DK153676B - Varmeoverfoeringsdektoration - Google Patents

Description

i

DK 153676B

Opfindelsen angår en varmeoverføringsdekoration af den i indledningen til krav 1 angivne art, beregnet til etikettering og især til mangefarvede, kemisk resistente dekorationer af høj kvalitet til glas, keramik, metal 5 eller varmestabile formstofoverflader.

Det område, der udgøres af varmeoverføringsdekorationer, er meget gammelt. Dét er f.eks. beskrevet i et tidligt US patentskrift nr. 1 030 908, som beskriver en varme-10 overføringsetiket med et papirunderlag, et overføringslag af resin eller voks, og et design af trykning og farvning på overføringslaget. De i det angivne US patentskrift beskrevne varmeoverføringsdekorationer og de, der fulgte efter, illustreret ved US patentskrifterne 15 nr. 1 331 581, 1 882 593, 2 219 071 og 2 667 003, har af et antal årsager ikke været tilfredsstillende. Forbedrede varmeoverføringsdekorationer baseret på anvendelsen af oxiderede voksarter som et frigørelseslag foreligger i en væsentlig kommerciel anvendelse og er beskrevet i 20 US patentskrift nr. 2 862 832, som beskriver en varmeoverføringsdekoration omfattende voksfrigørelseslag på en passende bærer, et sværtelag på voksfrigørelseslaget og et under varmepåvirkning aktiverbart, termoplastisk, klæbende lag over sværtelaget. Selv om en sådan varme-25 overføringsdekoration anvendes kommercielt i betydeligt omfang, er den behæftet med visse ulemper. Ved overføring til klare, transparente overflader, såsom formstof og glas, overføres f.eks. en del af det smeltede voks-frigørelseslag sammen med varmeoverføringsdekorationen.

30 Ved størkning forekommer dette voksovertræk, der er tilstede som en "halo" rundt omkring mønstertrykket, tåget over klare arealer, og det forringer udseendet af mønstertrykket.

35 2

DK 153676 B

Andre overføringsdekorationer, der er specifikke for glas og keramiske materialer, og som er af mere nylig oprindelse, omfatter som typiske eksempler det overføringsbillede, der af den type, som fjernes med vand, og 5 hvor mønstertrykket er afledt af sværter af den keramiske type, som slutteligt brændes ind i glasset eller den keramiske genstand, som f.eks. beskrevet i US patentskrift nr. 3 015 574. Etiketteringsteknikker, der gør brug af direkte tør varmeoverføring og påfølgende bræn-10 ding af de keramiske sværter, er også kendt, som f.eks. vist i canadisk patentskrift nr. 919 521. På lignende måde har opløsningsmiddelaktiverede typer af dekorationer været beskrevet, hvor der tilvejebringes frigørelsesunderstøtning ved opløsningsmiddelaktivering gennem bæ-15 relaget eller -banan (US patentskrift nr. 3 298 850) eller ved direkte aktivering af det klæbende lag ved varme og/eller tryk på mikroindkapslede opløsningsmidler (US patentskrift nr. 3 728 210). Slutteligt kan man som en anden generel type af overføringsbilledekategorien anfø-20 re det ved hjælp af en præcisionsmatrice skårne mønstertryk med et trykfølsomt, adhærerende overføringslag, som f.eks. vist i US patentskrift nr. 3 297 508.

Alle de ovenfor angivne teknikker til overføring af de-25 korationer på varmeresistente baser, såsom glas, keramik eller metal, lider af et antal ulemper, hvoraf den mest bemærkelsesværdige er mangelen på kemisk resistens, slidresistens og gnideresistens, når mønstertrykket er plastisk, hidrørende delvist fra utilstrækkelig adhæsion 30 og kohæsion mellem og inden i de forskellige lag af overføringsdekorationen, og - når mønstertrykket er baseret på keramiske sværter, der har begrænsede farvemuligheder - mangel på multifarve-mønstre af høj kvalitet.

35 3

DK 153676B

Det er som følge deraf opfindelsens formål at tilvejebringe en stabil varméoverføringsdekoration til varmere-sistente basismaterialer, at tilvejebringe en til varme-resistente basismaterialer bestemt overføringsdekorati-5 on, der har kemisk resistens, slidsresistens og gnideresistens, som en del af varmeoverføringsdekorationen.

Varmeoverføringsdekorationen ifølge opfindelsen, der er af den i indledningen til krav 1 angivne art, er ejen-10 dommelig ved det i den kendetegnende del af krav 1 angivne.

Det har således ifølge opfindelsen vist sig, at man ved i et eller flere af lagene af overføringsdekorationen at 15 anvende visse polymeriserbare tværbindingsmidler, der -fortrinsvis hidrørende fra varmepåvirkning - er i stand til at tværbinde harpiksen i tilgrænsende lag til dannelse af stærke, cohæsive kemiske bindinger mellem lagene, i høj grad kan forøge den kemiske resistens, slid-20 resistensen og gnideresistensen, hvorved der opnås i høj grad resistente, mangefarvede overføringsdekorationer.

Ved en foretrukken udførelsesform forekommer der tværbinding både interlagsmæssigt og intralagsmæssigt, hvilket resulterer i en hærdet dekoration, der termohærdes 25 over hele sin tykkelse fra den ydre overflade af overføringslaget helt til og omfattende overfladen af den var-meresistente basis, hvorpå den er påført. I denne udførelsesform er ikke blot kohæsionen og slidresistensen af dekorationen meget bedre end det tidligere har været mu-30 ligt, men desuden er dekorationen gjort i det væsentlige temperaturufølsom, således at beholdere af glas, keramik eller metaller, der bærer den termohærdende dekoration, kan udsættes for høje temperaturer uden at dekorationens egenskaber påvirkes på skadelig måde.

35 4

DK 153676B

Opfindelsen kan med særlig fordel anvendes i forbindelse med overføringsdekorationer med mange lag. I US patentansøgning nr. 244 292 beskrives et varmeoverføringsdeko-rationssystem, der omfatter et klæbende lag, der er lagt 5 på og bragt til at adhærere til et mønstertryk, der er blevet lagt på og bragt til at adhærere til et overføringslag af lak (første påførte lak), der er blevet lagt på og bragt til at adhærere til et frigørelseslag, hvorfra det kan frigøres, hvilket lag eventuelt kan have et 10 underlag eller et lag, der adhærerer dertil. Overføringslaget af lak er fortrinsvis en klar celluloseagtig harpiks, såsom en celluloseester, med et blødgørings-punkt, der er et godt stykke over 149 til 232 °C, dvs. en celluloseagtig harpiks, der ikke i væsentligt omfang 15 blødgøres eller bliver klæbrig ved overføringstemperatu rer. Laget af mønstertrykket er fremstillet af en farve valgt blandt flere farver af konventionelle varmeoverfø-ringssværter, såsom sværter på basis af nitrocellulose og/eller polyamid, hvori der i dispergeret eller opløst 20 form findes pigmenter og/eller farvestoffer af de ønskede farver. Det sidste påførte, klæbende lag er fremstillet af et konventionelt, varmeaktiverbart klæbemiddel, og passende klæbemidler er beskrevet i denne beskrivelse.

25

Betegnelsen "tværbindingsmiddel" anvendes til at betegne et materiale, der reagerer kemisk, f.eks. polymeriserer, med tværbindeligt, polymeriserbart materiale til dannelse af kemiske bindinger, dvs. tværbindinger, mellem de 30 polymere molekylkæder af materialet eller mellem de polymere molekylkæder af materialet og et derfra afvigende materiale. Det "derfra afvigende" materiale kan omfattet polymerkæder eller dele af kæder af selve tværbindingsmidlet, dvs. under polymerisationen kan selve tværbin-35 5

DK 153676B

dingsmidlet danne polymerkæder, der i sig selv kan tvær-bindes med tværbind'ingsmidlet og/éller tværbindes med et andet eller andre tværbindelige materialer ved hjælp af tværbindingsmidlet. Den foretrukne udførelsesform gør 5 brug af adskillige polymere tværbindingsmidler, der reagerer med polymere, tværbindelige materialer. Betegnelsen tværbinding omfatter i denne sammenhæng, dannelsen af kemiske bindinger mellem kæden af tværbindingsmidlet og/eller kæderne af et eller flere tværbindelige materi-10 aler. Faktisk tager både det tværbindelige materiale og tværbindingsmidlet aktiv del i enhver reaktion, der forekommer imellem dem, og betegnelsen "tværbindingsmiddel" anvendes mere eller mindre til på hensigtsmæssig måde at betegne det af de to materialer, der er mest re-15 aktivt. Faktisk er visse materialer velegnet både som det tværbindelige materiale og som tværbindingsmidlet, f.eks. de polymere, der ved forhøjede temperaturer udsættes for væsentlig tværbinding med sig selv. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16

Tværbindingsmidler, der er velegnet til anvendelse iføl 2 ge opfindelsen, er kendt på området. Valg af et særligt 3 tværbindingsmiddel afhænger af, hvilket lag det skal an 4 vendes i, og af naturen af materialet i det eller de 5 tilgrænsende lag, som ønskes tværbundet. Hvis tværbind- 6 ingsmidlet anvendes i det første påførte lag eller over 7 føringslag af lak, må det ikke reducere frigørelsesegen 8 skaberne af mellemfladen laklag/frigørelseslag. Som føl 9 ge deraf bør det have et tilstrækkeligt højt smelte 10 punkt, hvorved det ikke bliver blødt eller klæbrigt ved 11 de temperaturer, ved hvilke dekorationen vil blive over 12 ført, for at det ikke skal adhærere til frigørelseslaget 13 og interferere med frigørelsen. Det bør heller ikke 14 tværbinde eller på anden måde være reaktivt med materia 15 let i frigørelseslaget, hvilket også ville forhindre god 16

DK 153676B

e frigørelse. Hvis tværbindingsmidlet anvendes i klæbemid-dellaget, må det ikke interferere med de nødvendige klæbeegenskaber af dette lag.

5 I det tilfælde, af det lag, hvormed man ønsker tværbinding, indeholder polymere materialer med tilgængelige reaktive grupper, såsom carboxyl- eller hydroxylgrupper, f.eks. celluloseagtige materialer, omfatter passende tværbindingsmidler dem, der har blokerede isocyanatgrup-10 per, epoxygrupper, urinstofformaldehydgrupper, herunder substituerede urinstofformaldehydgrupper, primære og sekundære aminer og polyaminer, og andre materialer, der er kendt på området. Tværbinding vil også forekomme mellem materialer, der har tilgængelige urinstofformalde-15 hyd-grupper, og materialer, der har tilgængelige epoxygrupper; mellem materialer, der har tilgængelige urinstof formaldehydgrupper , og materialer, der har tilgængelige carboxylgrupper; mellem "blokerede" isocyanater og materialer, der indeholder epoxid-grupper, osv. I almin-20 delighed er tværbindingsmidler, der er velegnet til tværbinding af særlige polymere materialer, kendt af sagkyndige på området, idet de, der er angivet i denne beskrivelse, kun har eksemplificerende betydning. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11

Ved "blokerede" isocyanater mener man reaktionsprodukter 2 af isocyanater med forbindelser, der indeholder aktivt 3 hydrogen, hvilket resulterer i et additionsprodukt, der 4 kun har begrænset termisk stabilitet. Disse forbindelser 5 er stabile ved stuetemperatur, men reagerer ved højere 6 temperaturer, som om der var et isocyanat tilstede. Pas 7 sende blokerede isocyanater er kendt på området, idet de 8 f.eks. er beskrevet i Sanders & Frisch, Polyurethanes, 9

Chemistry & Technology, bind 1, pp. 118-21 (1962). Pas 10 sende blokeringsmidler omfatter dem, der er beskrevet i 11

DK 153676 B

7 den ovenfor angivne litteratur, såsom phenoler, substituerede phenoler, alkyl- og arylmercaptaner og andre forbindelser med reaktivt hydrogen, såsom alkoholer.

Kommercielt rekvirerbare, blokerede isocyanater, der er 5 velegnet til anvendelse i henhold til opfindelsen, omfatter mange forskellige aminimider rekvirerbare fra Ashland Chemical Co., især "Ashland Aminimide 21001" {bis-(trimethylamin)-sebacimid) og "Ashland Aminimide 20603" (bis-(dimethyl-2-hydroxypropylamin)-adipimid), og 10 et caprolactam-blokeret polymert isocyanat rekvirerbart under varemærket Isonate® 123P fra Upjohn Company.

Ved en foretrukken udførelsesform anvender man et materiale, der indeholder blokerede isocyanatgrupper som 15 tværbindingsmidlet i laget af overføringslakken i en varmeoverføringsdekoration med mange lag, og det tilgrænsende lag med mønstertryk indeholder et polymert materiale, der indeholder tilgængelige hydroxylgrupper.

Fortrinsvis indeholder overføringslaklaget også et po-20 lymert materiale, der har tilgængelige hydroxylgrupper.

Anvendelse af de som tværbindingsmidler tjenende blokerede isocyanater i overføringslaklaget er særligt fordelagtig, fordi deres reaktivitet generelt er lav nok til at minimere sandsynligheden for reaktion med frigø-25 relseslaget, mens de ved forhøjede temperaturer alligevel let tværbinder med materialer, der har tilgængelige hydroxylgrupper.

Passende polymere, der har tilgængelige hydroxylgrupper, 30 omfatter kendte polyoler, såsom cellulose og modificerede cellulosematerialer, såsom celluloseestere, herunder celluloseacetat, cellulosepr’opionat, celluloseacetatbu-tyrat, osv. substituerede celluloseagtige materialer, såsom hydroxyalkyl-cellulose; stivelser, både umodifice-35

DK 153676B

s rede og modificerede, polymere harpikser baseret på alkoholer, såsom polyvinylalkohol, eller på monomere med et større antal hydroxylgrupper, såsom dioler og glyco-ler; og andre polyoler, der er kendt på området. Det fo-5 retrækkes at anvende et celluloseagtigt materiale som kilde for hydroxylsubstituenter i overføringslaklaget, fortrinsvis celluloseestere, såsom celluloseacetat.

Mængderne af de reaktive komponenter, som foreligger i 10 de forskellige lag, kan variere i betydeligt omfang, i afhængighed af de særlige typer af materialer, der anvendes, og de egenskaber, der ønskes deraf under brug. Overføringslaklaget kan f.eks. overvejende udgøres af tværbindeligt materiale, såsom celluloseestere, og inde-15 holder en relativt lille mængde af et tværbindingsmiddel, såsom de blokerede isocyanater. Det kan således indeholde fra ca. 80 til ca. 99 vægt-% celluloseacetat eller andre celluloseagtige materialer og fra ca. 0,5 til ca. 20 vægt-% blokerede isocyanater. Fortrinsvis inde-20 holder dette lag ca. 85 til 95 vægt-% celluloseacetat eller anden celluloseester og mellem ca. 5 og ca. 15% polyisocyanatmateriale. Andre materialer kan også inkorporeres i overføringslaklaget, såsom en lille mængde af et sporstof, der normalt er farveløst, men som fluore-25 scerer under påvirkning af ultraviolet bestråling. Sporstoffet er anvendeligt ved trykkeprocessen for at lette registreringen af klare lakker.

I de lag, der er separeret fra frigørelseslaget ved 30 overføringslaklaget eller andre lag, er reaktiviteten og de fysiske egenskaber ikke så kritiske som de er i overføringslaget, fordi adhæsion til frigørelseslaget ikke er et problem. Disse lag kan således formuleres med henblik på optimering af både kohæsion mellem lagene og ad-35 9

DK 153676 B

hæsion mellem lagene. Adhæsionsbindingen mellem lagene ved varmeoverføringsdekorationen ifølge opfindelsen kan betegnes som en kohæsiv binding eller kohæsion, fordi den tværbinding, der forekommer mellem materialerne i 5 tilgrænsende lag, faktisk skaber en blanding lagene imellem af kemisk bundet materiale. I andre lag end overføringslaklaget kan der således anvendes materialer, der er meget mere reaktive end dem, der anvendes i overføringslaklaget. F.eks. kan mere reaktive tværbindings-10 midler, såsom urinstof-formaldehyd-materialer eller epoxy-materialer, anvendes ved mønstertryk og adhærerende lag. Ved en foretrukken udførelsesform indeholder møns-tertryklagene både et tværbindeligt materiale, såsom et materiale med tilgængelige hydroxylgrupper, og et tvær-15 bindingsmiddel, såsom et harpiksagtigt urinstof-formal-dehyd-materiale. De relative mængder af hver bestanddel kan være omtrent de samme, eller enhver af dem kan være fremherskende. Fortrinsvis indeholder mønstertryklagene mellem ca. 30 og 55 vægt-% polyol og mellem ca. 40 og 65 20 vægt-% varmereaktivt urinstof-formaldehyd-bindemiddel.

De foretrukne urinstof-formaldehyd-polymere eller -præpolymere er substituerede urinstof-formaldehyder, såsom butyleret urinstof-formaldehyd-materiale. Polyolen i mønstertryklagene er fortrinsvis en hydroxyl-modificeret 25 vinylharpiks, idet en hydroxylmodificeret vinylchlorid-vinylacetat-copolymer er mest foretrukket. Mønstertryklagene vil også indeholde de pigmenter, der er nødvendige til den ønskede farve, og der kan tilsættes mindre mængder af andre additiver, der er kendt på området.

30 I de tilfælde, hvor det klæbende lag er tværbundet med sit tilgrænsende trykkelag, i overensstemmelse med opfindelsen, må det både virke som et klæbemiddel til at binde dekorationen til glasset, det keramiske materiale, 35 ίο

DK 153676B

metallet eller andet substrat, og tjene som et tværbundet, integreret lag i den færdige dekoration. Fortrinsvis er det et varmeaktiverbart klæbemiddel, og de samme materialer, der gør det til et varmeaktiverbart klæbe-5 middel, deltager også i tværbindingen mellem det klæbende lag og de tilgrænsende mønstertryklag. Også her kan disse omfatte et eller flere tværbindelige materialer og et eller flere tværbindingsmidler. Ved en foretrukken udførelsesform omfatter det tværbindelige materiale i 10 det klæbende lag en carboxylmodificeret vinylharpiks, og det klæbende lag omfatter yderligere to tværbindnings-midler af epoxytypen: en epoxymodificeret vinyl-harpiks og et i høj grad reaktivt polyepoxid af diglycidylether-bisphenol A typen. Andre additiver kan også inkorpore-15 res, såsom en lille mængde af et middel til absorption af ultraviolet lys, der muliggør, at det adhærerende lag let kan skelnes fra overføringslaklaget under trykning.

Også i dette tilfælde gælder det, at de mængder, der kræves af de forskellige bestanddele, afhænger af de 20 særlige bestanddele, der anvendes i systemet. Den foretrukne udførelsesform indeholder mellem ca. 35 og 60% af den epoxymodificerede vinylharpiks, fra 1 til 15% af di-glycidylether-bisphenol A polyepoxid og mellem 35 og 60% af den carboxylmodificerede vinylharpiks.

25 I praksis fremstilles varmeoverføringsdekorationen ved tildannelse af et passende frigørelseslag. Når frigørelseslaget først er dannet, påføres overføringslaklaget på frigørelseslaget, fortrinsvis ved rotogravure-trykning.

30 Mønstertryklaget og det klæbende lag bliver derpå i rækkefølge lagt ned over overføringslaklaget, også fortrinsvis ved trykketeknik.

35 u

DK 153676B

Ved påføring af den færdige varmeoverføringsdekoration på substratet foretrækkes det i høj grad, at substratet først behandles med en vilkårlig af de kendte adhæsionspromotorer af silantypen. Sådanne materialer omfatter 5 epoxy-silaner (f.eks. "A-187" fra Union Carbide), mer-capto-silaner (f.eks. "A-189", også fra Union Carbide), og andre. Det foretrækkes i almindelighed at forvarme substratet før påføringen af varmeoverføringsdekoratio-nen. Generelt har det vist sig, at forvarmningstempera-10 turer fra ca. 66 °C til ca. 121 °C er fordelagtige. Efter forvarmning bringes varmeoverføringsdekorationen i kontakt med det opvarmede substrat, og det midlertidige underlag udsættes for varme og tryk, hvorved det midlertidige underlag understøtter frigørelseslaget, med hen-15 blik på presning af det klæbende lag mod substratets overflade. Dette gennemføres i en varmeoverførende dekorationsmaskine, fortrinsvis en dekorationsmaskine af typen Dennison® TD1B, der er beskrevet i mange US patenter, herunder nr. 2 862 832, 3 064 714, 3 231 448 og 20 3 261 754 eller disses ækvivalenter. Efter overføring varmehærder man det dekorerede substrat, f.eks. i 10 til 20 minutter ved ca. 93-149 °C, og derpå kan det hærdes yderligere, f.eks. i 10 til 20 minutter ved ca. 177-232 °C.

25

Ved hærdning frembringes der en meget attraktiv, klar og præcis varmeoverføringsdekoration, som er bundet meget stærkt til substratet og har udmærket slidresistens. 1 2 3 4 5 6

De fordele, der fremkommer under anvendelse af opfindel 2 sen, er fremragende. De påførte varmeoverføringsdekora 3 tioner er langt overlegne hvad angår holdbarhed, slidre 4 sistens og resistens mod ødelæggelse, udseende og lethed 5 ved påføring i sammenligning med hidtil kendte varme- 6 12

DK 153676 B

overføringsdekorationer. En af de vigtigste fordele, som opnås i henhold til opfindelsen, er forøgelsen af dekorationshastigheden. Selv med de mest effektive, hidtil kendte, med opfindelsen sammenlignelige systemer var de-5 korations- eller etiketteringshastighederne begrænset til ca. 20 eller højst ca. 30 flasker pr. minut. Hastigheder på mellem 60 og 100 flasker pr. minut er opnået under anvendelse af opfindelsen, hvorved de dekorerede flasker har forbedret udseende, forbedret kemisk resi-10 stens og forbedret slidresistens, hvilket også er nævnt tidligere.

Selv om det foretrækkes, at et antal tværbindende og/ eller tværbindelige materialer anvendes for at opnå re-15 aktionerne mellem tilgrænsende lag, er langt simplere systemer ifølge opfindelsen associeret med fordele. Man kan således f.eks. anvende et reaktivt tokomponentsystem, hvori det samme tværbindingsmiddel, f.eks. et blokeret isocyanat-materiale, både foreligger i overfø-20 ringslaklaget og i det adhærerende lag, og reagerer fra begge retninger med et enkelt tværbindeligt materiale i mønstertryklaget, f.eks. en polyol. De samme midler ville også fungere, hvis tværbindingsmidlet var i mønstertryklaget og de tværbindelige materialer var i overfø-25 ringslaklaget og det klæbende lag.

Det foretrækkes også, at hvert lag indeholder både et tværbindeligt materiale og et tværbindingsmiddel. På denne måde forbedres intralags-kohæsionen ved tværbin-30 ding mellem materialerne indenfor hvert lag, og inter-lags-kohæsionen, og dermed den totale kohæsion af etiketten, forbedres ved virkningen af tværbindingsmidlerne i begge tilgrænsende lag. Som følge deraf bliver dekorationen termohærdet, både gennem hvert lag og mellem lag-35 13

DK 153676 B

ene, som diskuteret i det foregående. Imidlertid fremkommer der en vis fordel, selv når et eller flere af lagene kun indeholder et af de reaktive materialer, hvad enten det er et tværbindeligt materiale eller et tvær-5 bindingsmiddel.

For at opsummere den mest foretrukne udførelsesform indeholder alle overføringslaklagene, mønstertryklaget eller -lagene og det klæbende lag både tværbindelige og 10 tværbindende materialer. I overføringslaklaget er det foretrukne tværbindelige materiale celluloseacetat, og det foretrukne tværbindingsmiddel er Isonate® 123P, et caprolactam-blokeret, polymert isocyanat, der kan rekvireres fra Upjohn Company. I mønstertryklaget eller -la-15 gene er det foretrukne tværbindelige materiale en hydro-xyl-modificeret vinylchlorid-vinylacetat-harpiks, og det foretrukne tværbindingsmiddel er et polymert materiale af butyleret urinstof-formaldehyd. I det klæbende lag er det foretrukne tværbindelige materiale en carboxyl-modi-20 ficeret vinylchlorid-vinylacetat-harpiks, og der anvendes fortrinsvis to tværbindingsmidler af epoxy-typen, nemlig en epoxy-modificeret vinylchlorid-vinylacetat copolymer harpiks og et polyepoxid af diglycidylether-bis-phenol A typen. Det antages, at polyisocyanatet i over-25 føringslaklaget ved hærdetemperaturer (93-232 °C) bliver afblokeret og reagerer både med hydroxylgrupperne i celluloseacetat i overføringslaklaget og hydroxylgrupperne af den hydroxyl-modificerede harpiks i mønstertryklaget.

Det antages på lignende måde, at det butylerede urin-30 stof-formaldehyd i mønstertryklaget reagerer med de samme hydroxylgrupper i overføringslaklaget og mønstertryklaget, og også med begge epoxiderne og også carboxyl-grupperne i det klæbende lag. For at fuldstændiggøre billedet reagerer hydroxylgrupperne i den hydroxyl-35 14

DK 153676 B

modificerede harpiks i mønstertryklaget med det nu afblokerede polyisocyanat i overføringslaklaget, med det butylerede urinstof-formaldehyd i sit eget mønstertryklag og med begge epoxy-forbindelserne i det klæbende 5 lag. Dette system, der involverer forskellige tværbindingsmidler og tværbindelige materialer, frembringer en særligt stærk, kohæsiv varmeoverføringsdekoration med god resistens mod ødelæggelse.

10 Opfindelsen skal nu illustreres under henvisning til de følgende illustrerende udførelsesformer.

Eksempel l 15 En varmeoverføringsdekoration blev fremstillet ved på en passende frigørelsesoverflade at trykke et multipelt lagtryk påført ved rotogravure, omfattende en klar lak bestående af celluloseacetat, 9,8 dele "E-398-31' (fremstillet af Eastman Chemical Products, Inc.) opløst i 80 20 dele methylethylketon og 8,9 dele acetone, og indeholdende 0,4 dele af et fluorescerende farvestof (en substitueret phenyl-benzotriazol solgt under navnet "Intra-wite OB” af Intracolor Corporation) og 1,0 dele blokeret polymert isocyanat (Isonate® 123P, af Upjohn Co.). In-25 denfor periferien af den første trykte, tørrede, klare lak trykker man mønstertrykket under anvendelse af en reaktiv gul sværte bestående af 15,3 dele butyleret urinstofformaldehyd-harpiksopløsning ("Resimene U-920” fra Monsanto), 11,5 dele hydroxyl-modificeret vinylchlo-30 rid-vinylacetat-copolymer-harpiks ("VAGD” fra Union Carbide) opløst i 12,5 dele ethylacetat, 34,2 dele n-pro-pylacetat, 16,6 dele toluen og 3,2 dele isopropanol, og indeholdende 0,1 dele siliconeharpiks ("S-IO”, Union Carbide). 6,5 dele Sumatragult pigment fra Hercules dis-35 15

DK 153676 B

pergeres i denne opløsning med en Cowles Dissolver, og blandingen formales til nr. 8 Hegman i en kugle- eller sandmølle. Over mønstertrykket, men inden i periferien af den første klare lak trykkes et klart, hærdeligt, 5 varmeaktiverbart lag, der består af 13,9 dele epoxy-modificeret vinylchlorid-vinylacetat-copolymer-harpiks ("VERR", Onion Carbide), 13,9 dele carboxyl-modificeret vinylchlorid-vinylacetat-eopolymer-harpiks ("VMCA", Onion Carbide) opløst i 34,6 dele ethylacetat og 34,6 dele 10 toluen og indeholdende 2,8 dele diglycidylether-bisphe-nol A epoxy-harpiks ("ERL-2774", Onion Carbide) og 0,2 dele ultraviolet absorptionsmiddel ("Ovinul D-50"® fra General Aniline and Film). Det påførte, varmeaktiverba-re, klæbende overtryk blev tørret til en ikke-klæbende, 15 men varmeaktiverbar tilstand. Det sluttelige tryk undersøgtes efter den sidste pressestation under ultraviolet lys, der fluorescerede farvestoffet i det klare overføringslag (den først påførte lak), så det blev klart synligt, og det blev absorberet af det ultraviolette ab-20 sorptionsmiddel i det overtrykte, klare adhærerende lag (den sidst påførte lak), således at det syntes at være mørkere end den først påførte lak, hvorved det er muligt at holde de to klare lakker og sværtetrykket i perfekt trykkeposition.

25

Den resulterende varmeoverføringsdekoration overføres til en glasflaske på den i det foregående diskuterede måde. Før dekoration påfører man en amino-alkoxy-silan, nemlig en opløsning af gamma-aminopropyltriethoxysilan 30 (0,05% i toluen-ethanol) ("A-1100", Union Carbide) på den overflade, der skal dekoreres. Påføringen af silanen på genstanden meddeler den hærdede dekoration på genstanden en betydelig hydrolytisk resistens. Beholderen bliver derpå opvarmet til 66-121 °C før dekorationen på-35 16

DK 153676 B

føres i en dekorerende varmeoverføringsraaskine af typen Dennison TD1B med en hastighed af ca. 60 flasker pr. minut. Derpå hærdes dekorationen på beholderen i en ovn i 10 til 20 minutter ved 93 til 149 °C og bliver derpå 5 yderligere hærdet i 10 til 20 minutter i en ovn ved 177 til 232 °C. Efter at hærdningen er fuldstændig, viser det sig, at det laklag, der omgiver sværtetrykket og beskytter det, er vandhvidt og næsten usynligt.

10 Den hærdede dekoration vil modstå 40 gnidninger med me-thylethylketon uden at der fjernes noget, og en 30 minutters nedsænkning i kogende vand, hvor meget lidt bliver fjernet ved hjælp af Scotch-klæbebånd efter dobbeltskravering med en barberkniv.

15

Eksempel 2

En reaktiv hvid sværte kan trykkes på toppen af den gule sværte i eksempel 1 før påføringen af klæbemidlet til 20 tilvejebringelse af opacitet i den transparente, gule farve, når dekorationen overføres på beholderen. Den reaktive hvide sværte består af 10,1 dele "Resimene U-920", 7,7 dele "VAGD", opløst i 8,3 dele ethylacetat, 22,6 dele n-propyl-acetat, 11,0 dele toluen, 2,1 dele 25 isopropanol, og indeholdende 0,05 dele S-10 silicone-harpiks. 38 dele titandioxid ("OR-580", Cyanamid) dis-pergeres og formales med den ovenfor angivne formulering som i eksempel 1. Trykning, dekoration og hærdning foretages på samme måde som i eksempel 1.

30

Eksempel 3

En reaktiv, transparent, blå sværte kan trykkes udover og på linie med den gule sværte i eksempel 1, idet der 35

DK 153676 B

17 over hele dette areal kan trykkes en hvid sværte som i eksempel 2. Den reaktive, blå sværte består a£ 14,2 dele "Resimene U-920", 10,8 dele "VAGD", opløst i 11,6 dele ethylacetat, 31,9 dele n-propylacetat, 15,5 dele toluen, 5 3,0 dele isopropanol og indeholdende 0,1 dele "S-10", 12,9 dele Monarchblåt pigment "CFR X-3367" (Hercules), dispergeres og formales med den ovenfor angivne formulering som i eksempel 1. Trykning, dekoration og hærdning udføres på samme måde som i eksempel 1. Forsøgsresulta-10 terne er også af lignende art som de i eksempel 1 angivne.

Eksempel 4 15 En reaktiv, transparent, rød sværte kan trykkes udover og på linie med den gule sværte i eksempel 1 og den blå sværte i eksempel 3, idet der over hele dette areal kan trykkes en hvid sværte som i eksempel 2. Den reaktive, røde sværte består af 14,5 dele "Resimene U-920", 10,9 20 dele "VAGD", opløst i 11,9 dele ethylacetat, 32,5 dele n-propylacetat, 15,8 dele toluen, 3,1 dele isopropanol, og indeholdende 0,1 dele "S-10". 10,9 dele Spartarødt pigment (Hercules) dispergeres og formales med den ovenfor angivne formulering som i eksempel 1. Trykning, de-25 koration og hærdning udføres på samme måde som i eksempel 1, idet der opnås lignende forsøgsresultater. 1 35

Claims (15)

1. Varmeoverføringsdekoration bestående af et laklag, 5 mindst et mønstertryklag og et varmeaktiverbart adhære-rende lag, kendetegnet ved, at mindst ét af lagene indeholder et materiale, der ved reaktion danner en kemisk tværbinding mellem et lag og et til dette tilgrænsende lag. 10

2. Dekoration ifølge krav 1, kendetegnet ved, at materialet reagerer og derved danner tværbindinger ved en temperatur mellem 93 °C og 232 °C.

3. Dekoration ifølge krav 2, kendetegnet ved, at laklaget indeholder det angivne materiale.

4. Dekoration ifølge krav 2, kendetegnet ved, at mønstertryklaget indeholder det angivne materiale. 20

5. Dekoration ifølge krav 2, kendetegnet ved, at det adhærerende lag indeholder det angivne materiale.

6. Dekoration ifølge krav 2, kendetegnet ved, 25 at hvert eneste af de angivne lag indeholder et tværbin- deligt materiale og et varmeaktiverbart tværbindingsmid del.

7. Dekoration ifølge krav 6, kendetegnet ved, 30 at tværbindingsmidlet er valgt blandt blokerede polyiso- cyanater, carbamid-formaldehyd-harpikser og polyepoxid-harpikser. 35 DK 153676 B

8. Dekoration ifølge krav 6, kendetegnet ved, at det tværbindelige materiale i mindst ét af lagene omfatter et polymert materiale, der indeholder hydroxylsubstituenter. 5

9. Dekoration ifølge krav 2, kendetegnet ved, at laklaget omfatter et polymert materiale, som indeholder hydroxylsubstituenter, og et tværbindingsmiddel, der indeholder blokerede isocyanatsubstituenter. 10

10. Dékoration ifølge krav 9, kendetegnet ved, at det polymere materiale, der indeholder hydroxylsubstituenter, omfatter en cellusloseester.

11. Dekoration ifølge krav 9, kendetegnet ved, at mønstertryklaget omfatter et tværbindeligt materiale og et tværbindingsmiddel.

12. Dekoration ifølge krav 11, kendetegnet 20 ved, at det tværbindelige materiale omfatter et polymert materiale, som indeholder hydroxylsubstituenter, og at tværbindingsmidlet omfatter blokerede polyisocyanater, carbamid-formaldehyd-harpikser eller polyepoxid-harpik-ser. 25

13. Dekoration ifølge krav 9, kendetegnet ved, at det adhærerende lag omfatter et tværbindeligt materiale og mindst ét tværbindingsmiddel. 1 2 3 4 5 6

14. Dekoration ifølge krav 10, kendetegnet 2 ved, at mønstertryklaget omfatter en alkyleret carbamid- 3 formaldehyd-harpiks og et polymert materiale, som inde 4 holder hydroxylsubstituenter, og at det adhærerende lag 5 omfatter et polymert materiale, som indeholder carboxyl- 6 DK 153676 B substituenter, og mindst én polyepoxid-harpiks.

15. Dekoration ifølge krav 14, kendetegnet ved, at den omfatter en frigørelsesoverflade og en bærer 5 for frigørelsesoverfladen. 10 15 25 30 35