DK154339B - Glas omfattende tio2-bao-zno-zro2-cao-mgo-sio2-n2o/k2o og med et brydningsindeks paa over 2,10 - Google Patents
Glas omfattende tio2-bao-zno-zro2-cao-mgo-sio2-n2o/k2o og med et brydningsindeks paa over 2,10 Download PDFInfo
- Publication number
- DK154339B DK154339B DK251078AA DK251078A DK154339B DK 154339 B DK154339 B DK 154339B DK 251078A A DK251078A A DK 251078AA DK 251078 A DK251078 A DK 251078A DK 154339 B DK154339 B DK 154339B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- glass
- weight
- cao
- mgo
- bao
- Prior art date
Links
- 239000011521 glass Substances 0.000 title description 69
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 5
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000010186 staining Methods 0.000 claims description 2
- 235000015250 liver sausages Nutrition 0.000 claims 1
- XYSQXZCMOLNHOI-UHFFFAOYSA-N s-[2-[[4-(acetylsulfamoyl)phenyl]carbamoyl]phenyl] 5-pyridin-1-ium-1-ylpentanethioate;bromide Chemical compound [Br-].C1=CC(S(=O)(=O)NC(=O)C)=CC=C1NC(=O)C1=CC=CC=C1SC(=O)CCCC[N+]1=CC=CC=C1 XYSQXZCMOLNHOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 238000004031 devitrification Methods 0.000 description 11
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 8
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 description 8
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 239000006060 molten glass Substances 0.000 description 4
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 2
- AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L barium carbonate Chemical compound [Ba+2].[O-]C([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- IWOUKMZUPDVPGQ-UHFFFAOYSA-N barium nitrate Chemical compound [Ba+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O IWOUKMZUPDVPGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Inorganic materials [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 2
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- PXFBZOLANLWPMH-UHFFFAOYSA-N 16-Epiaffinine Natural products C1C(C2=CC=CC=C2N2)=C2C(=O)CC2C(=CC)CN(C)C1C2CO PXFBZOLANLWPMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910016264 Bi2 O3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010067 TiC2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010062 TiCl3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000009916 joint effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005304 optical glass Substances 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000011514 reflex Effects 0.000 description 1
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- IATRAKWUXMZMIY-UHFFFAOYSA-N strontium oxide Inorganic materials [O-2].[Sr+2] IATRAKWUXMZMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/12—Silica-free oxide glass compositions
- C03C3/127—Silica-free oxide glass compositions containing TiO2 as glass former
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S501/00—Compositions: ceramic
- Y10S501/90—Optical glass, e.g. silent on refractive index and/or ABBE number
- Y10S501/901—Optical glass, e.g. silent on refractive index and/or ABBE number having R.I. at least 1.8
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Description
Den foreliggende opfindelse angår glas omfattende TiC^-BaO-ZnO-ZrC^-CaO-MgO-SiC^-, I^O/I^O og med et brydningsindeks over2,10, spedielt egnede til fremstilling af glasperler til anvendel¬se i refleksreflektive ark til vejtrafikskilte, køretøjsnummerpla¬der etc., og kan også anvendes som glasflager og fibre etc.
Glasset til fremstilling af glasperler, der skal anvendestil refleks-reflektering, skal ikke blot være yderst resistentover for vejrliget, kemiske påvirkninger etc,, men glasperlerne måvære i det væsentlige klare og transparente uden devitrificering,samt være meget små, mindre end 0,1 mm i diameter.
Et glas af den ovennævnte art er kendt fra US-patentskrift3.493.403. I dette glas skal der som erstatning for en stor mængde
PbO og/eller BI2Q3 anvendes 55-^90% .titandioxid, Til fremstillingaf dette glas foreslås en fremgangsmåde, ved hvilken overordent-ligt høje temperaturer (over 270Q°Ci er nødvendige» B2Q2 kan an-. vendes som valgfri bestanddel af glas med højt brydningsindeks.
De ved denne fremgangsmåde fremstillede glas har på grund af dethøje TiC^-indhold en stærk tendens til at devitrificere, hvilketgør glasfremstillingen meget vanskelig.
Følgelig tilsigtes det med opfindelsen at tilvejebringeglas, der på trods af et formindsket indhold af Ti02, har etbrydningsindeks på over 2,1, hvilket glas kan fremstilles vedlavere temperaturer og stadig udviser en tilstrækkelig kvalitetuden tendens til devitrificering under eller efter spændingsud¬ligningsprocessen .
Dette opnås med glasset ifølge opfindelsen, der er ejen-dommeligt ved, at det er sammensat af følgende metaloxider;
Ti02 . 40,0-54,0 vægt%
BaO 24,0 - 44,Q vægt%
ZnO 5,0 - 15,Q vægt%
Zr02 3,0 — 13,0 vægt%
CaO 0,2 - 3,0 vægt%
MgO 0,2 - 3,0 vægt%
Si02 0,2 - 2,0 vægt%
Na20 og/eller K20 0,1 - 0,5 vægt% i en samlet mængde på over 98,0 vægt%, og at en eventuel rest ud¬gøres af SrO, Al2C>3 og/eller CeC>2 som gulfarvningsadditiv.
Tidligere har der været foreslået forskellige sammensæt¬ninger for den ovennævnte type glas, men generelt har det for atopnå glas med høje brydningsindeks været betragtet som effektivtmed en høj forholdsmængde af Ti02, PbO etc.
Ifølge ϋ.S.patentskrift nr. 2.790.723 kan der f.eks. opnåsglas med et brydningsindeks på mindst 2,10 ud fra et Ti02-PbO-system,men PbO-indholdet på 10 til 65% var et uundgåeligt krav for komposi¬tionen.
Anvendelsen af PbO som bestanddel i glas giver imidlertidikke blot en gullig farve til glasset, men forårsager også skade¬lige virkninger på arbejderne, så den almindelige mening er, at manskal undgå anvendelse af PbO og fremstille glas med stort brydnings¬indeks m=d en sammensætning, som ikke indeholder PbO.
Der er derfor blevet gjort forsøg på at opfylde det indled¬ningsvis angivne krav om at undgå anvendelsen af PbO ved at for¬øge indholdet af TiC>2.
Navnlig er der. i u.S. patentskrifterne nr. 2.726.161,2.870.030 etc. foreslået TiC^-I^O^-systemglas, hvori PbO helteller delvis er erstattet med et højt indhold af Bi20g. Ikke destomindre kræves der i førstnævnte eksempel 0 til 55 vægt% PbO somindhold i kompositionerne, og da de fleste af de som eksempler an¬givne kompositioner indeholder PbO, er de før nævnte problemer for¬blevet uløst. Selv i sidstnævnte patentskrift, der omhandler glasindeholdende store mængder BI2O2, er der ulemper på grund af denkendsgerning, at det høje indhold af Bi2^3 f°r^rsager gul- ellerbrunfarvning af glasset, og også den kendsgerning, at råmaterialettil BI2O2 er meget kostbart.
Ifølge opfindelsen er kombinationen af alle bestanddelenesom angivet i kravets kendetegnende del altså nødvendig. De friemetaloxider PbO, CdO, BI2O2 og B2O2 må i intet tilfælde forekommei kompositionen. Det har nemlig overraskende vist sig, at B2O.J kananvendes som en nyttig og valgfri bestanddel til at fremme glas¬smeltningen og hindre devitrificering, men at det imidlertid erskadeligt for spændingsudligningsprocessens ønskede virk¬ninger .
Der kendes fra DE fremlæggelsesskrift 1.771.079 også etglas med et ringere vægtindhold af TiC^ men med anvendelse af B2°3 *
Ti02, BaO, ZnO og Zr02 er alle uundværlige bestanddele tilfremstilling af det ønskede glas ifølge opfindelsen med højt bryd¬ningsindeks . Hvis der anvendes høj temperatur til smeltning og hur¬tig, forceret afkølingsmetodetkan der faktisk opnås transparent glasmed systemet bestående af kun de fire bestanddele. I tilfælde af an¬vendelse af systemet sammensat af kun de fire bestanddele forekommerder imidlertid let krystalinitet under størkningen af det smeltedeglas, og glasset bliver straks devitrificeret, så det faktisk bliveruhensigtsmæssigt til fremstilling af transparent devitrificerings-frit glas. Følgelig blev der ifølge opfindelsen foruden tilsætningenaf CaO, MgO og SiC^ tilblandet små mængder af bestanddele, såsom°9/eller etc. til det i det foregående nævnte TiC^- BaO-ZnO- ZrC^-system. Ved at gå således frem kan der opnås fuldt udtransparent glas, selv når smeltningen udføres ved en temperatur på ca. 1400°C, den almindeligt anvendte temperatur til glassmeltning,og ved at anvende den almindelige metode til afkøling til sædvanlig.temperatur. Endvidere er det ud fra den i det foregående nævnte kom-|position fremstillede glas meget stabilt, da devitrificering ikke i [sker i væsentlig grad under størkningen efter afkøling eller selvunder udglødning.
Yderligere detaljeret.forklaring af de i det foregående nævn¬te bestanddele er som følger:
Ti02 er en væsentlig bestanddel til fremstilling af glas medhøjt brydningsindeks, og med mindre dets indhold er i det mindsteover 40 vægt%, kan det ønskede høje brydningsindeks ikke opnås, hvor¬imod smeltning af glasset bliver mere vanskelig , hvis TiC^-ihdboldetoverskrider 54%, og devitrificering sætter lettere ind, så et såhøjt indhold er uhensigtsmæssigt. Når TiO^-indholdet overskrider50 vægt%, har det dannede glas en tendens til at blive let farvet, mentil alle praktiske forhold har det ingen betydning.
BaO er den næstvigtigste bestanddel efter T1O2 til opnåelseaf glas med højt· brydningsindeks. Hvis dets indhold er mindre end24 vægt%, bliver glasset meget vanskeligt at smelte, og det resul¬terende glas har en tendens til at devitrificere, således at det mådømmes som uegnet. Også hvis dets indhold overskrider 44%,bliver detuegnet, da bestanddelen har en tendens til i høj grad at korroderede ildfaste materialer, der anvendes ved smeltning.
ZnO er på lignende måde som BaO en vigtig bestanddel efterTiO^ til fremstilling af glas med højt brydningsindeks, og det erogså en meget effektiv komponent i den foreliggende glaskompositionifølge opfindelsen til nedsættelse af viskositeten for det smeltedeglas. Hvis dets indhold er mindre end 5 vægt%, er glasset ikke blotvanskeligt at smelte, men det bliver også let devitrificeret, så detmå bedømmes som uegnet. Hvis imidlertid dets indhold overskrider 15vægt%, bliver det også uegnet, da ZnO udviser en stor tendens til atblive flygtig under smeltning af glasset.
Zr02 er også en vigtig bestanddel efter TiC>2 ved fremstillingaf glas med højt brydningsindeks, og det er endvidere en effektiv kom- ; ponent til stabilisering af glasset ifølge opfindelsen,. Hvis detsj indhold er mindre end 3,0 vægt%, er dets effektivitet iikke tilstræk-i kelig til at give devitriÆiceringsfrit glas. Også hvis dets indholdi overskrider 13,0 vægt%, bliver viskositeten af det smeltede glas; høj og glaskompositionen derfor uegnet. Endvidere er So:02 en megetvigtig komponent i henseende til dens store forøgende wirkning påden kemiske resistens for glasset ifølge opfindelsen.
Dernæst muliggør bestanddele, såsom CaO, MgO, 2Si02, Na20, K20 etc., ved anvendelse deraf i forholdsvis små mængder sammenlig¬net med Ti02, BaO, ZnO og S.r02 som resultat af en fælOæs virkningmed de i det foregående nævnte fire bestanddele i systemet smeltningaf glasset ved den konventionelle metode ved en tempeazatur på ca.1400°C, og de er også vigtige komponenter til undgåelse af devitri-ficering.
CaO er effektiv tiltundgåelse af devitrificering, men hvisdets indhold er mindre end 0,2 vægt%, er dets virkning ikke mærkbar,og også hvis dets indhold -er mere end 3,0 vægt%, er der en tendenstil gradvis nedsættelse af ibrydningsindekset i høj grad, så anven¬delse af CaO i en mængde på mere end 0,3% skal helst oundgås.
MgO i mængder beliggende mellem 0,2 og 3,0 vægt% anvendes tilundgåelse af devitrificering. Hvis MgO-indholdet er mii>ndre end 0,2vægt%, er dets virkning til undgåelse af devitrificering utilstræk¬kelig, men hvis dets indhold overskrider 3,0%, har delt en tendenstil at forøge devitrificeringen i stedet for.
Si02 anvendes i mængder inden for området 0,2 til 2,0 vægt%til undgåelse af devitrifleering. Hvis Si02~indholdetfer mindreend 0,2 vægt%, er dets virkning til undgåelse af devitrificeringutilstrækkelig, men hvis dets indhold overskrider 2,0%, nedsættesglassets brydningsindeks i høj grad, så dets anvendelse i mængderstørre end 2 vægt% må undgås.
Na20 og/eller K^O er effektiv til undgåelse af edevitrifice-ring, hvis de anvendes i områder beliggende mellem 0,1 og 0,5 vægt%.Hvis indholdet af disse oxider er mindre end 0,1 vægts,, kan man ikkeregne med den ønskede virkning. Også hvis indholdet overskrider0,5 vægt%, nedsættes brydnings indeks et for glasset i h:øj grad, sådets anvendelse i mængder større end 0,5 vægt% skal haalst undgås.
Glasset ifølge opfindelsen indeholder selvsagtikke PbO, Bi203 og CdO etc- i betragtning af det i det fore¬gående anførte.
På det sidste har der i disse glastyper med høijt brydnings- indeks i mange tilfælde været indbefattet -*· passende mængder som vist i U.S. patentbeskrivelse nr. 2.790.723 og i mange referen¬cer. I modsætning hertil er udelukkelsen af bestanddelen B2Og °9’s®et af de karakteristiske træk ved opfindelsen. Når der dannes glas¬perler ud fra denne type glas,udglødes de nemlig sædvanligvis tilforøgelse af brydningsindekset, men for glas ifølge opfindelsen hin¬drer tilsætningen af faktisk den stabile forøgelse af brydnings¬ indekset under spændingsudligning, så B2^3 klev udeladt fra kom¬positionerne ifølge opfindelsen.
Den efterfølgende tabel I viser eksempler på glaskompositio¬ner ifølge opfindelsen.
i TABEL I
I Brydnings- ! .KOMPOSITIONER (vægt%) indeks
No. Ti02 BaO ZnO 3rC>2 CaO MgO Si02 Na20 M20 nD
1 40/0 44,0 5,0 3,0 1,0 0,2 0,6 0,2 2,10 2 41,3 40,2 6,0 7,0 1,5 2,3 1,5 0,2 2,11 3 42,7 36,0 14,0 5,0 0,9 0,3 0,8 0,1 30,2 2,12 4 43,7 38,1 7,0 5,2 3,0 0,5 2,0 ID,5 2,12 5 44,2 37,1 6,2 S,4 0,5 3,0 0,3 0,3 2,13 6 45,8 31,2 6,8 12,9 2,3 0,4 0,2 0,4 2,14 7 46,9 32,0 7,5 10,9 1,0 0,3 1,2 0,2 2,15 8 47,0 31,5 5,0 13.,8 2,0 1,0 1,4 30,3 2,16 9 47,2 40,0 5,9 5,2 0,5 0,8 0,3 ®,1 2,13 10 47,4 34,0 13,0 4,0 1,0 0,2 0,2 0,2 2,14 II 47,8 42,0 5,0 3,6 0,5 0,5 0,5 0,1 2,13 12 48,0 31,0 11,9 6,0 0,3 1,5 1,0 0,3 2,16 13 48,5 24,8 14,9 5,2 2,1 2,5 1,7 0,2 (D.,1 2,18 14 48,5 29,3 13,6 ‘6,2 1,4 0,3 0,5 0,2 2,16 15 49,0 30,0 15,0 3,0 0,2 1,0 1,5 D,3 2,18 16 49,0 32,0 9,6 4,5 2,5 0,5 1,7 0,2 2,17 17 49,5 29,8 13,8 4,4 0,4 0,4 1,3 00,4 A1 2,17 18 49,5 26,7 11,2 4,4 2>0 3,0 2,0 00,2 1,03 2,18 19 49,7 37,5 6,0 5,3 0,2 0,4 0,7 0,2 SrQ 2,16 20 49,7 34,6 5,3 6,1 0,3 0,5 1,0 0,5 2,0 2,17 21 49,8 25,8 12,0 7,0 3,0 0,2 2,0 0,2 2,19 22 49,9 30,9 8,4 6,4 1,6 0,6 1,9 0,3 2,18 23 49,9 28,2 13,2 3,0 2,5 1,7 1,3 0,2 2,18 24 50,0 34,5 8,4 4,0 1,0 0,4 1,5 0,2 2,17 25 50,0 27,3 10,0 4,5 3,0 2,8 2,0 0,1 -3).,3 2,18 26 50,7 33,0 8,5 4,0 1,3 1,3 0,9 0,3 2,18 27 51,0 28,7 10,0 5,0 2,3 1,0 1,6 0,4 2,18 28 51,6 32,8 6,3 5,5 1,1 1,1 1,4 3),,2 2,18 29 51,9 29,0 9,8 4,5 2,7 1,5 0,4 0),,2 2,19 30 52,5 25,0 10,7 6,8 2,0 0,9 1,9 0,2 2,20 31 53,5 24,0 13,0 3,5 2,4 1,9 1,3 3D„4 2,21 32 53,5 34,0 5,0 3,0 1,0 2,5 0,5 0,5 2,20 33 54,0 28,0 9,0 3,1 2,5 2,0 0,9 31,5 2,21 I det følgende beskrives en prøvemetode til fremstilling afglasset ifølge opfindelsen og dannelsen af glasperler ud fra glas¬set.
Først smeltes portionen af råmaterialer blandet i førnævnteområde i henseende til vægtprocentbestanddele i en almindelig lillekummeovn, foretrukkent konstrueret af ildfast materiale af zirconium-oxidtypen. Opvarmningstemperaturen er ca. 1400°C. Da det smeltedeglas har en lav viskositet, er dets flydeevne høj, så det flyder letned gennem de små huller anbragt i bunden af ovnen. Det flydendeglas bringes til at falde ned i flydende vand til fremstilling affine stykker. Efter tørring af stykkerne i en tørrer pulveriseresde yderligere til meget fine partikler ved hjælp af en formalings¬maskine, de sigtes på en hensigtsmæssig måde for at graduere dem iforskellige størrelser. Derpå opvarmes de fine partikler på en almin¬delig kendt måde ved en temperatur på mellem 1300°C og 1400°C ogomdannes til perler ved overfladetrækning.
I overensstemmelse med det nødvendige som angivet i det fore¬gående kan brydningsindekset for glasset og glasperlerne ifølge op¬findelsen stabilt forøges ca. 2% eller mere ved udglødning.
For råmaterialerne til glasset ifølge opfindelsen er det øn¬skeligt at anvende råmaterialer, som almindeligt; anvendes til optiskglas, eller råmaterialer, der har lignende renhed. De rå¬materialer, der normalt anvendes, er følgende: for TiC>2 anvendestitandioxid, for BaO anvendes bariumcarbonat eller bariumnitrat, forZnO anvendes zinkhvidt, for ZrC>2 anvendes zirconiumoxid, for CaO an¬vendes calciumcarbonat, for MgO anvendes magnesiumhydroxid, for Si02anvendes pulverformig silica, for NaC>2 anvendes sodaaske eller natri¬umnitrat, og for K2O anvendes kaliumnitrat.
Skønt glasset ifølge opfindelsen har et brydningsindeks påover 2,10 og er hensigtsmæssigt til glasperler anvendt i refleks¬reflekterende ark, indeholder det ikke skadelige bestanddele, såsomPbO, CdO etc. og heller ikke I^Og, så kan dette glas let fremstillespå den konventionelle måde uden de forskellige betragtninger og densærlige omhu, der ville kræves under fremstillingen, hvis sådanne be¬standdele blev anvendt. Da glasset er stabilt, kan der desuden letindustrielt fremstilles transparent glas. Glaskompositionen ifølgeopfindelsen kan endvidere tilsættes SrO, AI2O3, Ce02 som gulfarven-de additiv.
Claims (1)
- PATE*NTKRAVGlas omfattende Ti02~Ba0-Zn0- K2O med et brydningsindeks over 2,10, kendetegnet ved,at det er sammensat af følgende metaloxider: Ti00 40,0 - 54,0wægt% BaO 24,0 - 44,0 ivægt% ZnO 5,0 - 15,0 #ægt% Zr02 3,0 - 13,0 ivægt% CaO 0,2..- 3,0 wægt% MgO 0,2- 3,0 :vægt% Si02 0,2 - 2,0 wægt% Na20 og^eller K20 0,1 - 0,5 wægt% i en samlet mængde på over 98,0 vægt%, og at en <eventuel rest ud¬gøres af SrO, A^O-j og/eller Ce02 som gulfarvningsadditiv.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6690977A JPS5415919A (en) | 1977-06-07 | 1977-06-07 | Glass having high refractive index |
| JP6690977 | 1977-06-07 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK251078A DK251078A (da) | 1978-12-08 |
| DK154339B true DK154339B (da) | 1988-11-07 |
| DK154339C DK154339C (da) | 1989-04-10 |
Family
ID=13329553
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK251078A DK154339C (da) | 1977-06-07 | 1978-06-06 | Glas omfattende tio2-bao-zno-zro2-cao-mgo-sio2-n2o/k2o og med et brydningsindeks paa over 2,10 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4141742A (da) |
| JP (1) | JPS5415919A (da) |
| BE (1) | BE867795A (da) |
| CA (1) | CA1098132A (da) |
| CS (1) | CS214771B2 (da) |
| DE (1) | DE2824797C2 (da) |
| DK (1) | DK154339C (da) |
| FR (1) | FR2393767A1 (da) |
| GB (1) | GB1566989A (da) |
| IT (1) | IT1104733B (da) |
| SE (1) | SE429852B (da) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5674616A (en) * | 1995-02-06 | 1997-10-07 | Conversion Technologies International, Inc. | Glass beads having improved fracture toughness |
| AU695580B2 (en) * | 1995-04-18 | 1998-08-13 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Acid-resistant glass |
| KR100462949B1 (ko) * | 2001-12-05 | 2004-12-23 | 요업기술원 | 고굴절률을 갖는 유리조성물 및 유리알 |
| US20040259713A1 (en) * | 2003-06-11 | 2004-12-23 | 3M Innovative Properties Company | Microspheres comprising titania and bismuth oxide |
| US7045475B2 (en) * | 2004-04-28 | 2006-05-16 | Pq Corporation | High refractive index glass beads for high retroreflectivity surfaces |
| US7513941B2 (en) | 2005-11-14 | 2009-04-07 | 3M Innovative Properties Company | Pavement marking, reflective elements, and methods of making micospheres |
| JP4953234B2 (ja) * | 2006-09-14 | 2012-06-13 | 独立行政法人 宇宙航空研究開発機構 | チタン系酸化物ガラスおよびその製造方法 |
| US20080280034A1 (en) * | 2007-05-11 | 2008-11-13 | 3M Innovative Properties Company | Pavement marking and reflective elements having microspheres comprising lanthanum oxide and aluminum oxide with zirconia, titania, or mixtures thereof |
| US8591045B2 (en) | 2009-08-21 | 2013-11-26 | 3M Innovative Properties Company | Pavement markings, reflective elements, and methods of making microspheres |
| JP2020105041A (ja) * | 2018-12-26 | 2020-07-09 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 透明中実球及びその製造方法 |
| CN112573830B (zh) * | 2020-12-29 | 2022-07-26 | 陕西科技大学 | 一种高钛高折射率超白玻璃微珠及其制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3493403A (en) * | 1963-02-14 | 1970-02-03 | Minnesota Mining & Mfg | High titania glass articles and process |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2842446A (en) * | 1954-12-27 | 1958-07-08 | Minnesota Mining & Mfg | High-index glass elements |
| US2980547A (en) * | 1957-05-03 | 1961-04-18 | Flex O Lite Mfg Corp | High refractive index glass beads |
| US2939797A (en) * | 1959-04-20 | 1960-06-07 | Prismo Safety Corp | Glass compositions |
| US3198641A (en) * | 1961-10-19 | 1965-08-03 | Cataphote Corp | Composition for making high index beads |
| DE1250977B (da) * | 1963-04-22 | 1967-09-28 | ||
| LU48072A1 (da) * | 1965-02-24 | 1966-08-24 | ||
| DE1771079B1 (de) * | 1968-03-30 | 1971-12-30 | Jenaer Glaswerk Schott & Gen | Gegenreduktion und verfaerbung stabile glaeser fuer reflex perlen mit brechwerten mindestens gleich groesser od gleich 2,2 |
| JPS5328047B2 (da) * | 1973-02-28 | 1978-08-11 | ||
| JPS531676A (en) * | 1976-06-28 | 1978-01-09 | Yoshida Kogyo Kk | Method of forming screw holes |
| JPS5388815A (en) * | 1977-01-18 | 1978-08-04 | Tokyo Shibaura Electric Co | High reeractiveeindex glass for glass beads |
-
1977
- 1977-06-07 JP JP6690977A patent/JPS5415919A/ja active Pending
-
1978
- 1978-05-25 GB GB22535/78A patent/GB1566989A/en not_active Expired
- 1978-06-01 US US05/911,318 patent/US4141742A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-06-05 CS CS783653A patent/CS214771B2/cs unknown
- 1978-06-05 IT IT49710/78A patent/IT1104733B/it active
- 1978-06-05 BE BE2057037A patent/BE867795A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-06-06 SE SE7806613A patent/SE429852B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-06-06 DE DE2824797A patent/DE2824797C2/de not_active Expired
- 1978-06-06 DK DK251078A patent/DK154339C/da not_active IP Right Cessation
- 1978-06-06 CA CA304,823A patent/CA1098132A/en not_active Expired
- 1978-06-07 FR FR787817036A patent/FR2393767A1/fr active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3493403A (en) * | 1963-02-14 | 1970-02-03 | Minnesota Mining & Mfg | High titania glass articles and process |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2393767B1 (da) | 1982-09-10 |
| DE2824797A1 (de) | 1978-12-14 |
| FR2393767A1 (fr) | 1979-01-05 |
| SE7806613L (sv) | 1978-12-08 |
| IT7849710A0 (it) | 1978-06-05 |
| CS214771B2 (en) | 1982-05-28 |
| BE867795A (fr) | 1978-10-02 |
| SE429852B (sv) | 1983-10-03 |
| DK251078A (da) | 1978-12-08 |
| US4141742A (en) | 1979-02-27 |
| CA1098132A (en) | 1981-03-24 |
| DE2824797C2 (de) | 1983-08-25 |
| DK154339C (da) | 1989-04-10 |
| JPS5415919A (en) | 1979-02-06 |
| IT1104733B (it) | 1985-10-28 |
| GB1566989A (en) | 1980-05-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5039631A (en) | Strengthenable, high non-nd lanthanoid-containing glasses | |
| DE19536708C1 (de) | Zirkon- und lithiumoxidhaltiges Borosilicatglas hoher chemischer Beständigkeit und geringer Viskosität und dessen Verwendung | |
| US5668066A (en) | Near infrared absorption filter glass | |
| US2870030A (en) | High-index glass elements | |
| FR2909374A1 (fr) | Vitroceramiques de beta-quartz, transparentes et incolores, a faible teneur en tio2; articles en lesdites vitroceramiques ; verres precurseurs, procedes d'elaboration | |
| US4128432A (en) | Optical glass | |
| US8951926B2 (en) | Optical glass for mold press forming | |
| DK154339B (da) | Glas omfattende tio2-bao-zno-zro2-cao-mgo-sio2-n2o/k2o og med et brydningsindeks paa over 2,10 | |
| JPH01219036A (ja) | 光学ガラス | |
| WO1998032706A1 (en) | Glasses with very high refractive index | |
| JPS5846459B2 (ja) | 低密度フリント系光学ガラス | |
| JPS62128946A (ja) | テルライトガラス | |
| US5320985A (en) | Low refractive optical glass of a flint glass type | |
| JP7134396B2 (ja) | 光学ガラス | |
| JPH031246B2 (da) | ||
| JPH10167753A (ja) | 無鉛クラウンガラス | |
| JP3608744B2 (ja) | 低融点光学ガラス | |
| JP2005008518A (ja) | 低融点光学ガラス | |
| JPH035340A (ja) | 光学ガラス | |
| GB2393718A (en) | Colourless borosilicate glasses with special uv-edge | |
| JPH08290936A (ja) | 光学ガラス | |
| US4562162A (en) | Glass for multi-focal eyeglass lens | |
| JPS6054247B2 (ja) | 光学ガラス | |
| JP3034427B2 (ja) | モールドプレス用低温軟化性光学ガラス | |
| US5565389A (en) | Ophthalmic glass of high refractive index |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |