DK147322B - Varme- og trykaktiverbart overfoeringsmateriale og fremgangsmaade til maerkning eller dekorering af et substrat hermed - Google Patents

Varme- og trykaktiverbart overfoeringsmateriale og fremgangsmaade til maerkning eller dekorering af et substrat hermed Download PDF

Info

Publication number
DK147322B
DK147322B DK330677AA DK330677A DK147322B DK 147322 B DK147322 B DK 147322B DK 330677A A DK330677A A DK 330677AA DK 330677 A DK330677 A DK 330677A DK 147322 B DK147322 B DK 147322B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
transfer
layer
polymer
heat
solid
Prior art date
Application number
DK330677AA
Other languages
English (en)
Other versions
DK147322C (da
DK330677A (da
Inventor
Kenneth James Reed
Alan Lennox Lythgoe
Original Assignee
Reed Kenneth J
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Reed Kenneth J filed Critical Reed Kenneth J
Publication of DK330677A publication Critical patent/DK330677A/da
Publication of DK147322B publication Critical patent/DK147322B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK147322C publication Critical patent/DK147322C/da

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/025Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein by transferring ink from the master sheet
    • B41M5/035Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein by transferring ink from the master sheet by sublimation or volatilisation of pre-printed design, e.g. sublistatic
    • B41M5/0356Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein by transferring ink from the master sheet by sublimation or volatilisation of pre-printed design, e.g. sublistatic characterised by the inks used for printing the pattern on the temporary support or additives therefor, e.g. dyes, transferable compounds, binders or transfer promoting additives
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/003Transfer printing
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/913Material designed to be responsive to temperature, light, moisture
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/914Transfer or decalcomania
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y10T428/24843Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] with heat sealable or heat releasable adhesive layer
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y10T428/24893Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including particulate material
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y10T428/24893Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including particulate material
    • Y10T428/24901Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including particulate material including coloring matter
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31Surface property or characteristic of web, sheet or block

Description

147322
Den foreliggende opfindelse angår et varme- og trykaktiver-bart overføringsmateriale til dekorering eller mærkning af tekstilmaterialer eller andre absorberende modtageoverflader/ bestående af en fleksibel foreløbig bærer med et overtræk i form af et lag af et fast termoflydbart polymermateriale, som bærer eller indeholder mindst ét, eventuelt latent, farvestof.
Man har i mange år gjort ihærdige anstrengelser for at udvikle et overføringstryksystem til dekorering af tekstilmaterialer, da et tilfredsstillende system af denne art har mange fordele. En indlysende fordel for tekstilfabrikanten er, at han ikke behøver at investere i dyrt trykkeapparatur eller at anvende de nødvendige faguddannede trykkere. En næsten lige så vigtig fordel er, at det gør det muligt 2 147322 for tekstilfabrikanten at ligge inde med en lagerbeholdning af u-trykt tekstilmateriale og overføringsmateriale, hvilket medfører en meget formindsket investering i råmateriale samt større fleksibilitet.
Trods disse fordele er kun én type overføringstryksystem blevet almindeligt anvendt til dekoration af tekstilmaterialer, og det er dampfaseoverføringssystemet. I dampfaseoverføringssystemer trykkes et mønster på en bærerbane under anvendelse af en tryksværte, som indeholder farvestoffer, der sublimerer ved temperaturer på ca. 180 til 250°C. Bærerbanen anbringes i kontakt med det tekstilmateriale, der skal dekoreres, og mønstret overføres ved opvarmning af bærerbanen, der sædvanligvis er papir, til en temperatur, ved hvilken meget af farvestofferne i mønstret sublimerer og rekondenserer på tekstilmaterialet. En typisk dampoverføringsfremgangsmåde af denne art er beskrevet i britisk patentskrift nr. 1.433.763 (Sublistatic S.A.). Tekstilmateriale farvet ved dampfaseoverføring har et godt "greb", og i tilfælde af polyesterfibre resulterer fremgangsmåden i rimelig bestandig farvning. De væsentligste begrænsninger ved dampfasefarv-ning er imidlertid, at den ikke er egnet til farvning af cellulosefibre, såsom bomuld, da sublimerbare farvestoffer ikke er bestandige på sådanne fibre, og desuden forløber processen temmelig langsomt, idet den kræver en opholdstid på op til 30 sekunder for at fuldende farveoverføringen.
I beskrivelsen til tysk patentansøgning nr. 2.505.940 (Lewis og RatteeJ er der beskrevet en fremgangsmåde til påføring af en dekoration på et tekstilmateriale fra en overføringsbane , ved hvilken en termoplastisk film, hvori dekorationen er inkorporeret, overføres helt og holdent fra en bærerbane og fastklæbes til tekstilsystemet. Den termoplastiske film er sammensat som et termoplastisk klæbemiddel, således at den under varmepåvirkning bliver blød og klæbrig. Ved at vælge et bærerark med en slipoverflade (f.eks. sili-conbehandlet papir) kan man få den varme, klæbrige film, hvori motivet er inkorporeret, til at klæbe til tekstilmaterialet, og efter påfølgende afkøling kan filmen trækkes af bæreren, således at filmen efterlades bundet til overfladen af tekstilmaterialet. Der opstår .snart flere problemer, når man forsøger at udføre Lewis og Rattee's fremgangsmåde i praksis. Et grundlæggende problem er, at de farvestoffer eller pigmenter, der danner mønstret i den overførte film, må overføres fra filmen til tekstilmaterialets fibre, og den polymer-matrix, der danner filmen, må fjernes eller spredes, da tekstilmateri- 3 147322 alet ellers ser ud som og føles som et plastovertrukket materiale. En tilfredsstillende løsning på dette problem fremgår ikke af den tyske ansøgning, da påfølgende opvarmning af tekstilmaterialet, som bærer den overførte film, i kontakt med metalplader eller -valser sandsynligvis vil resultere i forurening af pladerne og valserne med den klæbrige masse, der frembringes ved opvarmning af filmen. En yderligere vanskelighed hidrørende fra Lewis og Rattee's system er, at trykning af høj kvalitet på overflader med slipegenskaber ikke er mulig, da den ringe befugtelighed hos sådanne overflader resulterer i afvisning og andre trykningsfejl. Endelig medfører behovet for at afkøle filmen før aftrækning en uønsket begrænsning med hensyn til den størst mulige hastighed ved fremgangsmåden.
Man har også forsøgt at fremstille et overføringssystem, ved hvilket en flydende tryksværte rekonstitueres på påføringstidspunktet for påføringen på tekstilmaterialet. Teoretisk set måtte et sådant system forventes at være den mest tilfredsstillende løsning, da det synes at ligge nærmest ved konventionel trykning fra tryksværtebesmurte plader eller valser. I praksis er en heldig virkeliggørelse af et væskefaseoverføringssystem blevet hindret af problemet med at sammensætte en tryksværte, som kan smelte til en trykbar væske ved en tilstrækkelig lav temperatur til ikke at beskadige tekstilmaterialet og samtidig være fast og ikke-klæbrig ved stuetemperatur,·således at overføringsbanen eller -arkene kan stables eller opvindes uden sammenklæbning eller afsmitning. Tidligere systemer af denne art er derfor i det væsentlige kompromiser derved, at nogen sammenklæbning af overføringsarkene må tolereres, og at 'forholdsvis høje temperaturer og overføringstryk må benyttes for at sikre overføring af mønstret til tekstilmaterialet. Kraftige betingelser med hensyn til driftstemperaturer og -tryk er uønskede, da de kan forvride eller beskadige tekstilmaterialet. Tidligere systemer af denne sidste type er beskrevet i USA-patentskrifterne nr. 2.583.286 (Albini-Colom-bo) og 2.911.280 (Cicogna).
Den foreliggende opfindelse er baseret på den erkendelse, at en tryksværte, som er fast og ikke-klæbende ved stuetemperatur, men let smelter til en trykbar tryksværte ved forholdsvis lave temperaturer, kan sammensættes ved i tryksværten at dispergere et stof, som er fast og danner en fase, der er adskilt fra tryksværtebæreren ved stuetemperatur, men som smelter ved driftstemperaturen til en væske, der i det mindste ikke forøger viskositeten af de tilbageværende bestanddele af tryksværten eller er fjernelig ved denne temperatur ved 4 147322 sublimering.
Det varme- og trykaktiverbare overføringsmateriale ifølge opfindelsen er ejendommeligt ved, (a) at polymerlaget ved normal stuetemperatur er i det væsentlige ikke-klæbrigt og ikke-sammenklæbende, og ved overføringstemperaturen, fortrinsvis i området 100-200°C, smelter til en væske med en viskositet på mindre end 100 poise, fortrinsvis mindre end 30 poise, og (b) at polymerlaget i det mindste i overfladen indeholder dispergerede faste partikler af et klæbeevnenedsættende middel, der er sublimerbart ved overføringstemperaturen eller har et smeltepunkt på mindst 60°C og smelter til en væske, som er dispergeret i polymermaterialet ved overføringstemperaturen.
Det omhandlede varme- og trykaktiverbare overføringsmateriale anvendes til at dekorere eller mærke tekstilmaterialer eller andre absorberende modtagematerialer ved at anbringe laget af termoflyd-bart polymermateriale, i det følgende kaldet overføringslaget eller polymerlaget, og modtagematerialet i kontakt med hinanden og tilføre tilstrækkelig varme til at smelte overføringslaget, medens der opretholdes intim kontakt mellem overføringslaget og modtagematerialet, f.eks. i en presse. Det er konstateret, at overføringsmekanismen indebærer omdannelse af overføringslaget til en væskefilm af forholdsvis lav viskositet, som overføres til modtagematerialet i flydende fase. Overføringseffektiviteten er god, idet dog den overførte mængde af polymerlaget afhænger af modtagematerialets og den foreløbige bærers relative absorptionsevne. Ved overføring af mønstre til tekstilmaterialer og modtagematerialer med tilsvarende høj absorptionsevne er overføringseffektiviteten fortræffelig, og overføringslaget flyder ind i modtagematerialet i en udstrækning, der afhænger af en række faktorer, herunder filmtykkelsen af overføringslaget og kontakttrykket.
Ved sammensætning af overføringslaget er formålet at opnå en sammensætning, der ved driftstemperaturen for det varme- og trykaktiverbare overføringsmateriale har en smelteviskositet, som ligger i det område, der normalt vælges til konventionel trykning på modtagematerialet med flydende tryksværte. Den optimale smelteviskositet afhænger af arten af det anvendte modtagemateriale og overføringsbetingelserne, herunder overføringskontakttrykket, men smelteviskositeten skal som nævnt være mindre end 100 poise og fortrinsvis mindre end 30 5 1Λ 7 3 2 2 poise. Ved anvendelse af det varme- og trykaktiverbare overføringsmateriale ved lave kontakttryk, f.eks. i området fra 0,07 til 0,35 2 kg/cm , er smelteviskositeten fortrinsvis mindre end 15 poise, f.. eks. 1 til 10 poise eller mindre.
Det partikelformede klæbeevnenedsættende middel skal selvsagt være et ikke-klæbrigt stof ved normal stuetemperatur, og idet det smelter eller sublimerer ved den benyttede overføringstemperatur, forstyrrer det ikke strømningen af smeltet tryksværte ind i det materiale, hvorpå der skal trykkes.
Varmeaktiveret overføring i flydende fase, der frembringer strømning ind i et absorberende substrat, har mange fordele, da i tilfælde af f.eks. et tekstilsubstrat, substratets vigtige fysiske egenskaber, såsom porøsitet, overfladetekstur og "greb" i det væsentlige bevares efter den varmeaktiverede overføring, og det overførte mønster samtidig udviser fortræffelige bestandighedsegenskaber, såsom gnidebestandighed, vaskeægthed , rensningsbestandighed og varme-bestandighed, hvilke egenskaber er vigtige for tekstilsubstrater til anvendelse til beklædning.
Alle slags absorberende substrater kan dekoreres ved hjælp af overføringsmaterialet ifølge den foreliggende opfindelse, og herunder kan nævnes vævede og strikkede tekstilmaterialer til beklædning, møbler og boligtekstiler og emballering, ikke-vævede tekstilmaterialer, fiberglas, læder, papir og andre fibrøse materialer, såsom tæpper, og skumplast. Substraterne er absorberende som følge af deres fibrøse eller cellulære struktur eller overfladeruhed, og deres absorptionsevne angives ved deres olieabsorptionsværdi.
Overføring ved smelteviskositetsværdier, som er højere end for konventionelle flydende tryksværter, kan genføres ved anvendelse af højere tryk eller anvendelse af vakuum for at fremme strømningen ind i substratet. Væskefaseoverføringen ved den foreliggende opfindelse udelukker derfor overføring i fast tilstand, hvor overføringslaget bevares som en sammenhængende film under den varmeaktiverede overføring og giver et dekoreret substrat, hvorpå overføringslaget forekommer som en film eller hinde på overfladen af substratet. En sådan overføring i fast tilstand indebærer bibeholdelse af et sammenhængende filmlag efter overføringen, hvilket i væsentlig grad ændrer substratets fysiske egenskaber, såsom porøsitet og overfladetekstur, og giver en u.ønsket etikettelignende virkning.
De dispergerede faste partiklers funktion er at muliggøre 147322 6 stabling af det varme- og trykaktiverbare overføringsmateriale i arkform og transport under normale omgivende betingelser uden sammenklæbning af arkene eller afsmitning af overføringslaget til tilstødende ark. For at opnå dette ønskelige resultat skal de disper-gerede faste partikler være til stede i i det mindste overfladen af overføringslaget som adskilte partikler i den af polymerlaget dannede matrix. Man må drage omsorg for at undgå dannelsen af faste opløsninger af det partikelformede faste stof i polymermaterialet, da de ønskede ikke-klæbende egenskaber almindeligvis kun opnås, når der foreligger et heterogent overføringslag omfattende adskilte faste partikler af klæbeevnenedsættende middel i polymermaterialet.
Ved udvælgelsen af egnede partikelformede faste stoffer skal man helst undgå materialer, som let opløses i opløsningsmidler for polymermaterialet, da det med sådanne materialer er vanskeligt at fremstille det omhandlede varme- og trykaktiverbare overføringsmateriale uden at danne en opløsning af det partikelformede faste stof i polymermaterialet.
Medens en vis grad af uforenelighed mellem det partikelformede faste stof og polymermaterialet er ønskelig ved lav temperatur, er det fordelagtigt at vælge et partikelformet fast stof, som opløses i polymermaterialet (eller vice-versa) ved deres smeltetemperatur. En vigtig fordel ved den sidstnævnte type materiale er, at det partikelformede faste stof derved fjernes fra overføringslagets overfladefilm og derfor ikke kan forstyrre overføringen af det flydende polymerlag til modtagematerialet. Opløsning af det partikelformede faste stof i overføringslagets polymermateriale ved eller nær ved smeltetemperaturen har også den fordel, at polymermaterialets smeltepunkt nedsættes, og endvidere vil dannelsen af en opløsning normalt nedsætte smelteviskositeten af overføringslaget.
Partikelformede faste stoffer, der indeholder ester-, amideller ketongrupper, er ofte opløselige i en lang række polymere, når disse sidste er i smeltet tilstand, og udgør en foretrukken gruppe af partikelformede faste stoffer.
Som nævnt skal de i det varme- og trykaktiverbare overføringsmateriale ifølge opfindelsen anvendte partikelformede faste stoffer have et smeltepunkt på mindst 60°C. Hvis smeltepunktet er væsentlig lavere end dette, vil produktet ikke have tilstrækkelig lagerstabilitet ved sådanne høje omgivende temperaturer, som undertiden optræder i varme klimaer. Den øvre grænse for smeltepunktet 147322 7 (eller sublimeringstemperaturen) for det partikelformede faste stof bestemmes af den maksimale arbejdstemperatur for det modtagemateriale, hvorpå mønstret skal påføres, og desuden for den foreløbige bærer. I tilfælde af tekstilmaterialer er den maksimalt tilladelige temperatur for de fleste tekstilmaterialer ca. 200°C. Da det polymermateriale, der danner overføringslaget, smelter over et temperaturområde (som udvides når det partikelformede faste stof danner en opløsning med polymermaterialet ved den forhøjede temperatur), er det ofte muligt at sammensætte et overføringslag, der efter opvarmning til dets smeltetemperatur vil forblive smeltet og ganske flydende, indtil det er afkølet væsentligt under dets oprindelige smeltetemperatur. Som antydet ovenfor er faste estere, amider og ketoner af aromatiske, cycliske eller kortkædede carbonhydridradikaler (navnlig med 10 carbonatomer eller mindre) en foretrukken gruppe af partikelformede faste stoffer, der ofte danner opløsninger med polymermaterialet, når dette er smeltet. Under denne gruppe af partikelformede faste stoffer hører stoffer, der undertiden betegnes som faste plastificeringsmidler, f.eks. alifatiske, aromatiske og cyclo-alifatiske phthalater. Eksempler på specielle materialer, der kan anvendes som det partikelformede faste stof i det omhandlede varme-og trykaktiverbare overføringsmateriale, er anført nedenfor med deres smeltepunkter: n
Smp. C
Octadecanamid 102-104
Dimethylterephthalat 140-142
Sorbitolhexaacetat 100-104
Dicyclohexylphthalat 65 p-Toluensulfonamid 136-137 N-Cyclohexylsulfonamid 86
Diphenylphthalat 69
Campher 176-178
Heptachlornaphthalen 115
Eksempler på partikelformede faste stoffer, der i smeltet form danner en fra polymeren adskilt fase, er octadecanamid og lavmolekylære polymere, såsom lineære polyestere, polyamider og polyethylen.
Nogle af de ovennævnte stoffer vil sublimere ved de forhøjede temperaturer, ved hvilke det omhandlede overføringsmateriale anvendes, f.eks. dimethylterephthalat og i mindre grad campher, og de fjernes derved helt eller delvis fra overføringslaget under den af varme fremkaldte overføring til modtagematerialet.
147322 8
En hensigtsmæssig udførelsesform for overføringsmaterialet ifølge opfindelsen består i, at det termoflydbare polymerlag indeholder en syntetisk polymer med reversible termolabile tværbindinger, således at der ved opvarmning åbnes et tilstrækkeligt antal tværbindinger til dannelse af en væske med en viskositet på mindre end 100 poise, og således at tværbindingerne gendannes ved afkøling, og polymeren igen omdannes til et fast stof.
En anden hensigtsmæssig udførelsesform for overføringsmaterialet ifølge opfindelsen består i, at det termoflydbare polymerlag indeholder én eller flere syntetiske polymere med varmereaktive grupper, som fremkalder tværbinding ved overføringstemperaturen.
Idet det lag af overføringslaget, hvori farvestoffet befinder sig, betegnes som mønsterlaget, er det desuden hensigtsmæssigt, at det overførbare mønsterlag omfatter et fast termoflydbart lag, der afsættes som en belægning eller trykkes på den foreløbige bærer, og som udgør en bærer for et mønster dannet af farvestoffer eller pigmenter og påført over det termoflydbare lag. Endvidere er det hensigtsmæssigt, at mønsteret er inkorporeret i det termoflydbare lag, og at dette lag er påført på den foreløbige bærer ved trykning.
Ifølge opfindelsen er det yderligere hensigtsmæssigt, at polymermaterialet omfatter en epoxyharpiks, som er i stand til at smelte til en væske med lav viskositet ved overføringstemperaturen.
Ifølge opfindelsen er det ydermere hensigtsmæssigt, at det klæbeevnenedsættende middel er til stede i en mængde på op til 80 vægt% af polymermaterialet.
Opfindelsen angår også en fremgangsmåde til mærkning eller dekorering af et substrat i form af et tekstilmateriale eller andet absorberende materiale ved en fremgangsmåde, ved hvilken et varme-og trykaktiverbart overføringsmateriale underkastes varme og tryk, medens det er i flade-mod-flade-kontakt med substratet, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at et overføringsmateriale af den i krav 1-5 angivne art og substratet i flade-mod-flade-kon-takt udsættes for tryk og for tilstrækkelig varme til at bevirke, at det overførbare lag smelter til en flydende tryksværte, som har en viskositet på mindre end 100 poise, fortrinsvis mindre end 30 poise, ved overføringstemperaturen, og som er effektiv med hensyn til at gennemtrænge overfladen af tekstilmaterialet eller det andet absorberende materiale uden at fremkalde varmebeskadigelse af materialet .
9 147322
Dekoration af tekstilmaterialer i flydende fase ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen giver værdifulde resultater, der nøje ligner de, der opnås ved den konventionelle dekorationsfremgangsmåde for tekstiler ved direkte trykning med flydende tryksværter, navnlig med hensyn til bibeholdelsen af vigtige fysiske egenskaber hos substratet. Trykningskvaliteten på de ved fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse opnåede dekorerede tekstilmaterialer er imidlertid væsentlig bedre end den, der kan opnås ved direkte trykning, navnlig med hensyn til reproduktionen af fine detaljer og toner og med hensyn til farveregistret ved flerfarvetrykning. Overføringslaget i det omhandlede overføringsmateriale har en forudbestemt tykkelse, der desuden giver nøje farvetæthedsregulering.
Overføringslaget kan være gennemsigtigt eller gennemskinneligt og kan være tilvejebragt som et kontinuerligt overtræk eller som adskilte overtræksområder på den foreløbige bærer, i det følgende ofte betegnet som bærerarket, og mønstret eller mærket kan være trykt eller på anden måde tilvejebragt på overføringslagets blottede overflade, og ved overføring føres det trykte mønster med det flydendegjorte lag ind i substratet.
Alternativt kan overføringslaget i sig selv udgøre det mønster, der skal overføres til substratet.
Da overføringen af laget udføres i flydende fase, overføres der ikke et kontinuerligt sammenhængende lag til substratets overflade på en sådan måde, som i væsentlig grad vil ændre substratets fysiske egenskaber, såsom porøsitet eller overfladetekstur. Strømningen af overføringsmaterialet ind i selve substratet bidrager til de gode bestandighedsegenskaber, der opnås for det overførte mønster.
Polymergrundmaterialet: eller polymerkomponenterne i overføringslaget kan omfatte éh eller flere polymere, prepolymere eller lignende i blanding, idet prepolymeren er en monomer eller en meget lavmolekylær polymer. Bestandighedsegenskaberne af det overførte lag kan forøges ved anvendelse af et polymersystem, der viderepolymeriserer in situ i substratet under eller efter den varmeaktiverede overføringsproces. Navnlig kan der anvendes en blød tværbindende polymer, eller to indbyrdes reaktive polymere, eller en polymer og et tværbindingsmiddel, eller en prepolymer og en polymer i blanding for at opnå polymerisation in situ. Specielt kan den varmeaktiverede overføring udføres ved en sådan temperatur, som starter tværbindingsreaktionen, der kan forløbe til ende uden yderligere opvarmning om 147322 10 nødvendigt. Polymerisation in situ kan udføres ved fotopolymerisation, hvorved det overførte lag udsættes for bestråling med ultraviolet lys eller elektronstråler efter aftrækning af bærearket.
Graden af de krævede strømningsegenskaber i overføringslaget .på særlige substrater afhænger af substrattypen og slutanvendelsen af substratet. Ved f.eks. et tekstilstof, som kræver dekoration på den ene side, begrænses strømningen til en gennemtrængningsdybde, der netop er tilstrækkelig til at tilvejebringe bestandighedsegen-skaber, såsom gnidebestandighed, og til at bevare fysiske tekstilegenskaber, såsom overfladetekstur, "greb" og porøsitet. Alternativt kræver dekoration af et tekstilstof, der kræver ensartet farvning gennem hele dets tykkelse, væsentlig højere flydningsegenskaber i det opvarmede overføringslag. Med et givet substrat viser strømningsegenskaberne sig at være afhængige af sammensætningen af polymergrundmaterialet og tykkelsen af overføringslaget og temperaturen, opholdstiden og overføringstrykket,samt typen og koncentrationen af fast smelteligt materiale. Alle disse dekorationsvirkninger kan opnås ved fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse.
Det partikelformede faste materiale inkorporeres mest bekvemt som en dispersion af fine partikler i polymergrundmaterialet i overføringslaget. Dette kan udføres ved mekanisk dispergering af faste smeltelige eller sublimerbare materialer som et pulver i det polymere grundmateriale før dannelsen af overføringslaget på bærerarket. Der kan anvendes flygtige organiske opløsningsmidler og vand til nedsættelse af viskositeten af det polymere grundmateriale til fremstilling af overføringslaget ved overtræknings- eller trykningsmetoder, og disse afdampes til dannelse af det tørre overføringsark. Hvor sådanne opløsningsmidler anvendes, vælges de fortrinsvis således, at de ikke opløser de partikelformede faste stoffer i nogen grad af betydning. Medens der ovenfor og i det følgende oftest er anvendt udtrykket "bærerark", skal det bemærkes, at den foreløbige bærer også kan være i baneform.
Det partikelformede faste stof kan også inkorporeres i overføringslaget ved påføring af det som en findelt pulverspray eller som et ved neddypning påført pulver på overfladen af overføringslaget, medens dette sidste er i en klæbrig tilstand, f.eks. før fuldstændig tørring. Denne inkorporeringsmetode muliggør anvendelse af sådanne partikelformede faste stoffer, som ellers ville være alt for opløselige i opløsningsmidlerne for polymerkomponenterne. Overskud 147322 11 af pulver kan fjernes ved børstning eller ved hjælp af sugning eller begge dele, f.eks. på en bronzeringsmaskine. Det kan også være hensigtsmæssigt at inkorporere det faste smeltelige materiale i det polymere grundmateriale i en kold eller varm opløsning eller dispersion i flygtige organiske opløsningsmidler eller vand, således at materialet efter afkøling eller tørring er til stede som faste partikler i laget.
Det har vist sig,at med visse kombinationer af polymert grundmateriale og fast smelteligt materiale bibeholdes flydningsegenskaberne i et tidsrum efter afkøling af overføringslaget før etablering af kontakt med substratet. Det antages, at en sådan forsinket flydning opretholdes, indtil der sker størkning af det faste materiale, hvilket kan være en langsom krystallisationsproces. Følgelig kan varme-aktiveret overføring udføres ved en lavere temperatur end den, der nås under opvarmningstrinnet, hvilket er nyttigt for varmefølsomme substrater og desuden muliggør, at opvarmningen af overføringslaget udføres som et særskilt trin før anbringelsen af overføringslaget i kontakt med substratet.
En hensigtsmæssig udførelsesform for fremgangsmåden ifølge opfindelsen består i, at det varme- og trykaktiverbare overføringsmateriale og/eller substratet foropvarmes, f.eks. ved direkte flammepåvirkning, før det termoflydbare lag og modtagematerialet bringes i kontakt med hinanden.
Mange med varme blødgørlige polymere grundmaterialer, der er særlig egnede til anvendelse ved den foreliggende opfindelse, er klæbrige eller vil i det mindste klæbe sammen eller beskadiges ved håndtering og oplagring af overføringsarkene. En del af de i laget indeholdte faste partikler forekommer faktisk i dverføringslagets blottede overflade, hvor de eliminerer klæbrigheden og giver ikke-sammenklæbningsegenskaber og fortræffelige håndteringsegenskaber, og dette er en hovedfunktion af det faste materiale.
Et polymert grundmateriale, der er blødt og klæbrigt ved stuetemperatur og har yderst god varmeflydning, kan således anvendes, og overføringslaget gøres fast ved hjælp af en passende koncentration af partikler af det faste materiale. En anden funktion af det partikelformede faste stof er, at overføringslagets trykbarhed og dets evne til at modtage tegninger og maskinskrevet tekst også forbedres i høj grad ved inkorporeringen af findelte faste partikler i overføringslaget. Der opnås en fin mat overflade, som er ideel for på- 147322 12 føring af mønsteret.
Et kontinuerligt overføringslag kan påføres på bærerarket ved en overtrækningsproces, såsom valseovertrækning, reversvalseovertræk-ning eller sådanne overtrækningsmetoder, hvor der anvendes en tråd eller en skærm til at regulere lagtykkelsen. Kontinuerlige eller adskilte områder af overføringslag kan påføres ved trykning eller panelovertrækning. Et sådant overføringslag kan være farveløst eller farvet for i sidstnævnte tilfælde at tilvejebringe en baggrundsfarve. Mønsterlaget overtrykkes derpå eller tilvejebringes på anden måde på overføringslagets blottede overflade til dannelse af et sammensat overføringslag, således at mønstret ved overføring føres med det flydendegjorte overføringslag ind i substratet. I alle disse tilfælde behøver mønsterlaget ikke at indeholde en fast smeltelig komponent, men flydningen fremmes dog, hvis der inkorporeres noget smelteligt materiale. Alle de sædvanlige trykningsprocesser som litografi, bogtryk,dybtryk fleksografi,rastertrykning og stråle trykning kan benyttes til trykning af mønsteret under anvendelse af enkeltfarve- eller flerfarvetrykpresser, og der opnås fortræffelig trykningskvalitet og hurtig tryksværtesætning og tørring.
På lignende måde er tegning med pencil og pen, herunder filtspidspen, maling med pensel og spray, maskinskrivning med bånd og carbonpapir og elektrostatisk trykning anvendelig, og ved sidstnævnte metode må det partikelformede faste materiale have et smeltepunkt eller sublimeringspunkt over den temperatur, der nås i den elektrostatiske trykkemaskine. Et mønster kan frembringes på overfladen af overføringslaget ved hjælp af en tør overføringsproces, ved hvilken f.eks. et tørt tryksværtemønster overføres til laget fra et tørt overføringsark af den art, der er beskrevet i britisk patentskrift nr. 959.670.
Et klart transparent eller farvet overføringslag kan også påføres på bærerarket efter påføring af mønsterlaget, og alternativt kan mønsterlaget anbringes som et mellemlag mellem de to overføringslag.
Mønsterlaget kan også i sig selv udgøre overføringslaget, og i dette tilfælde er det sammensat af med varme blødgørligt polymert grundmateriale og partikelformet fast materiale foruden farvestoffer eller latente farvestoffer. Det farvede mønsterlag kan, når det er trykt ved en tyndfilmproces, såsom dybtryk eller fleksografi, overtrykkes i register i en flerstationspresse med ét eller flere styk 147322 13 ker af farveløse mønsterlag af samme sammesætning til forøgelse af tykkelsen af overføringslaget til opnåelse af fyldestgørende flydning ind i forholdsvis tykke substrater, såsom tekstilstoffer. Alternativt kan ét eller flere stykker af farveløse lag først påføres på bærerarket i adskilte områder lidt større end det eller de endelige farvemønsterlag for at undgå efterfølgende registreringsproblemer med det trykte mønster.
Når et kontinuerligt overføringslag påføres på bærerarket, kan det let bibringe dette forskellige andre funktionelle egenskaber, som er værdifulde ved dekorering af særlig absorberende substrater, såsom tekstilmateriale til beklædning. Disse funktionelle egenskaber omfatter krølningsbestandighed, flammebestandighed, kvæld-ningsegenskaber og varmeforseglingsegenskaber, hvoraf de sidste er nyttige til smelteligt mellemfor og applikationsarbejde.
Der skal inkorporeres en tilstrækkelig koncentration af partikelformet fast materiale i overføringslaget til at give ikke-sam-menklæbringsegenskaber og gode håndteringsegenskaber for overføringsarket ved oplagring og til at overføringsarket udviser væskefaseoverføring, når det opvarmes. Når overføringsarket fremstilles ved overtrykning af overføringslaget, viser den for trykbarhed krævede koncentration af partikelformet fast materiale sig almindeligvis at være sådan, at der frembringes en mat eller halvmat finish på overføringslaget, og der kræves almindeligvis et koncentrationsområde på 30-80%, men koncentrationen afhænger selvsagt af det særlige polymergrundmateriale og andre allerede beskrevne faktorer.
Med varme blødgørlige polymere, der kan anvendes i det polymere grundmateriale, omfatter acrylplast, methacrylplast, amino-formaJ.-dehyd-plast, epoxyplast, vinylplast, lineære polyestere, alkydplast, carbonhydridharpiks, polyamid, polyurethan og chlorerede gummier. Egnede monomere og prepolymere omfatter mono- og multifunktionelle acrylater, acryleret polyurethan og acryleret epoxyplast. Vandopløselige polymere omfatter polyethylenoxid og polyvinylpyrrolidon.
Polymere, der alene ikke pielter let ved opvarmning pen som sammen med partikelformede faste stoffer af den ovenfor omtalte art omdannes til lavviskose væsker ved opvarmning, er en vigtig gruppe af polymere, som kan anvendes ved den foreliggende opfindelse. Specielle eksempler på sådanne polymere er nitrocellulose, ethylcellulose, ethylhydroxyethylcellulose og celluloseacetatbutyrat.
147322 14
Med varme blødgørlige polymere omfatter også tværbundne typer, der kan blødgøres ved depolymerisering ved opvarmningsprocessen. Når f.eks. polyester-polyurethan opvarmes til 330°C eller mere, depoly-meriseres det meget hurtigt til produkter med flydningsegenskaber, så at de må antages at bestå af lavmolekylære polyestere og polyiso-cyanater. Disse komponenter repolymeriserer derpå ved stuetemperatur i løbet af ca. 24 timer.
Bærerarket skal fortrinsvis have forholdsvis lav absorptionsevne over for det opvarmede overføringslag for at sikre overføring af en væsentlig del af overføringslaget. Bærerarkets absorptionsevne skal være lavere end substratets, og bærerarket må ikke blive blødt ved overføringstemperaturen. Absorptionsevnen måles ved olieabsorptionsværdien, og meget lave værdier opnås med papirbærere ved perga-mentisering, overtrækning, imprægnering eller laminering af papiret eller ved anvendelse af stærkt stampet pulp eller regenereret cellulose. Specielle eksempler på egnede bærerark er vegetabilsk pergamentpapir, pergamynpapir, maskinovertrukket kunsttrykpapir og regenereret cellulosefilm.
Der kan også anvendes plastfilmbærerark, såsom polyesterfilm og endog polypropylenfilm, ved passende overføringstemperaturer, og disse film kan også anvendes lamineret til et papirgrundmateriale. Det er også muligt at anvende bærerark med udprægede slipegenskaber, såsom med Silicon eller "Quilon" (handelsbetegnelse for stof, der giver slipegenskaber) overtrukket eller imprægneret papir, og i sådanne tilfælde overvindes den yderst ringe trykbarhed hos disse bæreiark ved påføring af et kontinuerligt overføringslag på bærerarket og påføring af mønstret ovenpå overføringslaget.
Egnet apparatur til varmeaktiveret overføring af enkelte overføringsark ifølge opfindelsen, omfatter en opvarmet plade med midler til udøvelse af tryk på det samlede overføringsark og substrat. Der anvendes en opvarmet tromle til overføringen, når overføringsarket er i form af en kontinuerlig bane. De til dampfaseover-føring anvendte overføringskalandere er egnede, og der kan sædvanligvis anvendes en langt større driftshastighed med overføringsark ifølge den foreliggende opfindelse, da opholdstiden er kortere end ved dampfaseoverføringsprocessen. Der kan benyttes vakuum til at forøge strømningen ind i substratet ved at formindske lufttrykket under substratet. Opvarmningen af overføringslaget behøves ikke foretaget samtidig med udøvelsen af tryk, og den hurtigste varme-overføring opnås ved direkte flammepåvirkning på overføringslaget 15 147322 under anvendelse af en båndgasbrænder rettet mod en kontinuerlig bane af overføringsark, medens denne passerer omkring en vandkølet cylinder. Umiddelbart efter at have forladt brænderen møder overføringsbanen substratbanen, der kan være foropvarmet, og begge baner passeres igennem og underkastes trykket af et par klemvalser.
Den temperatur, hvortil overføringslaget opvarmes, og temperaturen i klempassagen kan let reguleres, og der opnås meget store hastigheder. Når det farvende stof består af vandopløselige farvestoffer eller latente farvestoffer, kan der anvendes vanddamp eller overhedet vanddamp til opvarmningsprocessen.
Hele overføringsarket opvarmes normalt jævnt, således at hele mønsteret overføres. Opvarmningen kan imidlertid også lokaliseres ved anvendelse af ledningsopvarmning med et opvarmet metalstempel til frembringelse af et overføringsbillede, der gengiver omridset af stemplet. For nærværende antages det, at overføringen af det smeltede overføringslag til substratet finder sted på lignende måde scm overføringen af et flydende tryksværtelag ved konventionel trykning, dvs. tryksværtelaget forskydes på tværs, og den del af tryksværtefilmen, som overføres til substratet, afhænger af forskellige Sendte faktorer, såsom tryksværtens viskositet og substratets absorptionsevne.
Pigmenter dispergeres i overføringslaget eller mønsterlaget til fremkaldelse af farvevirkninger. Farvestoffer, der er opløselige i det polymere grundmateriale eller mønsterlagsbestanddele, er også egnede. Latente farvestoffer bestående af tekstilfarvestoffer, såsom fiberreaktive farvestoffer, disperse farvestoffer, direkte farvestoffer, sure farvestoffer og leucofarvestoffer, kan også inkorporeres i overføringslaget eller mønsterlaget, og farven og farveægtheden af disse farvestoffer på tekstilsubstrater fremkaldes ved anvendelse af varme, vanddamp eller overophedet vanddamp ved varme-overføringsprocessen eller senere. Farvningshjælpemidler kan også inkorporeres for at fremme farveudviklingen på tekstilmaterialet, såsom fint dispergerede faste partikler af natriumcarbonat til fiberreaktive farvestoffer og fint dispergerede partikler af en syre til sure farvestoffer til uld og nylon. Kypefarvestoffer kræver inkorporering af både alkali og et reduktionsmiddel, såsom natrium-f armaldehyd -sulfoxyla t.
Fremstillingen af varmeaktiverbare overføringsmaterialer ifølge opfindelsen og deres anvendelse ved dekorering af tekstilmaterialer og andre ark- eller baneformede materialer belyses ved hjælp 147322 16 af de efterfølgende eksempler.
Eksempel 1 a) Fremstilling af overtrukket bærelag.
Et klart transparent overføringslag fremstilles på et bærerark af vegetabilsk pergamentpapir ved påføring af følgende flydende komposition: Vagtdele 1. Epoxypolymer som 60% faststof indeholdende opløsning i ethoxyethanol (opløsningsvægt) 19,8 2. Aminopolymer som 20% faststof indeholdende 6,6 opløsning i ethoxyethanol 3. Phenoxypolymer som 32% faststof indeholdende 22,0 opløsning i ethoxyethanolacetat 4. Fint formalet smelteligt fast materiale, dicyclohexylphthalat 46,3 5. Ethoxyethanol 5,3 100,0
Ikke-flygtige stoffer 68,3%
Smelteligt fast materiale i % af den totale mængde ikke-flygtige stoffer 68%
Den med varme blødgørlige epoxypolymer er en lavmolekylær polymer indeholdende reaktive epoxyendegrupper, og aminoharpiksen er et tværbindingsmiddel fremstillet ved omsætning af ethylendiamin med lavmolkylær epoxyharpiks til dannelse af blokerede aminogrupper, der ikke reagerer med yderligere epoxyharpikser ved stuetemperatur, men kun reagerer ved opvarmning. Phenoxypolymer en er en med varme blødgørlig lineær polyether afledt af bis-phenol A og epichlor-hydrin uden endestillede epoxygrupper og med en forholdsvis høj molekylvægt på 15000-30000. Dicyclohexylphthalatet er et fast pla-stificeringsmiddel for polymerkamponenterne 1, 2 og 3 og smelter ved 69°C.
Den opnåede komposition påførtes på den ene overflade af bær er arket ved overtrækning eller rastertrykning til opnåelse af 2 2 en tør overtræksvægt på 5 g/m ; højere overtræksvægte op til 30 g/m kan tilvejebringes på arket afhængig af det substrat, der skal dekoreres, og den krævede dekorationseffekt. Ændringen i tør lagtykkelse for lag fremstillet ved rastertrykning opnås ved trykning med monofilament-polyesternet varierende fra henholdsvis 200 masker/cm 147322 17 til 32 masker/cm. Det våde bærelag tørredes ved afdampning i et varmlufttørreapparat ved en lufttemperatur på ikke over 40°C. Det opnåede klare overføringslag har en fin, mat finish, efter at den er tør, og er ikke-sammenklæbende ved oplagring og beskadiges ikke ved håndtering. Det udviser fortræffelige væskeflydningsegenskaber, når det opvarmes til 150 - 180°C, og kan overføres til en række tekstilsubstrater, såsom tyndt vævet bomuldsstof, "lock"-strikket bomuldsjersey, strikket polyester og vævet denim, når det påføres under et tryk på 0,07 - 0,35 kg/cm i en opholdstid på 5-15 sekunder. Inden overføringen forsynedes overføringslaget imidlertid med et trykbillede som beskrevet i det efterfølgende afsnit b).
b) Påføring af trykbillede.
Overføringsark fremstillet i overensstemmelse med afsnit a) og med en overtræksvægt på 20 g/m overtrykkes ved 4-farvet offset-lithografi under anvendelse af følgende tryksværter: 1. Trichromatisk gult pigment (farveindeks pigment yellow 13) 14,0 2. Polymeropløsning 40,0 3. Mikrofint polyethylenvoks 2,0 4. Methylethylketoxim 1,0 5. Polymeropløsning 30,0 6. Alifatiske carbonhydrider med kogeområde 260-290 C 9,0 100,0 7. Polymeropløsning:
Phenolisk modificeret harpiksester 50,0
Ikke-gulnende vegetabilsk olie 10,0
Destillat med kogeområde’-.260-290°C 40,0 100,0
Det gule pigment dispergeres i en trevalsemølle i komponenterne 2, 3 og 4, og derefter tilsættes komponenterne 5 og 6 til opnåelse af den krævede tryksværteviskositet og klæbrighedsværdi.
Den magentafarvede, den cyanblå og den sorte tryksværte i det 4-farvede sæt fremstilledes på analog måde ved at erstatte 147322 18 det gule pigment med:
Trichromat'isk magentapigment (farveindeks pigment
Red 57) 18
Trichromatisk cyanpigment (farveindeks pigment
Blue 15) 16
Trichromatisk sort pigment (carbon black plus 18 farveindeks pigment Blue) 1
Trykningen udførtes i en enkeltfarve eller flerfarve litografisk trykpresse under anvendelse af farverækkefølgen gul, magenta, cyanblå og sort. Der opnåedes fortræffelig trykningskvalitet, og tryksværterne undergik meget hurtigt sætning som følge af den matte bærelagsoverflade. Man lod trykbilledet tørre natten over.
Det opnåede overtrykte overføringsark afprøvedes ved overføring på T-shirts bestående af strikket bomuldsjersey under anvendelse af en pladepresse. Den øvre plade opvarmedes til 180°C, og overføringsarket anbragtes i register på den pågældende T-shirt, der selv anbragtes på den nedre plade, som var dækket med et 1 cm tykt lag af silicongummi. Pladen lukkedes til opnåelse af et tryk 2 på 0,11 kg/cm i en opholdstid på 5 sekunder, og ved åbning af pressen og fjernelse af bærearket, medens det stadig var varmt, blev det trykte mønster i det væsentlige overført til T-shirtstoffet kun efterladende en lille rest af bærearket. Grebet, slidbestandigheden og luftgennemtrængeligheden af stoffet er i det væsentlige uændret, og det overførte mønster viser væsentlig indtrængning i stoffet og er ikke til stede som en overfladehiiide. Dekorationen har stor bestandighed mod gentagen strygning og mod vaskning og rensning og har våd og tør gnidningsbestandighed.
Eksempel 2
Et klart transparent overføringslag påførtes som overtræk på et vegetabilsk pergamentbæreark under anvendelse af en flydende overtrækskomposition med nedenstående sammensætning påført ved reversvalseovertrækning til opnåelse af et kontinuerligt lag. Laget tørredes ved afdamj>ninq med varm luft ved 40°C oq havde en tør overtræksvægt på 5 g/m .
147322 19 1. Polyvinylbutyral som 30% fast stof indeholdende opløsning i ethoxyethanol 7,5 2. Isobu tyleret melamin-f ormaldehyd-polymer som 55% fast stof indeholdende opløsning i isobutanol 16,5 3. Dicyclohexylphthalat 42,5 4. Ethoxyethanol 33,5 100,0
Ikke-flygtige stoffer 53,8%
Smelteligt fast materiale i % af den totale mængde ikke-flygtige stoffer 79,0%
Polymeropløsningerne og opløsningsmidlet (1,2 og 4} blandedes, og det fint formalede faste plastificeringsmiddelpulver (3) tilsattes under omrøring med høj hastighed ved stuetemperatur lige før overtrækning eller trykning. De tørre overføringsark var ikke-sammen-klæbende og kunne stables eller genopvindes, og de havde en fin . mat finish med fortræffelig trykbarhed og tegningsegenskaber. Polymer (1) er blødgørlig med varme og tværbinder ved opvarmning med polymer (2), der er et meget blødt lavmolekylært materiale.
Overføringsarkene forsynedes med et trykbillede som beskrevet i eksempel 1b).
Eksempel 3
En gravuretryksværte af følgende sammensætning tryktes direkte på en pergamynpapirbærer til tilvejebringelse af et pigmenteret overføringslag: 1. Acrylisk copolymer 25,0 2. Hexahydroxymethylmelamin 8,0 3. p-Toluensulfonamid 42,0 4. Toluen 25,0 100,0 5. Organisk pigment 5,0
Det partikelformede faste stof (3) blandedes ved emrøring med høj hastighed i en kold opløsning af polymerene (1 og 2) opløst 147322 20 i opløsningsmidlet (4). Pigmentet (5) formaledes i den flydende tryksværtebærer, og der tilsattes ekstra opløsningsmiddel (4) til indstilling af viskositeten, således at den passede til gravure-pressen.
Det polymere grundmateriale (1 og 2) i denne tryksværte er, hvis det opvarmes til 180°C, en højviskos masse med ufuldstændige flydningsegenskaber til trykning af texstilmaterialer. Den tørre tryksværtebærer indeholdende det faste stof (3) giver, når den opvarmes til 180°C, en væske med lav viskositet (ca. 1 poise) og med fortræffelige flydningsegenskaber som følge af den "plastificerende" virkning af det faste materiale (3) .
Eksempel 4
Dekorative mærker eller identifikationsmærker frembragtes på overføringslaget på ark fremstillet i overensstemmelse med eksempel 1a) ved tegning under anvendelse af en filtspidspen indeholdende en tryksværte bestående af opløsningsmiddelopløselige farvestoffer i opløsning i carbonhydridopløsningsmiddel. Tegningen tørrer hurtigt ved afdampning og absorption af opløsningsmidlet i overføringslaget, og efter varmeaktiveret overføring til bomulds-, silke-, uld- eller polyesterstoffer opnås der et skarpt tryk med fortræffelige bestandighedsegenskaber. En tilsvarende tegning kan også udføres på overføringslaget, efter at dette allerede er blevet dekoreret ved trykning, således at der frembringes sammensatte trykte og tegnede mønstre.
Eksempel 5
Et klart transparent overføringslag af følgende sammensætning påførtes som et ensartet overtræk på vegetabilsk pergament med 72 g/m ved reversvalseovertrækning til opnåelse af en tør vægt på 16 g/m2.
1. Hydroxylfunktionelt polyacrylat som 50% fast stof indeholdende opløsning i butanol/xylen-opløsningsmiddel 40,0 2. Melamin-formaldehyd-polymer som 50% fast stof indeholdende opløsning i butanol/xylen-opløsningsmiddel 40,0 3. Stearamid 20,0 100,0 147322 21
Ikke-flygtige stoffer 60%
Smelteligt fast materiale i % af den totale mængde ikke-flygtige stoffer 33%
Polymeren (1) er et med varme blødgørligt lavmolekylært materiale, og det smeltelige faste materiale 3 sættes til den varme polymeropløsning, således at det smelter, og blandingen afkøles til stuetemperatur under svag omrøring til opnåelse af en fin dispersion af de smeltelige faste partikler i polymeropløsningen.
Overføringslaget forsynedes med et trykbillede som beskrevet i eksemplet 1b).
Eksempel 6
Eksempel 1 blev gentaget med den forskel, at dicyclohexyl-phthalatet blev erstattet med den samme koncentration af hexachlor-naphthalen. Det opnåede overføringsmateriale fungerede på samme måde som det i eksempel 1 opnåede, men bibragte desuden en væsentlig grad af flammebestandighedsegenskaber til bomuld, uld, polyester og nylon.
Eksempel 7
Eksempel 1 blev gentaget med den forskel, at der i lakken desuden inkorporeredes et kvældningsmiddel (4,41-dinitrosulfanilid i en mængde på 20%). Kvældningsmidlet kvælder eller ekspanderer og danner en opskummet forkullet masse, når det udsættes for meget høje temperaturer såsom en flamme. 4,4’-Dinitrosulfanilid har en kvældningstemperatur på 220°C, således at varmeaktiveret overføring skal udføres ved en væsentlig lavere temperatur, f.eks. 150°C.
Eksempel 8
Et overføringslag frembragt helt ved offset-lito-trykning fremstilledes som følger, idet et fast, ikke-klæbrigt smelteligt materiale inkorporeredes i overføringslaget ved tilføring som et tørt pulver til den våde tryksværte.
1. 50 vægt/vægt-%'s opløsning af kollofoniumester i jordoliedestillat med kogeområdet 260-290°C 73,00 2. Hørfrøstandolie, 30 poise 9,00 3. Kobberphthalocyanin, β-form 18,00 100,00 22 167322
Punkt 1
Den med varme blødgørlige polymer består af dimeriseret kollofonium esterificeret med pentaerythritol og med et blødgø-ringspunkt på ca. 188°C. Denne polymer opløses i alifatisk carbon-hydridopløsningsmiddel med lav KB-værdi og med kogeområde 260-290°C til opnåelse af en 50 vægt/vægt%'s opløsning. (KB står for "Kauri-butanol", og KB-værdi er et mål for et opløsningsmiddels opløsningsevne) .
Punkt 2 Hørfrøstandolie sættes til polymeropløsningen til forbedring af trykbarheden af lito-tryksværten.
Punkt 3
Dette er et trichromatisk blåt pigment, der dispergeres i blandingen af 1 og 2 i en trevalsemølle til et Hegman-formalingstal på 6.
Denne tryksværte tryktes ved hjælp af offset-lito på maskin-overtrukket kunsttrykpapir, og et tørt pulverspray af p-toluensulfon-amid påførtes på det trykte ark til dækning af og klæbning til alle de våde tryksværteområder før stabling. Alternativt kan de våde tryk passeres gennem en bronzeringsmaskine, hvori bronzepulveret erstattes med p-toluensulfonamid, der er et ikke-klæbrigt smelteligt materiale med smp. på 136°C. Det tørre pulver gør aftrykket ikke-klæbrigt, således at ark kan stables i stort antal.
Overføring til tyndt vævet stof udførtes i 5 sekunder ved 180°C under et tryk på 0,14 kg/cm . Pulveret smelter som en lawi-skos væske, der har opløsningsmiddelvirkning på polymergrundmateri-alet og danner en væske, som flyder ind i tekstilstoffet.
Ca. 70% af overføringslaget overførtes til texstilstoffet med god indtrængning, og 30% blev tilbage på det maskinovertrukne kunsttrykpapir. Ved at erstatte kunsttrykpapiret med vegetabilsk pergamentpapir opnås der ca. 80% overføring som følge af den lavere absorptionsevne af det sidstnævnte papir.
Eksempel 9
En farveløs litografisk tryksværte fremstilledes under anvendelse af sammensætningen i eksempel 8, hvori det farvede pigment erstattes med p-toluensulfonamid i en koncentration på 35%. Denne tryksværte tryktes først som et farveløst overføringslag på papiret og overtryktes med de 4-farvede halvtone lito-tryksværter i eksempel 8, og p-toluensulfonamid påførtes på den farvede tryksværte som et tørt pulver før stabling. Hele trykkeoperationen udførtes i en 147322 23 flerfarvepresse, således at der kunne anvendes en enkelt påføring af tørt pulver før stabling af trykkene.
Det farveløse lag og tryksværtelagene danner et sammensat overføringslag. Overføring på samme måde som i eksempel 8 gav over 90% effektivitet i farveoverføringen med fortræffelig indtrængning i tekstilmaterialet.
Eksempel 10
Et fotopolymeriserbart farveløst overføringslag frembragtes på vegetabilske pergamentbæreark ved overtrækning eller raster-trykning med følgende flydende komposition og tørring ved afdampning af opløsningsmidlet ved mindre end 50°C.
1. Acsrjleret polyurethan 17,1 2. 2-Phenoxyethylacrylat 7,3 3. Benzophenon 1,7 4. Benzyldimethylketal 0,7 5. Michler's keton 0,07 6. Butoxyethanol 24,4 7. p-Toluensulfonamid 48,73 100,00
Bestanddel 1 er en difunktionel ethylenisk umættet fotopolymeriserbar prepolymer.
Bestanddel 2 er en fotopolymeriserbar monomer.
Bestanddelene 3, 4 og 5 er fotoinitiatorer.
Bestanddel 6 er et flygtigt opløsningsmiddel.
Bestanddel 7 er et ved lave temperaturer smelteligt fast materiale.
Den flydende komposition fremstilledes ved tilblanding af to-luensulfonamidet til den opløsning, der opnåedes ved blanding af de øvrige bestanddele.
Det opnåede tørre overføringslag havde e*i mat overflade, som var ikke-klæbende, og den overtryktes derefter med de farvede tryksværter i eksemplerne 1b), 3 eller 4.
Alternativt kan den flydende komposition farves ved disper-gering af pigmenter i en trevalsemølle og påføres som et enkelt overføringslag ved rastertrykning på bærearket.
Overføring til tekstilstof udførtes ved 160°C og et tryk på 0,1 kg/cm i 4 sekunder, og efter varm aftrækning til fjernelse af bærearket fotopolymeriseres og tværbindes det overførte mønster ved ultraviolet bestråling under anvendelse af en rørformet kvartskviksølvdamplampe på 3 cm i diameter og arbejdende ved 80 watt pr cm. af rørets længde, idet tekstilstoffet passerer under lampen 147322 24 i en afstand på 2 cm og med en hastighed på 100 m pr. minut. Tværbindingen gør det overførte mønster ikke-blødgørligt med varme og forøger vaskeægtheden og rensningsbestandigheden.
Eksempel 11
En klar, farveløs lak fremstilledes ved at blande følgende materialer: 1. Melamin-formaldehyd-epoxy-copolymer i en koncentration på 60 vægt/vægt-% i 1:1 n-butanol-xylen 62,5 2. Dimethylterephthalat 37,5 100,00
Dimethylterephthalatet var til stede i en mængde på 50% af den totale mængde af ikke-flygtige stoffer.
Denne komposition påførtes som et farveløst overføringslag som i eksempella), bortset fra at kompositionen kan tørres ved 100°C uden smeltning af bestanddel 2.
Det ikke-klæbende overføringsark overtrykkes ved hjælp af offset-lito under anvendelse af tryksværterne i eksempel 8 til opnåelse af en fortræffelig trykningskvalitet.
Overføringen udføres ved 170°C i 10 sekunder under anvendelse o af et tryk på ca. 0,1 kg/cm , og den varmeaktiverede overføring og den varme aftrækningsoperation udføres i en luftstrøm, som fjerner dimethylterephthalatet som damp, der kondenseres som krystaller, når afgangsluften afkøles. Det sublimerbare materiale bliver derfor i det væsentlige fjernet under overføringen, og genvindes til genanvendelse.

Claims (6)

147322
1. Varme- og trykaktiverbart overføringsmateriale til dekorering eller mærkning af tekstilmaterialer eller andre absorberende modtageoverflader, bestående af en fleksibel foreløbig bærer med et overtræk i form af et lag af et fast termoflydbart polymermateriale, som bærer eller indeholder mindst ét, eventuelt latent, farvestof, kendetegnet ved, (a) at polymerlaget ved normal stuetemperatur er i det væsentlige ikke-klæbrigt og ikke-sammenklæbende, og ved overføringstemperaturen, fortrinsvis i området 100-200°C, smelter til en væske med en viskositet på mindre end 100 poise, fortrinsvis mindre end 30 poise, og (b) at polymerlaget i det mindste i overfladen indeholder dispergerede faste partikler af et klæbeevnenedsættende middel, der er sublimerbart ved overføringstemperaturen eller har et smeltepunkt på mindst 60°C og smelter til en væske, som er dispergeret i polymermaterialet ved overføringstemperaturen.
2. Overføringsmateriale ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det termoflydbare polymerlag indeholder en syntetisk polymer med reversible termolabile tværbindinger, således at der ved opvarmning åbnes et tilstrækkeligt antal tværbindinger til dannelse af en væske med en viskositet på mindre end 100 poise, og således at tværbindingerne gendannes ved afkøling, og polymeren igen omdannes til et fast stof.
3. Overføringsmateriale ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det termoflydbare polymerlag indeholder én eller flere syntetiske polymere med varmereaktive grupper-, som« fremkalder tværbinding ved overføringstemperaturen.
4. Overføringsmateriale ifølge et vilkårligt af de foregående krav, kendetegnet ved, at polymermaterialet omfatter en epoxyharpiks, som er i stand til at smelte til en væske med lav viskositet ved overføringstemperaturen.
5. Overføringsmateriale ifølge et vilkårligt af de foregående krav, kendetegnet ved, at det klæbeevnenedsættende middel er til stede i en mængde på op til 80 vægt% af polymermaterialet.
6. Fremgangsmåde til mærkning eller dekorering af et substrat i form af et tekstilmateriale eller andet absorberende materi-
DK330677A 1976-07-23 1977-07-21 Varme- og trykaktiverbart overfoeringsmateriale og fremgangsmaade til maerkning eller dekorering af et substrat hermed DK147322C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB3092576 1976-07-23
GB30925/76A GB1589292A (en) 1976-07-23 1976-07-23 Heat transfer sheets

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK330677A DK330677A (da) 1978-01-24
DK147322B true DK147322B (da) 1984-06-18
DK147322C DK147322C (da) 1985-01-02

Family

ID=10315237

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK330677A DK147322C (da) 1976-07-23 1977-07-21 Varme- og trykaktiverbart overfoeringsmateriale og fremgangsmaade til maerkning eller dekorering af et substrat hermed

Country Status (18)

Country Link
US (1) US4294641A (da)
JP (1) JPS5843517B2 (da)
AT (1) AT382174B (da)
BE (1) BE856996A (da)
BR (1) BR7704839A (da)
CA (1) CA1090053A (da)
CH (1) CH639808B (da)
DE (1) DE2732576C2 (da)
DK (1) DK147322C (da)
ES (1) ES461477A1 (da)
FI (1) FI64196C (da)
FR (1) FR2358989A1 (da)
GB (1) GB1589292A (da)
IT (1) IT1082138B (da)
NL (1) NL183575C (da)
NO (1) NO149317C (da)
SE (1) SE424751B (da)
ZA (1) ZA774332B (da)

Families Citing this family (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA801283B (en) 1979-03-07 1981-03-25 Decor Innovations Decoration of flexible substrates
AT369323B (de) * 1979-07-19 1982-12-27 Barta Franz Kg Markierungsmaterial in der art von abziehbildern zur anbringung einer markierung, eines bildes od.dgl. an einem textilen gegenstand
JPS56148981A (en) * 1980-03-25 1981-11-18 Donkurofuto Karaazu Ando Chem Sublimable dyestuff transfer printing method and composition
EP0036639A3 (en) * 1980-03-25 1982-03-24 Doncroft Colors & Chemicals, Inc. c/o Joseph Bancroft & Sons Co., Inc. Sublimation dye transfer printing of fabrics
EP0055776B1 (en) * 1980-07-10 1986-01-29 JACOB SCHLAEPFER & CO. AG Application of polymeric materials to substrates
US4581278A (en) * 1980-10-06 1986-04-08 Dennison Manufacturing Company Thermal transfer imprinting
US4511602A (en) * 1980-10-06 1985-04-16 Dennison Mfg. Company Thermal imprinting of substrates
US4404249A (en) * 1980-10-06 1983-09-13 Dennison Manufacturing Company Thermal imprinting of substrates
US4505975A (en) * 1981-07-25 1985-03-19 Sony Corporation Thermal transfer printing method and printing paper therefor
US4477510A (en) * 1982-09-29 1984-10-16 Corning Glass Works Decalcomania
FR2557163B1 (fr) * 1983-12-23 1986-06-27 Cuvelier Georges Procede de decoration d'un substrat par transfert d'un motif imprime sur un support provisoire flexible et encres pour la mise en oeuvre du procede
JPH0513620Y2 (da) * 1985-02-28 1993-04-12
US4719169A (en) * 1986-04-18 1988-01-12 Hoechst Celanese Corporation Protective coating for images
CA1335329C (en) * 1988-09-06 1995-04-25 Donald C. Berghauser Color sublimation dye transfer from color video prints to ceramic mugs and the like
DE3908142A1 (de) * 1989-03-13 1990-09-20 Franz Josef Rath An seiner sichtseite beflockter gegenstand
US4983246A (en) * 1989-08-03 1991-01-08 Mint-Pac Technologies Hot stamping decal resist
US5244524A (en) * 1990-04-09 1993-09-14 Brother Kogyo Kabushiki Kaisha Printing method for thermally transferring image section of print sheet to image receiving member
US5258352A (en) * 1990-06-09 1993-11-02 Dai Nippon Insatsu Kabushiki Kaisha Heat transfer recording medium and heat transfer recording method
US5484502A (en) * 1990-08-03 1996-01-16 Ford Motor Company UV-hard coat transfer
US6143115A (en) * 1991-10-21 2000-11-07 Sammis; George L. Transfer sheet with abrasive particles for personally colored designs
US5419944A (en) * 1991-10-21 1995-05-30 Sammis; George L. Transfer sheet with abrasive particles for personally colored designs
JP2669272B2 (ja) * 1992-06-03 1997-10-27 信越化学工業株式会社 立体模様形成方法
ITMI960351A1 (it) * 1996-02-26 1997-08-26 Danilo Todeschini Manufatto con immagine o disegno superficiali ottenuti per trasferimento termico da superficie cartacea stampata
US6460992B1 (en) 1996-04-25 2002-10-08 Hewlett-Packard Company Ink jet textile printing apparatus and method
US5800656A (en) * 1996-07-01 1998-09-01 Avery Dennison Corporation Heat-transfer label including phenoxy protective lacquer layer
US6200666B1 (en) * 1996-07-25 2001-03-13 3M Innovative Properties Company Thermal transfer compositions, articles, and graphic articles made with same
US5766397A (en) * 1996-11-27 1998-06-16 Lvv International, Inc. Method for affixing flock material graphics to various surfaces
US6071368A (en) 1997-01-24 2000-06-06 Hewlett-Packard Co. Method and apparatus for applying a stable printed image onto a fabric substrate
US6090749A (en) * 1997-03-31 2000-07-18 Hewlett-Packard Company Method for applying clear, vivid, and water-fast printed images to a susbtrate
US6482285B2 (en) 1998-01-20 2002-11-19 Stahls' Inc. Method of creating a transfer
GB9820352D0 (en) * 1998-09-19 1998-11-11 Polycarta Limited Tranfers
DE19940790B4 (de) * 1999-08-27 2004-12-09 Leonhard Kurz Gmbh & Co Übertragungsfolie zur Aufbringung einer Dekorschichtanordnung auf ein Substrat sowie Verfahren zu deren Herstellung
FR2800011B1 (fr) * 1999-10-22 2001-12-07 Oreal Procede de marquage a chaud et structure multicouche pour la mise en oeuvre d'un tel procede
IT1316947B1 (it) * 2000-11-21 2003-05-13 G M C S N C Di Maccaferri G & Dispositivo per decorare oggetti in particolare contenitori e relativoprocedimento.
US7364782B2 (en) 2000-07-24 2008-04-29 High Voltage Graphics, Inc. Flocked transfer and article of manufacture including the application of the transfer by thermoplastic polymer film
US7344769B1 (en) 2000-07-24 2008-03-18 High Voltage Graphics, Inc. Flocked transfer and article of manufacture including the flocked transfer
JP2002254795A (ja) * 2000-12-27 2002-09-11 Fuji Photo Film Co Ltd 画像記録済材料の作成方法
US20020182376A1 (en) * 2001-03-27 2002-12-05 Debabrata Mukherjee Novel universal ink jet recording medium
US6951671B2 (en) 2001-04-20 2005-10-04 P. H. Glatfelter Company Ink jet printable heat transfer paper
JP2005532203A (ja) 2002-07-03 2005-10-27 ハイ ボルテイジ グラフィックス インコーポレイテッド フロック加工物品の印刷および金型成形のための工程
US7465485B2 (en) 2003-12-23 2008-12-16 High Voltage Graphics, Inc. Process for dimensionalizing flocked articles or wear, wash and abrasion resistant flocked articles
US7393576B2 (en) 2004-01-16 2008-07-01 High Voltage Graphics, Inc. Process for printing and molding a flocked article
CA2867959C (en) * 2004-03-10 2019-02-26 Alven Way Multi-storey insulated concrete foam building and method of construction thereof
US7213866B2 (en) * 2004-06-25 2007-05-08 Metts Iv Carey Gregory Soft top for vehicles
WO2007016342A2 (en) 2005-07-28 2007-02-08 High Voltage Graphics, Inc. Flocked articles having noncompatible insert and porous film
WO2007128196A1 (en) * 2006-04-30 2007-11-15 Okia Optical Co., Ltd. Laminate for eyeglass frame with embedded decorative design pattern and manufacturing method thereof
US8475905B2 (en) 2007-02-14 2013-07-02 High Voltage Graphics, Inc Sublimation dye printed textile
EP2180998B1 (en) 2007-07-23 2016-01-06 Avery Dennison Corporation Selective heat-transfer imaging system and method of using the same
DE102009022120B4 (de) * 2009-05-20 2021-10-21 Johns Manville Europe Gmbh Mehrlagiges Filtermedium, Verfahren zur dessen Herstellung und dessen Verwendung in der Luft/Gas- und Flüssigkeitsfiltration, sowie Filtermodule enthaltend das mehrlagige Filtermedium
US8974625B2 (en) * 2009-09-29 2015-03-10 Under Armour, Inc. Method for bonding supplemental material to textiles
US10569530B2 (en) 2012-03-06 2020-02-25 Stahls' Inc. Threadable heat transfer press with heated lower platen
CN104837645A (zh) 2012-10-12 2015-08-12 高压制图公司 柔性可热封装饰性制品及其制造方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1313741A (en) * 1969-05-15 1973-04-18 Ici Ltd Thermally reversible polymers
GB1509175A (en) * 1974-04-11 1978-04-26 Agfa Gevaert Production of adhesive transfers using photographic diffusion transfer
JPS5248224B2 (da) * 1974-06-14 1977-12-08
US4058644A (en) * 1974-12-04 1977-11-15 Devries Roy F Sublimation transfer and method
JPS51115104A (en) * 1975-04-01 1976-10-09 Toyo Soda Mfg Co Ltd Heat transfer unit
US4038123A (en) * 1976-02-27 1977-07-26 Mach Iii, Inc. Method for printing a color design on a release paper for heat transfer to a fabric material
US4068033A (en) * 1976-11-17 1978-01-10 Commercial Decal, Inc. Heat-releasable decalcomanias and adhesive composition therefor

Also Published As

Publication number Publication date
ATA527977A (de) 1986-06-15
JPS5843517B2 (ja) 1983-09-27
DK147322C (da) 1985-01-02
NO149317B (no) 1983-12-19
FI772226A (da) 1978-01-24
SE424751B (sv) 1982-08-09
NO772605L (no) 1978-01-24
FI64196C (fi) 1983-10-10
AT382174B (de) 1987-01-26
NL183575C (nl) 1988-12-01
FR2358989B1 (da) 1983-05-27
GB1589292A (en) 1981-05-13
DK330677A (da) 1978-01-24
FR2358989A1 (fr) 1978-02-17
SE7708451L (sv) 1978-01-24
CH639808B (de)
NL7708194A (nl) 1978-01-25
CA1090053A (en) 1980-11-25
IT1082138B (it) 1985-05-21
US4294641A (en) 1981-10-13
BR7704839A (pt) 1978-06-06
JPS5314890A (en) 1978-02-09
DE2732576C2 (de) 1984-11-08
ZA774332B (en) 1978-06-28
ES461477A1 (es) 1978-06-01
CH639808GA3 (da) 1983-12-15
DE2732576A1 (de) 1978-02-02
NO149317C (no) 1984-03-28
BE856996A (fr) 1977-11-14
NL183575B (nl) 1988-07-01
FI64196B (fi) 1983-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK147322B (da) Varme- og trykaktiverbart overfoeringsmateriale og fremgangsmaade til maerkning eller dekorering af et substrat hermed
US4541340A (en) Process for forming permanent images using carrier supported inks containing sublimable dyes
CA1149685A (en) Flock transfer sheet and flock transfer printing process
US4351871A (en) Decorating textile fabrics
US4201821A (en) Decorated anodized aluminum article
US5741387A (en) Lithographic printing process and transfer sheet
US4515849A (en) Transfer printing sheet, printing method and printed article
JPH041716B2 (da)
EP0292109B1 (en) Thermal transfer receiver
US4107365A (en) Improvements in textile transfers
US3684545A (en) Thermosetting dry transfer
US20060072198A1 (en) Process for manufacturing retroreflective printed material
GB2101932A (en) Heat transfer
KR102040584B1 (ko) 열 전사인쇄용 조성물, 상기 조성물을 포함한 전사지 및 이를 이용한 전사방법
US4387132A (en) Heat transfer paper
CA1205689A (en) Process and apparatus for forming permanent images using carrier supported inks containing sublimable dyes
GB1595580A (en) Transfer printing of fabrics
JPS59501255A (ja) セルロ−ズ繊維の熱的乾式プリントのための転写シ−ト
JPS6320720B2 (da)
EP0001168A1 (en) Decoration material for use in wet-transfer printing and its use in a process for wet-transfer printing
US4419102A (en) Process for level dyeing of textiles by heat transfer
JPS6143473B2 (da)
GB1561330A (en) Materials for the decoration of fabrics
Rattee Melt-Transfer-and-film-release-systems-of-transfer-printing
JPS5945186A (ja) 転写シ−ト

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed