo de hidrogénio ou um radical metilo e o símbolo R^ representa um grupo metilo, o símbolo R^ representa um grupo metoxi e o símbolo X representa um átomo de azoto, e b) o símbolo R^ representa um grupo 2-(metoxi-carbonil)-tien--3-ilo, o símbolo R£ representa um átomo de hidrogénio, o símbolo R^ representa um radical metilo, o símbolo representa um grupo metoxi e o símbolo X representa um átomo de azoto.

Como sais dos compostos de fórmulas (A1) e (A2), são preferidos os sais de amónio, os sais demonoalquilamónio, dialquila-mónio e trialquilamónio, os sais de metais alcalinos e os sais de metais alcalino-terrosos. Ê especialmente preferido o sal de monoamónio de glufosinato (A1 —1 ) e sal de mono-isopropilamónio de glifosato (A2-1). 0 glufosinato encontra-se sob a forma D e L e as suas misturas, por exemplo, sob a forma de racemato. A fórmula A1 abrange todas as formas mencionadas e as suas misturas em que o racemato e a forma L e as suas misturas são as formas preferidas. -5-

L

Os compostos de formula geral (B) podem formar sais por reacção com bases em que o hidrogénio do grupo SC^NH pode ser substituído por um catião apropriado na agricultura, por exemplo sais metálicos tais como sais de metais alcalinos ou de metais alcalino-terrosos ou sais de amónio ou sais de aminas orgânicas. Também são possíveis sais de adição de ácido com, por exemplo, HCl, HBr, H2S04 e NHC>3. São, por exemplo, compostos apropriados de fórmula geral (B) os seguintes: 1 - [( 2-etoxi-fenoxi)-sulfonil]-3-(4 ,6-dimetoxi-pirimid-2-il)-ureia (BI ) , 1 - [(2-n-propoxi-fenoxi)-sulfonil] - 3-(4,6-dimetoxi-pirimid-2-il)--ureia (B2), 1 -£(2-isopropoxi-fenoxi)-sulfonil] - 3-(4,6-dimetoxi-pirimid-2-il)--ureia (B3), 1 - [( 2-metoxi-carbonil-f enil) - sulf onil] -3-(^4,6-bis- (dif luoro-meto-xi)-pirimid-2-il]-ureia (B4; primisulfuron-metil, CGA 136872), 1 - [( 3-dimetilamino-carbonil-piridin-2-il)-sulfonil]-3-(4,6-di-metoxi-pirimidin-2-il)-ureia (B5; Nicosulfuron SL-950), 1 — [( 3-etil-sulfonil-piridin-2-il)-sulfonil]-3-(4,6-dimetoxi-pi-rimid-2-il)-ureia (B6; DPX-E 9636), 1 -[3-(N-metil-N-metil-sulfonilamino)-pirid-2-il-sulfonil]-3-(4,6--dimetoxi-pirimid-2-il)-ureia (B7), 1 - [3-(N-etil-N-metil-sulfonilamino)-pirid-2-il-sulfonil]-3-(4,6- -6- -6-

-dimetoxi-pirimid-2-il)-ureia (B8), 1 -[3-(N-metil-N-etil-sulfonilamino)-pirid-2-il-sulfonil]-3-(4,6--dimetoxi-pirimid-2-il)-ureia (B9), 1 -[3-(N-meti1-N-meti1-sulfonilamino)-pirid-2-il-sulfonil]-3--(4,6-dimetil-pirimid-2-il)-ureia (ΒΊΟ), 1 -[3-(N-meti1-N-meti1-sulfonilamino)-pirid-2-il-sulfonil]-3--(4-metoxi-6-metil-pirimid-2-il)-ureia (BI 1 ), 1 -(N-metil-N-meti1-sulfonil-amino-sulfonil)-3-(4,6-dimetoxi-pi-rimid-2-i1)-ureia (BI 2; Amidosulfuron), 1 -(2-metoxi-carbonil-tien-3-i1-sulfonil)-3-(4-metoxi-6-metil--1 , 3,5-triazin-2-il)-ureia (B13; Thiameturonmethyl, BPX-M 6316), 1 - [2 -(2-cloro-etoxi)-feni1-sulfonil]-3-(4-metoxi-6-metil-1 ,3,5--triazin-2-il)-ureia (B14; Triasulfuron), 1 - [(2-metoxicarbonil-fenil)-sulfonil]-3-(4-metoxi-6-metil-1 ,3,5--triazin-2-il)-ureia (B15; Metsulfuronmethyl, DPX 6376), e 1 -[(2-metoxicarbonil-fenil)-sulfonil}-3-metil-3-(4-metoxi-6-me-til-1,3,5-triazin-2-il)-ureia (B16; Tribenuron-methyl, DPX-L 5300) .

Sao preferidos os agentes herbicidas de acordo com a presente invenção que contêm combinações do composto (A1-1) com um ou mais compostos do grupo (B1) até (B16), em especial (B1), (B2), (B5 ) , (B7), (B8), (B9), (BI 0), (B11), (B13) e (B16).

Além disso, são preferidos os agentes herbicidas de acor- -7- Λ do com a presente invenção contendo combinações do composto ^ (A2-1) com um ou mais compostos escolhidos do grupo (BI) a (BI 2), em especial (B1), (B2), (B3), (B5) e (B12).

Os compostos de formulas (B1) a (B3) são 1 - [(2-alcoxi--fenoxi)-sulfonil]-3-(4,6-dimetoxi-pirimid-2-il)-ureia e são conhecidos por meio da patente de invenção europeia EP-A-0342569. Quando são aplicados no processo de pré-emergência e de pós-emer-gência, são tolerados pelos tipos de plantas de cultura anuais como trigo, arroz e milho. A acção prolonga-se ao longo de um largo espectro de tipos anuais e perenes de ervas daninhas, gra-míneas daninhas e ciperáceas. 0 composto de fórmula (B4) (Pirimisulfuron) é conhecido por meio de Brighton Crop Protection Conference - Weeds - 1987, páginas 41 - 48. O composto de fórmula (B5) é conhecido como Nicosulfuron ou SL-950 (veja-se F. Kimura e col., Brighton Crop Protection Conference - Weeds - 1989, páginas 29 - 34). O Nicosulfuron (SL--950 ), isto é, 3-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-1 -(3-dimetilami-no-carbonil-piridin-2-il-sulfonil)-ureia é um herbicida de sul-fonil-ureia que até hoje foi principalmente utilizado para o combate de gramíneas e de ervas daninhas de folhas largas em culturas de milho. Por aplicação no processo da pré-emergência, controla-se um grande numero de ervas daninhas e de gramíneas anuais e perenes . O composto de fórmula (B6) (DPX-E 9636) é conhecido a partir da Brighton Crop Protection Conference - Weeds - 1989, página 23 e seguintes.

Os compostos de fórmulas (B7) a (B11) são conhecidos por meio do pedido de patente de invenção alemã P 40 00 503.8. O Amidosulfuron (B12) é conhecido por meio da patente de invenção europeia EP-A-0 131 258 e de Z. Pfl. Kranhh. Pfl. Schutz, Numero Especial XII, páginas 489 - 497 (1990).

Os compostos (B13) a (B16) são descritos em Farm Chemicals Handbook '90, Meister Publishing Co., Willoughby, Ohio, Estados Unidos da América (1990). É comum a todos os herbicidas mencionados que sejam absorvidos através das folhas (parcial ou completamente) por tratamento de pós-emergência e, por consequência, ostentam desaparecimento da acção.

Algumas combinações de compostos de fórmula (A2) e de sulfonil-ureias são já conhecidas; veja-se, por exemplo, Horsley Proc. Northeast. Weed Sei. Soc., 42, 84 (1988); H. R. Mashadi e J. O. Evans, Res. Prog. Rep. West. Soc. Weed Sei. 1987 Meet., -9-

348 - 350; Κ. Ε. Bowren, G. S. Noble, Res. Rep. Expert. Comm. Weeds West. Can. (33 Meet.), vol. 2, 240 (1986); D. G. Pchajek, J. D. Gingerich, Res. Rep. Expert. Comm, Weeds West. Can. (34 Meet.), vol. 2, 524 - 526 (1987).

Os agentes herbicidas de acordo com a presente invenção apresentam uma actividade herbicida excelente contra um largo espectro de plantas monocotiledóneas e dicotiledóneas prejudiciais economicamente importantes.

Por aplicação da combinação de substâncias activas sobre as partes verdes das plantas no processo de tratamento de pôs--emergência, verifica-se muito rapidamente depois do tratamento uma drástica interrupção do crescimento e as plantas daninhas permanecem no estado de desenvolvimento existente no momento da aplicação do herbicida ou morrem depois de um determinado intervalo de tempo mais ou menos rapidamente. Desta maneira, são combatidas de maneira muito eficaz as ervas daninhas. Na introdução para o combate das ervas daninhas em plantações, evita-se a concorrência das ervas daninhas prejudiciais para as plantas de cultura por utilização dos novos agentes herbicidas de acordo com a presente invenção.

Com as combinações de substâncias activas de acordo com a presente invenção, atinge-se, por exemplo, uma actividade herbicida que ultrapassa a que seria de esperar pela acção aditiva Τ -10-

Τ -10- J

C dos componentes individuais. Esses aumentos de acção permitem / que as quantidades de utilização das substâncias activas individuais sejam reduzidas consideravelmente. Com quantidades de utilização comparáveis, o espectro de ervas daninhas/gramíneas combatidas é essencialmente mais largo devido aos efeitos si-nérgicos. Simultaneamente, com a maior parte das combinações, melhoram-se essencialmente as propriedades que são especialmente importantes na utilização prática. Entre elas contam-se, por exemplo, a velocidade da acção, a acção duradoira, a flexibilidade de utilização, etc. Isto permite o combate de ervas daninhas e de gramíneas daninhas de maneira rápida, duradoira e barata. Estas propriedades são, por consequência, economicamente muito importantes, porque permitem ao utente vantagens consideráveis na luta prática contra ervas daninhas, em que se pode combater as ervas daninhas de maneira ou mais barata ou mais rápida ou mais duradoira e permite no caso das plantas de cultura maiores colheitas. A escolha da proporção em peso e das quantidades de utilização depende, por exemplo, dos participantes na mistura, do estado de desenvolvimento das ervas daninhas ou das gramíneas daninhas, do espectro das ervas daninhas, de factores ambientais e de condições climáticas.

As proporções em peso de A : B podem oscilar, por conseguinte, entre limites afastados e, em geral, ficam compreendi- -11- -11-

das entre 1500 : 1 e 1 : 10, expressos em peso

De preferência, utilizam-se proporções em peso compreendidas entre 200 : 1 e 1 : 2, em especial 50 : 1 e 5 : 1.

As quantidades de utilização do herbicida A nas combinações de substâncias activas estão compreendidas, de preferência, entre 10 e 2500 gramas por hectare, expressos como substância activa. De preferência, utiliza-se o glufosinato em quantidades compreendidas entre 10 e 1200 gramas por hectare e o glifosato em quantidades compreendidas entre 500 e 2000 gramas por hectare. As quantidades de utilização dos compostos de tipo B estão compreendidas, em geral, entre 2 e 200 g/ha, de preferência entre 2 e 120 g/ha, em especial entre 2 e 100 g/ha, expressos como substância activa.

As combinações de substâncias activas de acordo com a presente invenção podem existir tanto sob a forma de formulações mistas dos dois componentes que, em seguida, são diluídas com água de acordo com a maneira de proceder corrente e aplicadas ou sob a forma das assim chamadas misturas em tanque por diluição conjunta dos dois componentes formulados separadamente com água.

Os compostos A e B ou as suas combinações podem ser formulados de várias maneiras de acordo com os parâmetros biolôgi- -12- Λ cos e/ou físico-químicos que interessam. Como possibilidades de formulação, interessam, por exemplo, pós para pulverização (WP), concentrados emulsionáveis (EC), soluções aquosas (SL), emulsões (EW), como, por exemplo, emulsões do tipo de óleo em água e água em óleo, soluções ou emulsões pulverizáveis, dispersões à base de óleo ou à base de água, suspo-emulsões, agentes para polvi-lhação (DP), composições incrustantes, grânulos para aplicação no terreno ou para polvilhação ou grânulos dispersáveis em água (WG), formulações de volume extrapequeno, microcápsulas ou ceras.

Estes tipos de formulações individuais são conhecidos, em princípio, e são descritos em, por exemplo, Winnacher-Kuchler, "Chemische Technologie", Vol. 7, C. Hauser Verlag Munique, 4^ Edição, 1986; van Valkenburg, "Pesticides Formulations", Mareei Dekker, Nova Iorque, 2ê Edição, 1972-1973; K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3â Edição, 1979, G. Goodwin, Ltd., Londres.

Os agentes auxiliares de formulação necessários, tais como materiais inertes, agentes tensio-activos, dissolventes e outros aditivos são igualmente conhecidos e são descritos, por exemplo, em Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2- Edição, Darland Books, Caldwell, N. J.; Η. V.

Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2- Edição, J. Wiley & Sons, N. Y.; Marsden, "Solvents Guide", 2S Edição, In-terscience, N. Y., 1950; McCutcheon^ "Detergents and Emulsi-fiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood, N. J.; Sisley and Wood -13- "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co., Inc., N. Y., 1964; Schònfeldt, Grenzfláchenaktive Athylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesell., Estugarda, 1976; Winnacker-Kuchler, "Che-mische Technologie", Vol. 7, C. Hauser Verlag, Munique, 4^ Edição, 1 986 . Ã base destas formulações podem também preparar-se combinações com outras substâncias pesticidamente activas, como por exemplo outros herbicidas, agentes fungicidas ou insecticidas, assim como agentes de aumento da segurança, agentes nutrientes e/ou agentes reguladores do crescimento, por exemplo sob a forma de uma formulação pronta ou sob a forma de mistura em tanque.

Os põs para pulverização (pós molháveis) sao composições uniformemente dispersáveis em água que, juntamente com a substância activa, contêm também um agente diluente ou uma substância inerte ou ainda um agente molhante, por exemplo alquil-fenóis polioxietilados, álcoois gordos ou aminas gordas polioxietiladas, éter-sulfatos de álcool gordo-poliglicol, alcano-sulfonatos ou alquil-benzeno-sulfonatos e agentes dispersantes, como, por exemplo, sal de sódio do ácido lignino-sulfónico, sal de sódio do ácido 2,21-dinaftil-metano-6,6'-dissulfónico, sal de sódio do ácido dibutil-naftaleno-sulfónico ou também sal de sódio do ácido oleil-metil-taurínico.

Os concentrados emulsionáveis são preparados por disso- -14- luçao da substancia activa num dissolvente orgânico, por exemplo butanol, ciclo-hexanona, dimetil-formamida, xileno ou também hidrocarbonetos aromáticos ou hidrocarbonetos alifáticos de ponto de ebulição elevado com adiçao de um ou mais agentes emulsionantes. Como agentes emulsionantes, podem utilizar-se, por exemplo, sais de cálcio do ácido alquil-aril-sulfónico, como dodecil-benzeno-sulfonato de cálcio ou agentes emulsionantes não iónicos como ésteres de poliglicol de ácidos gordos, éteres alquil-aril-poliglicólicos, éteres de álcool gordo-poligli-col, produtos da condensação de óxido de propileno-óxido de eti-leno, alquil-poliéteres, ésteres de sorbitano de ácidos gordos, ésteres de sorbitano de ácidos gordos polioxietilenados ou ésteres de sorbite de polioxietileno.

Obtêm-se pós para polvilhação por moagem da substância activa com substâncias sólidas finamente divididas, por exemplo talco, argilas naturais como caulino, bentonite e pirofilite ou terra de diatomáceas.

Os grânulos podem preparar-se ou por pulverização da substância activa sobre material inerte granulado com capacidade de absorção ou por aplicação de concentrados de substância activa por meio de agentes adesivos, por exemplo álcool poliviníli-co, poliacrilato de sódio ou também óleos minerais sobre as superfícies de substâncias veiculares, como areia, caulinite ou de material inerte granulado. Como substâncias activas apropria- -15- -15-

/ das, podem-se granular as substâncias activas de acordo com a maneira de proceder usual utilizada para a preparação de grânulos de adubos, caso se pretenda em mistura com adubos.

As composições agroquímicas contêm em geral entre 0,1 e 99% em peso, em especial entre 2 e 95% em peso, das substâncias activas A + B. As concentrações das substâncias activas A + B podem ser diferentes nas formulações.

Nos pós molháveis para pulverizar, a concentração de substância activa pode variar, por exemplo, entre 10 e 95% em peso, consistindo a parte restante até perfazer 100% em peso nos componentes usuais das formulações. Nos concentrados emulsionáveis, a concentração de substância activa pode estar compreendida entre cerca de 1 e 85% em peso, de preferência entre 5 e 80% em peso.

As formulações sob a forma de pós contêm cerca de 1 a 25% em peso, na maior parte das vezes entre 5 a 20% em peso de substância activa; as soluções pulverizáveis entre cerca de 0,2 e 25% em peso, de preferência entre 2 e 20% em peso de substância activa. Nos produtos granulados, como os granulados dispersáveis em água, o teor de substância activa depende em parte do facto de o composto activo ser líquido ou sólido e de quais os agentes auxiliares de granulação e cargas que são utilizados. Em geral, o teor dos grânulos dispersáveis em água está compreendido en- -16- tre 10 e 90% em peso.

Além disso, as formulações de substância activa mencionadas contêm eventualmente os agentes aderentes, molhantes, dis-persantes, emulsionantes, auxiliares de penetração, dissolventes, cargas e veiculares correntes.

Para utilização, as formulações existentes sob a forma â venda no comércio são eventualmente diluídas de acordo com a maneira de proceder usual, por exemplo, nos pós molháveis, concentrados emulsionáveis, dispersões e grânulos dispersáveis em água, por meio de água. As composiçoes com a forma de pó, de grâ nulos para aplicar no solo ou para polvilhar, assim como as soluções pulverizáveis não são geralmente diluídas com outras subs tâncias inertes antes da utilização.

Prefere-se a aplicação conjunta das substâncias activas sob a forma de misturas em tanque, em que as formulações concentradas óptimas formuladas das substâncias activas individuais sao misturadas em conjunto com água em tanque e se aplica a caída de pulverização assim obtida.

Os seguintes Exemplos servem para esclarecimento da presente invenção. -1 7-

EXEMPLOS

EXEMPLOS DE FORMULAÇÕES

Obtém-se um agente sob a forma de pó misturando 10 partes em peso de uma combinação de substâncias activas de acordo com a presente invenção com 90 partes em peso de talco como material inerte e triturando num moinho de percussão .

Obtém-se um pó molhável facilmente dispersãvel em água misturando 25 partes em peso das substâncias activas A + B, 64 partes em peso de quartzo contendo caulino como substância inerte, 10 partes em peso de sal de potássio do ácido lignino-sulfónico e 1 parte em peso de sal de sódio do ácido oleoil-metil-taurínico como agente mo-lhante e dispersante e moendo num moinho de varas.

Obtém-se um concentrado de dispersão facilmente disper-sável em água misturando 20 partes em peso das substâncias activas A + B com 6 partes em peso de éter alquil--fenol-poliglicólico ( ^ Triton X 207), 3 partes em peso de éter isotridecanol-poliglicólico (com 8 unidades de óxido de etileno) e 71 partes em peso de óleo mineral parafínico (intervalo de ebulição, por exemplo, desde cerca de 255 até uma temperatura superior a 277° c) e -18- moendo num moinho de bolas até se obter uma finura inferior a 5 micrómetros. d) Obtém-se um concentrado emulsionável a partir de 15 partes em peso de ciclo-hexanona como agente dissolvente e 10 partes em peso de nonil-fenol oxietilado como agente emulsionante. e) Obtém-se um granulado dispersável em água misturando 75 partes em peso de substâncias activas A + B, 10 partes em peso de sal de cálcio do ácido lignino-sulfonico, 5 partes em peso de lauril-sulfato de sódio, 3 partes em peso de álcool polivinílico e 7 partes em peso de caulino, moendo num moinho de varas e granulando o pó num leito turbilio- nar por pulverização de água como líquido de granulação. f) Obtém-se um granulado dispersável em água homogeneizando 25 partes em peso das substâncias activas A + B, 5 partes em peso de sal de sódio do ácido 2,2'-dinaftil-metano--6,6'-dissulfónico, 2 partes em peso de sal de sódio do ácido oleoí1-metil-tauríni-co, -19- 1 parte em peso de álcool polivinílico, 17 partes em peso de carbonato de cálcio e 50 partes em peso de água, num moinho coloidal e triturando; em seguida, moendo num moinho de esferas pequenas e pulverizando a suspensão assim obtida numa torre de pulverização por meio de um injector de uma única substância e secando.

B. EXEMPLOS BIOLÕGICOS

Cultivaram-se nas condições de exposição às condições na turais diferentes ervas daninhas e gramíneas daninhas importantes economicamente. Depois de se atingirem determinados estados de desenvolvimento (expresso por meio do número de folhas desenvolvidas ou por meio da altura de desenvolvimento), aplicaram-se misturas de herbicidas empregando aparelhos de pulverização especiais, nas várias parcelas. Em geral, utilizaram-se 300 a 400 litros de água por cada hectare e aplicou-se a calda de pulverização â pressão de 2,5 bar.

Ao fim de um intervalo de tempo de três a oito semanas depois da aplicação, avaliou-se a actividade herbicida das partes tratadas em comparação com parcelas de controlo não tratadas por avaliaçao visual. Nesse caso, avaliou-se a danificação, assim como o desenvolvimento de todas as partes da planta acima -20 do terreno.

Nas combinações, calcularam-se as diferenças entre os valores calculados e o grau de actividade verificado. Determina -se o grau de actividade a esperar, calculado teoricamente, de uma combinação de acordo com a fórmula de S. R. Colby: Calcula-tion of Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations, Weeds 15 (1967), 20 - 22.

Esta fórmula tem a seguinte expressão :

E

X + Y X. Y 1 00 na qual o símbolo X representa a percentagem de prejuízo provocado pelo herbicida A com x kg/ha de quantidade de aplicação; o símbolo Y representa a percentagem de danificação pelo herbicida B com y Kg/ha de aplicação; o símbolo E representa o prejuízo a esperar por acção dos herbicidas A + B com x + y kg/ha.

Se o prejuízo real for maior do que se deveria esperar por meio do cálculo, então a actividade da combinação é mais do -21 que aditiva, isto é, verifica-se um efeito sinérgico de activi-dade.

Na maior parte dos casos, o aumento da actividade sinér gica é de tal forma grande que se pode renunciar ao critério de acordo com Colby; a acção da combinação ultrapassa então nitida mente a soma formal (de acordo com os números) das actividades das matérias-primas individuais.

Deve dizer-se que uma avaliação do sinergismo nas substâncias activas utilizadas neste caso permite verificar que as quantidades de utilização das substâncias activas individuais devem ser muito diferentes. Portanto, é interessante o facto de as actividades das combinações de substâncias activas se compararem respectivamente com as substâncias activas individuais com as mesmas quantidades de utilização. As quantidades de subs tâncias activas a economizar de acordo com a presente invenção são reconhecíveis apenas pelo aumento da acçao acima do valor aditivo no caso da utilização das quantidades de emprego combinadas ou pela diminuição das quantidades de utilização das duas substâncias activas individuais na combinação em comparação com as substâncias activas individuais com a mesma acção. -22- i -22- i -

Exemplo 1 QUADRO 1

Combinação de (A1-1) + (BI) contra Cyperus rotundus Substância activa Dose Actividade herbicida q de ai/ha em % (A1 -1 ) 400 0 800 30 1 200 53 1 500 55 (BI ) 30 5 60 5 1 20 25 (A1-1 ) + (B1 ) 400+ 30 35 400+ 60 55 400+120 68 800+ 30 90 800+ 60 90 800+120 96 1200+ 30 92 1200+ 60 96 1200+120 97 -23-

Abreviaturas Utilizadas no Quadro 1 ai = ingrediente activo (= expresso como substância activa pura). (A1-1) = sal de monoamónio de glufosinato sob a forma da for mulação aquosa a 20% (SL 20) adicionado à mistura em tanque. B1 1 -[(2-etoxi-fenoxi)-sulfonil]-3-(4,6-dimetoxi-pirimid--2-il)-ureia sob a forma de pó dispersável em água a 20%, adicionado à mistura em tanque.

Exemplo 2

Tratou-se Cyperus rotundus pouco antes do início da floração (estado de crescimento 51) e classificou-se o prejuízo de- pois da aplicação Combinação de (veja-se o Quadro 2 seguinte). Quadro 2 (A2-1) + (B1) contra Cyperus rotundus Substância activa Dose Actividade herbicida g de ai/ha em % (A2) 1 080 80 21 60 93 (B1 ) 60 5 (A2-1) + (B1) 1080+ 60 95

Abreviaturas no Quadro 2 (A2-1) = sal de mono-isopropilamónio de glifosato sob a forma de formulação aquosa com 480 g/litro, adicionada à mistura em tanque. (B1) = veja-se o Quadro 1.

Exemplo 3

Procedendo de maneira análoga à que se descreveu nos Exemplos 1 e 2, obtiveram-se os resultados indicados no Quadro 3 seguinte.

Quadro 3

Combinação de (A1-1) + (B5) contra tipos perenes e anuais de er- vas daninhas Herbicida Dose g de ai/ha CYPRO AMASP TAGMI COMBE (A1 ) 1000 85 100 100 97 400 35 40 55 42 (B5) 30 0 0 0 2 20 0 0 0 0 10 0 0 0 7 (A1 -1 ) + (B5 ) 400+10 50 1 00 100 75 400+20 60 100 100 85 400+30 80 100 1 00 87 -25-

Observações Relativas ao Quadro 3

Tratamento : tratamento de pós-emergência na fase de quatro a seis folhas até ao início do desenvolvimento das flores/25 a 50 centímetros de altura de cres cimento.

Avaliação : 28 a 57 dias depois da aplicaçao.

Sob as proporçoes naturais, ensaiaram-se : -CYPRO = Cyperus rotundus -AMASP = Amaranthus spinosus -TAGMI = Tagmites minor -COMBE = Commelina benghalensis (A1-1 ) = veja-se o Quadro 1 (B5) = Nicosulfuron como pó dispersável em água a 20%, adicionado â mistura em tanque. -26- -26-

Exemplo 4

Procedendo de maneira análoga ã que se descreveu nos Exemplos 1 a 3, obtiveram-se os resultados indicados no Quadro 4.

Quadro 4

Combinação de (AI -1 ) +(B5) contra Espécies Anuais Herbicidas Dose BRSNN MEUIN g de ai/ha VICVI GALAP POLCU URTDI (AI-1 ) 600 72 98 92 0 92 50 300 20 25 42 0 57 1 0 (B5) 40 87 0 0 25 52 85 (AI-1)+(B5) 300+40 95 85 62 75 1 00 96 (E = : 7 9 ) (E=80) (E=86) Observações Relativas ao Quadro 4 Tratamento : fase de crescimento de três a oito folhas Classificação: 30 dias de acordo com a avaliação.

Abreviaturas

BRSNN = Brassica napus napus -27- -27- MEUIN VICVI GALAP POLCU URTDI E (A1-1 ) (B5) ai

Melilotus indicus Viccia villosa Galium aparine Polygonum cuspidatum Urtica dioica valor a esperar de acordo com Colby veja-se o Quadro 1 veja-se o Quadro 3 veja-se o Quadro 1.

Exemplo 5

Procedendo de maneira análoga à descrita nos Exemplos 1 a 4, obtiveram-se os resultados indicados no Quadro 5 seguinte. -28- -28-

Quadro 5 /

Combinação de (A1-1) + (B7)

Herbicidas Dose g de ai/ha GALAP VERPE VIOAR ECHCG (AI-1 ) 1 000 80 90 85 95 600 70 80 35 92 400 25 50 0 50 200 0 0 0 0 1 00 0 0 0 0 (B7 ) 25 50 0 65 85 12,5 0 0 40 75 (A1-1)+(B7) 200+12,5 95 50 65 98 200+25 90 70 80 95 400+12,5 98 90 89 90 (E=88) 400+25 80 93 97 98 (E=92)

Abreviaturas GALAP = Galium aparine VERPE = Verónica persicaria VIOAR = Viola arvense ECHCG = Echinochloa crus galli (AI-1 ) = veja-se o Quadro 1 -29 (Β7) = 1 -[3-(N-metil-N-metil-sulfonilamino)-pirid-2-il-sulfo nil]-3-(4,6-dimetoxi-pirimid-2-il)-ureia

Aplicaçao : na fase de crescimento de uma a oito folhas

Avaliaçao : seis semanas depois da aplicação.

Claims (5)

1 reivindicações 1.- Processo para a preparação de composições herbici das que contêm misturas sinérgicas de glifosatos e/ou glufosina tos com sulfonilureias, caracterizado pelo facto de se misturar uma combinação sinérgica herbicidamente activa formada por A) um ou mais compostos de fórmulas (Al) e (A2) II H..C - P - CK^CH-CK - CO - OH (Al) 3 I 2 2I OH NH2 0 II CO CH (A2) (KO)2P - CH, - NK, - CH? - B) um ou mais compostos de fórmula geral (B)

na qual o símbolo R^ representa um radical escolhido do gru po formado por 2-etoxifenoxi, 2-propoxifenoxi, 2- isopropoxifenoxi, 2-metoxicarbonilfenilo, 3- (dimetilaminocarbonil)-pirid-2-ilo, 3-etilsulfo-nil-pirid-2-ilo, 3-[N-(C^-C^-alquil)-N-(C1-C4~al-quilsulfonil)-amino]-pirid-2-ilo, (N-metil-N-rae-tilsulfonil)-amino-sulfonilo, 2-(2-cloroetoxi)-fe-nilo, 2-(metoxicarbonil)-fenilo e 2-(metoxicarbo-nil)-tien-3-ilo; o símbolo R£ representa um átomo de hidrogénio ou um radical metilo; os símbolos R^ e R4, independentemente um do outro, representam, cada um, um radical alquilo C]_~C2' alcoxi ou haloçenoalcoxi C]_“C2; e o símbolo X representa um átomo de azoto ou um gru po de fórmula CH; ou os seus sais; excepto as combinações formadas por um composto de fórmula (A2) 3

com um ou mais compostos-de fórmula geral (B) em que: a) o símbolo R^ representa um grupo 2-metoxicarbonilfe nilo, o símbolo R2 representa um átomo de hidrogénio ou um radical metilo, o símbolo R^ representa um radical metilo, o símbolo R^ representa um radical metoxi e o símbolo X representa um átomo de azoto; e b) o símbolo R^ representa um radical 2-(metoxicarbo-nil)-tien-3-ilo, o símbolo representa um átomo de hidrogénio, o símbolo R^ representa um radical metilo, o símbolo R^ represen ta um radical metoxi e o símbolo X representa um átomo de azoto; de preferência, em uma proporção em peso de substância activa ou substâncias activas (A) para a substância activa ou substâncias activas (B) compreendida entre 1500:1 e 1:10; com os agentes auxiliares correntes de formulações herbicidas de maneira a conferir-se à mistura uma das formas de apresentação usuais das composições herbicidas, nomeadamente pós molháveis, concentrados emulsionáveis, soluções aquosas, emulsões, soluções pulverizáveis (misturas em tanque), dispersões à base de óleo ou de água, suspoemulsões, agentes para polvilhação, infusões, grânulos para aplicar ao terreno ou para polvilhar, grânulos dispersáveis em água, formulações de volume extrapeque no (ULV), microcápsulas e ceras. 4

2. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracta-rirado peio facro de as proporções em peso entre os ingredientes activos estarem compreendidas entre 200:1 e 1:2.

3. - Processo de acordo com as reivindicações 1 ou 2, ca racterizadc peio facto de se empregarem, de preferência, entre cerca de 0,1 e 99 partes em peso da mistura das substâncias acti-vas de fórmula (A) com as substâncias activas de fórmula geral (3) para 99,9 a 1 partes em peso de agentes auxiliares da formulação .

4. - Processo de acordo com uma qualquer ou várias das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo facto de a combinação de ingredientes activos conter um composto de fórmula (Al) ou (A2) e um composto de fórmula geral (B).

5. - Processo para combater a presença de ervas indeseja das, caracterizado pelo facto de se aplicar ao terreno que se pretende proteger uma composição herbicida preparada peio proce£ so de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 4, em uma quantidade tal que se aplica uma quantidade de compostos A compreendida entre 10 e 2500 g/ha e uma quantidade de compostos 3 compreendida entre 2 e 200 g/ha. Λ a j ϊ.ιι« o c.»· rroof-.-Oii-J'· 'ίο.. .” » 5 % RESUMO "PROCESSO PARA A PRÉPARAÇAO DE COMPOSIÇÕES HERBICIDAS QUE CONTEM MISTURAS SINÊRGICAS DE GLIFOSATOS E/OU GLUFOSINATOS COM SULFO- NILUREIAS" A presente invenção refere-se a um processo para a preparação de composições herbicidas com acção sinérgica contra o desenvolvimento de plantas indesejadas, que consiste em misturar uma combinação sinérgica de uma substância activa do tipo A com uma substância activa do tipo B, em que as substâncias activas do tipo A são os herbicidas glufosinato (Al), glifosato (A2) ou os seus sais e as do tipo B sáo sulfonilureias de fórmula geral (B) { 3 I o: - c - y —· cs prererencaa em uma proporção em peso ce compostos cc tipo A para compostos do tipo B compreendida entre 1500:1 e 1:2, com agenres auxiliares de formulação apropriados. Φ ' •r · . i · :