DK156440B - Vandoploeselige polymerpraeparater og deres anvendelse som midler mod kedelstensdannelse i vand - Google Patents

Vandoploeselige polymerpraeparater og deres anvendelse som midler mod kedelstensdannelse i vand Download PDF

Info

Publication number
DK156440B
DK156440B DK249181AA DK249181A DK156440B DK 156440 B DK156440 B DK 156440B DK 249181A A DK249181A A DK 249181AA DK 249181 A DK249181 A DK 249181A DK 156440 B DK156440 B DK 156440B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
water
scales
acid
agents
acrylic acid
Prior art date
Application number
DK249181AA
Other languages
English (en)
Other versions
DK249181A (da
Inventor
Jean Boutin
Jean Neel
Original Assignee
Rhone Poulenc Ind
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Ind filed Critical Rhone Poulenc Ind
Publication of DK249181A publication Critical patent/DK249181A/da
Publication of DK156440B publication Critical patent/DK156440B/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Description

DK 156440 B
Den foreliggende opfindelse angâr hidtil. ukendte, vand-opleselige polymerpræparater og deres anvendelse som midler mod kedelstensdannelse i vand.
Det er kendt, at forstyrrelse af calcium-carbondioxid-5 -ligevægten i vand ved opvannning eller afgasning eller for-0gelse af pH-værdien f0rer til afsætning af skorper af jord-alkalimetalcarbonat pâ væggene af beholdere eller r0rledninger x k01ekredsl0b eller kedler. Da varmeledningsevnen af disse afsætninger er betydeligt ringéré end af metallerne, optræder 10 der en nedsættelse af overf0ringsevnen og dermed energitab.
Derfor er det n0dvendigt at undgâ dannelsen af disse skorpeag-tige afsætninger, der almindeligvis kaldes kedelsten.
Til undgâelse af dannelsen af kedelsten, kendes der forskellige metoder, f.eks. delvis eller fuldstændig fjernel-15 se af calcium og magnésium fra vandet f0r anvendelsen ved ion-bytning eller decarbonisering med kalk, eller tilsætning af et surt stof til vandet i kredsl0bet, eller tilsætning af midler, der sekvestrerer calcium og magnésium.
Disse metoder er imidlertid kostbare og kan ligeledes 20 udvise ulemper, sâsom korrosion. Derfor foretrækker man ofte en mere 0konomisk og velkendt metode, der bestâr i, at der til det hârde vand sættes kemiske produkter, der er vandopl0seli-ge i mængder pâ sædvanligvis mellem 0,2 og nogle halve snese mg/liter. Disse produkter, der almindeligvis kaldes kedel-25 stensinhiberende midler, virker pâ krystallerne under dannelsen. De forstyrrer væksten pâ en sâdan mâde, at udfæld-ningen hæmmes, og at kedelstenen bliver skrcbelig, hvis rien dannes.
Med andre ord forhaler man dannelsen af kedelsten i var-30 mevekslere ved at tilsætte ganske smâ doser af kemiske forbin-delser til vandet.
Disse hjælpestoffer har i visse tilfælde været kendt me-get længe. Dette gælder f.eks. alkalimetalpolyphosphaterne. De har den ulempe, at de hydrolyseres til orthophosphater, hvorved 35 virkningen mod kedelsten forsvinder og der desuden fâs udfæld-ninger af jordalkalimetalorthophosphater, hvilket f0rer til den
DK 156440B
2 Ο modsatte virkning af den 0nskede.
Der anvendes ligeledes andre forbindelser, sâsom - eventuelt nitrogenholdige phosphon- og polyphosphon-syrer og deres alkalimetalsalte, 5 - homopolymere med lav molekylvægt af acrylsyre eller methacrylsyre og de tilsvarende alkalimetalsalte, - copolymere med lav molekylvægt af acrylsyre og methacrylsyre og de tilsvarende alkalimetalsalte, - homopolymere med meget lav molekylvægt af maleinsy- 10 re og dens salte og deres copolymere.
Denne opregning er i 0vrigt ikke udt0mmende.
Man har især konstateret, at polymère af ethyleniske disyrer, sâsom maleinsyre, er bedre inhibitorer for udfældnin-gen af calcium- og magnesiumholdig kedelsten end homopolymere 15 eller copolymere af ethyleniske monosyrer, sâsom acrylsyre eller methacrylsyre.
Virkningen mod kedelsten af polymère af ethyleniske monosyrer og ogsâ af alkalimetalpolyphosphater er ganske vist særdeles god, men nâr temperaturen af vandet og ligeledes van-20 dets opholdstid i kredsl0bet stiger meget, mister alkalimetal-polyphosphaterne meget af deres virkning mod kedelsten, og det konstateres, at polymerene af ethyleniske monosyrer bliver mindre gode kedelstensmidler end polymerene af ethyleniske disyrer .
25 Hvilken arbejdsmâde der end anvendes til polymérisation af de ethyleniske monosyrer, hvilke overf0ringsmidler, der end anvendes, og hvilke katalysatorer til dannelse af frie radika-ler, der end anvendes, fâs der polymère, hvis virkning mod kedelsten er omtrent den samme, men er ringere end virkningen af 30 polymaleinsyre med meget lav molekylvægt.
Sâledes er f.eks. virkningen mod kedelsten af polymère fremstillet ud fra ethyleniske monosyrer god ved moderate tem-peraturer og indtil 95°C, men nâr man nâr vandets kogepunkt eller endog 101,5°C, nâr der er taie om hawand, er virkningen 35 mod kedélsten mindre god end med polymaleinsyre.
3
DK 156440 B
Dette er korrekt, hvilket polymerisationssystem der end anvendes, det være sig persulfat kombineret med eddike-syre, hydrogenperoxid kombineret med eddikesyre eller med isopropylalkohol i st0rre eller mindre mængder eller hydro-5 genperoxid kombineret med hydroxylaminsulfat og isopropylalkohol, og hvad homopolymere af methacrylsyre angâr, vis kositeterne af de fremstillede produkter meget h0je og fuld-stændig uegnede til en god virkning mod kedelsten.
For at forhindre og/eller nedsætte dannelsen af af-10 sætninger under betingelser med forhojet surhedsgrad, stor hârdhedsgrad og/eller tilstedeværelse af zinksalte er der foreslâet anvendelse af copolymere af en monovinylisk monomer og et vinyl- eller allylsulfonat indeholdende 25-75 mol-% sulfonat og med en molekylvægt pâ 10.000-25.000, jf. US patent-15 skrift nr. 3 706 717. Uden for disse grænser har copolymerene ïkke de enskede egenskaber mod kedelstensdannelse.
Det har nu vist sig, at der kan opnâs bemærkelsssv<erdige resultater med en hidtil ukendt gruppe af polyraerpræparater, der indeholder en mindre andel af sulfonatenheder.
20 Opfindelsen angâr sâledes vandoploselige polymerpræpa- rater, som er ejendommelige ved, at de er fremstillet ved copolymérisation af en blanding af acrylsyre og methacrylsyre i i det væsentlige lige vægtdele og 10-20 vægt% af et alkali~ metalmethallylsulfonat, beregnet pâ den samlede vægt af acryl-25 syre og methacrylsyre.
En simpel udferelsesform for de ovenfor definerede præparater er et præparat fremstillet v@d copolymérisation af en blanding af i det væsentlige lige dele acrylsyre og methacrylsyre og 10-18 vægt% natriummethallylsulfonat, beregnet 30 pâ mængden af acrylsyre og methacrylsyre.
Opfindelsen angâr ligeledes anvendelsen af de omhandlede polymerpræparater som midler til forhindring af kedelstensdannelse i vand.
Præparaterne if01ge opfindelsen kan anvendes som anti-35 kedelstensmidler i enhver form for vand, sâsom grundvand, over-fladevand eller havvand. Sædvanligvis er en dosering pâ 0,2-50 mg/- 4
DK 156440 B
liter, fortrinsvis 1-20 mg/liter, passende.
(Co)polymerisationsmetoden er af enhver kendt radika-lisk type, sâsom de, hvorved der f.eks. anvendes hydrogenper-oxid som katalysator til dannelse af frie radikaler kom-5 bination med isopropylalkohol i nærværelse af en ringe mængde kobbersalt, idet sidstnævnte kan erstattes med en vis mængde hydroxylaminsulfat, eller der anvendes hydrogenperoxid sammen med et jernsalt (ferrosulfat) og hydroxylaminsulfat eller ogsâ anvendes natrium- eller ammoniumpersulfat i nærværelse af eddi-10 kesyre.
Opfindelsen illustreres ved de folgende eksempler.
Aile præparaterne polymeriseres if01ge den samme ar-bejdsmâde og adskiller sig kun ved de indgâende andele af ke-miske forbindelser.
15 Arbejdsmâden til fremstilling af aile polymerene i ta- bel I er f0lgende: I en 2-liters slibkolbe (der i tabel I betegnes reak-tionskolbe 1) forsynet med en omr0rer, et termometerr0r, et r0r til tilf0rsel af nitrogen, et r0r til tilf0rsel af mono-20 mer og et r0r til tilf0rsel af katalysator anbringes der under nitrogen en opl0sning af forbindelserne, der er anf0rt i tabel I ved "Reaktionskolbe 1". Derpâ opvarmes det afluftede og omr0rte medium til tilbagesvaling, hvorefter der tilf0res 10% af de forbindelser, der er anf0rt i tabel I ved "Tilf0rsels-25 kolbe 2" og der tilsættes 12% hydrogenperoxidopl0sning. Der opvarmes pâ ny til tilbagesvaling under omr0ring, hvorefter der kontinuerligt og samtidig tilsættes resten af comonome-rene (forbindelserne anf0rt ved "Tilf0rselskolbe 2" i tabel I) og 68% hydrogenperoxidopl0sning. Denne tilsætning af comonome-30 re og katalysator varer 1,5 timer under tilbagesvaling. Der-efter tilsættes der 10% hydrogenperoxidopl0sning, blandingen holdes pâ ny i 30 minutter under tilbagesvaling, og de sidste 10% hydrogenperoxidopl0sning tilsættes, hvorpâ blandingen hol-des under tilbagesvaling i 1,5 timer. Derefter hæves koncen-35 trationen af polymer til omkring 40-50% ved destination under vakuum. Der afk0les, og produktets t0rstofindhold og even-tuelt dets viskositet mâles.
DK 156440 B
, 5
mmooo O O O O i i Q h O
en r-3 - O O lo ÔLD in
03 O H LD -3* H H
O ro Ο Ο Ο O O O O oo I Ο ^ I
oo en - O w ro w - O nT
(—1 i—1 i—I 03 CN O i t
0 en en O O O O O O I ^ O H O
Γ'-Ο - 03 o in eo en \a Ο ίη oi 01 Q_H -3* «3*__H__H___π ~ m
OininOO Ο Ο Ο Ο I O O O
aïO- in m νοιη H O O
η o hh en
iH
O m co O O O O O O l ^ O O O
mm - O m oo oo m γη o en ^ m O H Ol 03 HH 03
O lo oo O O O O O (N l dl Q O O
-d< m - m m co oo i r- O en 03 Γ0 O -31 03 03 hh oo
OininOO OOOOl S S H S
oo m - m m oo 00 m - O m o
oo o -3*03 03 HH O
___H____r±_ O lo O O O OOOOl^o O 0 0 cm ld * h lo tn n ci ^ * O m m O cm cm g «h cm O LO O O O OOOOl œ S 00 0 HO - 03 in moooooo - O ^ r-
0-3 O -3* CN 03 g H CN
H--—---=----- H X G ^ (D CQ HQ) <4 xi SH Λ 10 £ Éh p § o 0 h 0
e ΰ fi H
-‘S'x--~ ftj Φ ' X --- Π P *
JJ 4J tJO * 0 P
nj cd o\° G H ü S G
rj G H O 0 >*
o O " ' G > T3 HH
iri m Ό u-i o en &* o °<d
£ H G H Ο Ό O H G A G
njrj id p H H H (β H
£ B) > W AH H Ή ‘ ^H H XO o\P 0 id °
χ >, +J >1 Ό "Ci P G
ni i—l Q) H -r-i φ H 4-3 **— H
U H P 0 H ! X S ^ β P-1 S
• ω +J (ti Φ P cd P H o υ 0 o x P en cd xi H in >1 P cd >1
rj-ri+j-pocu -h en P P P 0 tn m G P H 0 0 G P H ¢1 H J) J) U A >1 O 0 P
H cd ü S cd >i cd P >1 S O cd GX H rii O) ë
0 P cd 1 A en P >1 P S cd "v 00 -PO
A 0 P G 0 0 0 en 0 P P P tn *ÜMH
g G 0 H M Aï GH cd H 0 00 0*0 00(00
§ H X P A H H>hX!PPGPPG > P 0 H
en g x P 0 *0 gp+Jpxo^Ojd h x: χ 0 O 0 0 *0 0ϋ00ΟΗ0>>ι!> Ό 0 03 J" H *d Λ G -H 0 O0SGXÎHHX--' H H g1
P >1 O H i> C
1 en p 1 X 0 1 h
I en h u en *0 g *0 P
tO H >iGPHG>iH0
ri 0 HXJ00HH0P
Q en H-PPWM-tOHP
H P 000POAHG
4J0 0.0 Xî g P O. 0 P X <ΰ u o en x P *o m x en 0 ο o
nj H HH 0 tn 0 H H P ÎJI O G
QJ O HO gOPHO’SHPO
Ç4X Eh x! " Ü P XÎ Eh «3 ffl X! 0 Θ Θ
O
6
DK 156440 B
Opnâet virkning mod kedelsten.
Virkningen mod kedelsten kan pâvises ved en af de to nedenfor beskrevne pr0ver.
Pr0ve med udfældning af calciumcarbonat ved kogning af hârdt 5 vand:
Arbejdsmâde;
Det anvendte vand har f0lgende karakteristika: pH-værdi 7,3 total hârdhed (TH) 330 mg/1 (ber. somCaC03) 10 forbigâende hârdhed 210 " blivende hârdhed 120 " komplet alkalimetrisk titer (TAC) 250 " specifik modstand 1800 ohm«cm I en Erlenmeyer-slibkolbe af glas pâ 500 ml anbringes 15 150 ml vand, der enten ikke er behandlet eller er behandlet med polymerene nævnt i tabel I i en mængde pâ 6 mg/liter. Der tilsættes 3 smâ vaskede porcelænsskâr.
Der opvarmes til kogning under tilbagesvaling ved hjælp af et sandbad. Nâr kogningen begynder, opretholdes den i n0j-20 agtig 10 minutter. Derefter afk01es Erlenmeyerkolben med van-det under en str0m af koldt vand, vandet filtreres gennem et 0,45 y Sartoriusfilter, og man bestemmer den tilbageværende samlede hârdhed af vandet, som almindeligvis betegnes den blivende hârdhed, nâr vandet ikke indeholder et middel, der 25 forhindrer kedelsten.
Jo nærmere sluthârdheden (TH) af vandet ligger dets totale begyndelseshârdhed, desto bedre er virkningen af inhibi-toren over for udfældning af calciumcarbonat.
Der er fastlagt en kogetid pâ 10 minutter.
30 De opnâede resultater er sammenfattet i tabel II.
35
DK 156440B
7
Tabel II
Vandets sluthârdhed (mg/liter, ber. som
Inhibitor (6 mg/liter CaC03) 5--------
Sammenligningspr0ve uden in- hibitorblanding_120_
Produkt 1 fra tabel I 252
Produkt 2 fra tabel I 267 10 Produkt 3 fra tabel I 270
Produkt 4 fra tabel I 262
Produkt 5 fra tabel I_259_
Polymaleinsyre med meget lav molekylvægt_272_ 15 Produkt 6 fra tabel I 220
Produkt 7 fra tabel I 205
Produkt 8 fra tabel I 240
Produkt 9 fra tabel I_205_
Polyacrylsyre med lav molekylvægt_200_ 20 Natriummethallylsulfonat-monomer_120_
Den opnâede forbedring ;af virkningen mod kedelsten ved anvendelse af produkterne 1, 2, 3, 4 og 5 er betydelig, især for produkt 3 i forhold til anvendelsen af polyacrylsyre med 25 lav molekylvægt (produkt 9) og ogsâ i forhold til anvendelsen af en copolymer af acrylsyre og methacrylsyre, men uden na-triummethallylsulfonat (produkt 8).
Pr0ve med kedelstensdannelse ved kogning af hawand:
Anlæg til afsaltning af hawand arbejder st0rstedelen 30 af tiden ved destination til fraskillelse af det rene vand fra saltene. üden ihibitorbehandling fâs der en kedelstensdannelse svarende til udfældning af calciumcarbonat og mere eller mindre komplekst magnesiumcarbonat eller af magnesiumoxid selv. Den gode funktion af enheder til afsaltning af hawand afhæn-3^ ger altsâ i h0j grad af de tilsatte kedelstens midlers mulig-heder for at inhibere kedelstensdannelsen.
O
8
DK 156440 B
Arbejdsmâde:
Der fremstilles i laboratoriet et syntetisk havvand svarende t±l Brujewicz's formel ud fra destilleret vand og if01ge bogen om vand, 2. udgave, bind 2, side 249, Cebedoc 5 S.P.R.L.H. Goldstein, 63 Rue Hayeneux (Herstal Lez Liege);
NaCl 26,518 g/kg
MgCl2 2,447 g/kg
MgSO^ 3,305 g/kg
CaCl2 1,141 g/kg 10 KC1 0,725 g/kg
NaHC03 0,202 g/kg
NaBr 0,083 g/kg X en Erlenmeyer-slibkolbe af glas pâ 500 ml anbringes 300 ml syntetisk hawand, der ikke er behandlet (sammenlig-15 ningsprÿve), eller er behandlet med 2 mg/liter kedelstensin-hibitor. Der tilsættes 8 smâ vaskede porcelænsskâr. Erlen-meyerkolben anbringes i et varmebad indstillet til 140°C for at fremskynde kogningens start. Havvandet opvarmes til kog-ning under tilbagesvaling, dvs. til ca. 101,5°C. Nâr kognin-20 gen begynder, opretholdes den i n0jagtig 40 minutter. Deref-ter afk01es Erlenmeyerkolben i 20 minutter med en str0m af koldt vand. Havvandet filtreres under vandstrâlevakuum pâ et 0,45 p Sartoriusfilter.
Pâ filteret opsamles den suspenderede kedelsten, dvs.
25 den, der ikke hæfter til væggene. Den skylles med 3 x 10 ml bidestilleret vand, der i forvejen er blevet anvendt til at skylle væggene af Erlenmeyerkolben for at fjerne de spor af havvand, der hæfter til væggene. Efter t0rring af filtret op-l0ses det pâ filtret afsatte calcium og magnésium under kog-30 ning i 3 N ultraren saltsyre, og derefter bestemmes mængden af calcium og magnésium, der altsâ svarer til den ikke ved-hæftende afsætning.
Til bestemmelse af det calcium og magnésium, der hæfter til væggene i Erlenmeyerkolben (skorpedannende kedelsten), 35 opl0ses dette parallelt pâ samme mâde i saltsyre, og mængden
9 DK 156440 B
O
af calcium og magnésium bestemmes.
Resultaterne udtrykkes i mg calcium og mg magnésium totalt, dvs·. som summen af calcium og magnésium i suspension og hæftende til væggene.
5 Der er valgt meget svære kedelstensdannende betingel- ser for bedre at kunne skelne mellem produkterne, og en in-hibitordosis pâ 2 mg/liter.
De opnâede resultater er sammenfattet i tabel III.
10 Tabel III
Total afsætning af Ca + Mg _(mg)_
Sammenligningspr0ve uden inïïibitor 22,7 15 Acrylsyre med lav molekylvægt 18,0
Polymaleinsyre med lav molekylvægt 8 ,0
Produkt 3 fra tabel I 9 20 Der konstateres altsâ en betydelig forbedring med pro- duktet if01ge opfindelsen.
25 30 35

Claims (3)

1. Vandoploselige polymerpræparater, kendeteg-n e t ved, at de er fremstillet ved copolymérisation af en blanding af acrylsyre og methacrylsyre i i det væsentlige lige 5 vægtdele og 10-20 vægt% af et alkalimetalmethallylsulfonat, beregnet pâ den samlede vægt af acrylsyre og methacrylsyre.
2. Polymerpræparater ifolge krav 1, kendeteg-n e t ved, at de er fremstillet ved copolymérisation af en blanding af i det væsentlige lige dele acrylsyre og methacryl- 10 syre og 10-18 vægt% natriummethallylsulfonat, beregnet pâ mængden af acrylsyre og methacrylsyre.
3. Anvendelse af præparater ifclge krav 1 eller 2 som midler til forhindring af kedelstensdannelse i vand.
DK249181AA 1980-06-09 1981-06-04 Vandoploeselige polymerpraeparater og deres anvendelse som midler mod kedelstensdannelse i vand DK156440B (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8012741A FR2483932B1 (fr) 1980-06-09 1980-06-09 Nouvelles compositions polymere acrylique, procede pour leur obtention, et application notamment comme agents antitartres
FR8012741 1980-06-09

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DK249181A DK249181A (da) 1981-12-10
DK156440B true DK156440B (da) 1989-08-21

Family

ID=9242852

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK249181AA DK156440B (da) 1980-06-09 1981-06-04 Vandoploeselige polymerpraeparater og deres anvendelse som midler mod kedelstensdannelse i vand

Country Status (15)

Country Link
US (2) US4455235A (da)
EP (1) EP0041879B1 (da)
JP (1) JPS5728122A (da)
AT (1) AT377963B (da)
AU (1) AU546219B2 (da)
BE (1) BE889147A (da)
CA (1) CA1163046A (da)
CH (1) CH649308A5 (da)
DE (1) DE3163731D1 (da)
DK (1) DK156440B (da)
FI (1) FI68251C (da)
FR (1) FR2483932B1 (da)
GB (1) GB2077278B (da)
IT (1) IT1137043B (da)
NO (1) NO161682C (da)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HU187669B (en) * 1982-03-31 1986-02-28 Richter Gedeon Vegyeszet Process for producing new copolymeres and salts
US4451628A (en) * 1982-09-13 1984-05-29 Celanese Corporation Process for preparing low molecular weight water-soluble polymers by copolymerizing with water-soluble monomers a calculated quantity of methallylsulfonate monomer
JPS59105892A (ja) * 1982-12-10 1984-06-19 Kurita Water Ind Ltd 水処理剤
DE3328276A1 (de) * 1983-08-05 1985-02-21 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Polyacrylnitrile mit geringem k-wert, verfahren zu ihrer herstellung und geeignete verwendung
JPH0760219B2 (ja) * 1985-02-25 1995-06-28 オリンパス光学工業株式会社 マニピユレ−タ付倒立型顕微鏡
EP0271784B1 (en) * 1986-12-19 1993-05-26 National Starch and Chemical Investment Holding Corporation Water soluble polymers containing allyloxybenzenesulfonate monomers
EP0297049B1 (en) * 1987-06-23 1991-01-16 Ciba-Geigy Ag Scale inhibition
ATE77645T1 (de) * 1988-10-10 1992-07-15 Rhone Poulenc Chimie Dispersion von halogeniden der seltenen erden in waessrigem medium.
DE4221381C1 (de) * 1992-07-02 1994-02-10 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pfropf-Copolymerisate von ungesättigten Monomeren und Zuckern, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US5360065A (en) * 1993-06-29 1994-11-01 Marathon Oil Company Scale inhibitor and process for using
DE4343993A1 (de) * 1993-12-22 1995-06-29 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pfropf-Copolymerisate von ungesättigten Monomeren und Polyhydroxyverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US5547612A (en) * 1995-02-17 1996-08-20 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Compositions of water soluble polymers containing allyloxybenzenesulfonic acid monomer and methallyl sulfonic acid monomer and methods for use in aqueous systems
US5654198A (en) * 1995-06-05 1997-08-05 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Detectable water-treatment polymers and methods for monitoring the concentration thereof
US6040406A (en) * 1995-06-05 2000-03-21 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Detectable water-treatment polymers and methods for monitoring the concentration thereof
FR2860994B1 (fr) * 2003-10-15 2007-07-13 Galloo Plastics Procede de separation selective de materiaux organiques usages fragmentes au moyen de suspensions aqueuses denses
FR2863509B1 (fr) * 2003-12-10 2007-07-13 Galloo Plastics Procede de separation selective de materiaux polymeres fragmentes en particulier usages, au moyen de suspensions aqueuses denses dynamiquement stabilises
US9447657B2 (en) 2010-03-30 2016-09-20 The Lubrizol Corporation System and method for scale inhibition
WO2015110297A1 (en) * 2014-01-24 2015-07-30 Basf Se New antiscalants
RU2660651C1 (ru) * 2017-05-04 2018-07-09 Акционерное общество Научный центр "Малотоннажная химия" (АО НЦ "Малотоннажная химия") Низкомолекулярные сополимеры моноэтиленненасыщенных карбоновых кислот и их применение в качестве ингибиторов солеотложения в водооборотных системах
KR102597514B1 (ko) * 2018-12-13 2023-11-01 주식회사 엘지화학 수용성 아크릴산계 중합체 조성물의 제조 방법

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3706717A (en) * 1970-07-01 1972-12-19 American Cyanamid Co Copolymers of fumaric acid and allyl sulfonic acid
FR2157483A5 (en) * 1971-10-15 1973-06-01 Asahi Chemical Ind Acrylic synthetic paper - with wet strength superior to that of pulp paper

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3879288A (en) * 1970-07-01 1975-04-22 Frederick Herman Siegele Process of inhibiting scale formation on walls of structures containing an aqueous system
US4118439A (en) * 1971-07-02 1978-10-03 Rhone-Poulenc S.A. Polyelectrolytes
US4062796A (en) * 1973-12-10 1977-12-13 Halliburton Company Methods for inhibiting scale formation
US4342652A (en) * 1978-09-25 1982-08-03 American Cyanamid Company Process for scale inhibition in evaporative desalination units
US4319014A (en) * 1979-11-29 1982-03-09 Uniroyal, Inc. Acid stable surfactant

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3706717A (en) * 1970-07-01 1972-12-19 American Cyanamid Co Copolymers of fumaric acid and allyl sulfonic acid
FR2157483A5 (en) * 1971-10-15 1973-06-01 Asahi Chemical Ind Acrylic synthetic paper - with wet strength superior to that of pulp paper

Also Published As

Publication number Publication date
NO161682B (no) 1989-06-05
FI68251C (fi) 1985-08-12
FR2483932A1 (fr) 1981-12-11
NO161682C (no) 1989-09-13
NO811920L (no) 1981-12-10
EP0041879A1 (fr) 1981-12-16
CH649308A5 (fr) 1985-05-15
IT8122216A0 (it) 1981-06-09
AU7142481A (en) 1981-12-17
CA1163046A (fr) 1984-02-28
JPS5728122A (en) 1982-02-15
FI811787L (fi) 1981-12-10
US4504643A (en) 1985-03-12
FI68251B (fi) 1985-04-30
IT1137043B (it) 1986-09-03
GB2077278A (en) 1981-12-16
AU546219B2 (en) 1985-08-22
FR2483932B1 (fr) 1985-08-02
DE3163731D1 (en) 1984-06-28
GB2077278B (en) 1983-11-30
DK249181A (da) 1981-12-10
ATA256981A (de) 1984-10-15
EP0041879B1 (fr) 1984-05-23
BE889147A (fr) 1981-12-09
AT377963B (de) 1985-05-28
US4455235A (en) 1984-06-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK156440B (da) Vandoploeselige polymerpraeparater og deres anvendelse som midler mod kedelstensdannelse i vand
US7087189B2 (en) Multifunctional calcium carbonate and calcium phosphate scale inhibitor
US4126549A (en) Treatment of water
DK146185B (da) Fremgangsmaade til forhindring af calcium- og magnesiumsaltaflejringer og korrosionsbeskyttelse i et vandsystem
EP0459661B1 (en) Silica scale inhibition
KR920008179B1 (ko) 용수계의 스케일 형성 억제방법
CA1194645A (en) Acrylate/maleate copolymers, their preparation and use as antiscalants
FI65075C (fi) Foerfarande foer framstaellning av kopolymerer av maleinsyraanhydrid
CA2035064C (en) Method of controlling silica deposition in aqueous systems
EP0079165A2 (en) (METH) acrylic acid/itaconic acid copolymers, their preparation and use as antiscalants
US4530955A (en) Water treatment composition comprising a hydrolyzed maleic anhydride copolymer and a zinc compound
JPS62129136A (ja) 水性系の安定化法
JPH0630786B2 (ja) 工業用水及び／又は家庭用水処理のためのスケ−ル及び沈殿抑制剤
CA1337108C (en) Use of carboxylic acid/sulfonic acid copolymers as aluminum ion stabilizers
CA1200457A (en) Polyitaconic acid threshold scale inhibitor
EP0274733B1 (en) Water treatment polymer
JPS6260000B2 (da)
JP2964154B2 (ja) 無水マレイン酸の重合法
EP1088794A2 (en) Polymers containing styrene and unsaturated polycarboxylates as monomers for high stressed water treatment application
US4929362A (en) Calcium phosphate scale control methods
JPS5914277B2 (ja) スケ−ル防止剤
JPS6319240B2 (da)
JPS59391A (ja) スケ−ル防止剤
JPS5912908A (ja) 新規共重合物及びその製法
JPS59102496A (ja) スケ−ル防止剤

Legal Events

Date Code Title Description
PTS Application withdrawn