DK153646B - Formstofblanding indeholdende polypropylen, en imidgruppeholdig forbindelse og glasfibre - Google Patents

Description

DK 153646B

Den foreliggende opfindelse angår en formstofblanding af den i indledningen til krav 1 angivne art.

Det er velkendt at forbedre termoplastiske polymeres me-5 kaniske egenskaber ved inkorporering af glasfiber. En sådan sammensætning kan dog medføre problemer med ved-hæftningen mellem glasfibrene og den polymere, og man har derfor anbefalet, når det drejer sig om tilfælde, hvor den polymere består af polypropylen, se fransk pa-10 tentskrift nr. 2 136 614, at blande en vis mængde bis-maleimid i polypropylenet og derefter inkorporere glasfibrene til fremstilling af formstoffet.

I dansk patentansøgning nr. 3356/76 er det foreslået at 15 benytte sig af en imidgruppeholdig præpolymer, der er opnået ved reaktion mellem et bis-imid og en biprimær diamin, til forbedring af de mekaniske egenskaber af en termoplastisk polymer, der er forstærket med glasfibre. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 35

Imidlertid udviser produkter baseret på polypropylen og 2 som er fremstillet under anvendelse af sådan kendt tek 3 nik god mekanisk styrke, men for forskellige anvendel 4 sesområder synes det, som om en ringe slagstyrke i kul 5 den er knyttet til et højt bøjningsmodul.

6 7

Den foreliggende opfindelse har til formål at tilveje 8 bringe formstofblandinger på basis af polypropylen og 9 glasfibre, som fører til genstande, som på een gang ud 10 viser en høj slagstyrke i kold tilstand og et accepta- 11 belt bøjningsmodul. Dette opnås med formstofblandingen ifølge opfindelsen, der er ejendommelig ved det i krav l's kendetegnende del· anførte.

2

DK 153646B

Det til det omhandlede formstof anvendte polypropylen kan være valgt blandt forskellige typer af krystallinsk polypropylen indeholdende mindst 50 vægt-% isotaktisk isomer, og med et smelteindex på fra 0,2 til 15, som be-5 stemt under anvendelse af normen ASTM 1238.72 (ved 230 °C under en belastning på 2,10 kg) samt en molekylvægt efter masse på mellem 250.000 og 700.000.

Sådanne polymere kan fremstilles på i og for sig kendt 10 måde, såsom ved polymerisation med en katalysator af typen Ziegler Natta.

Disse polypropylener kan bestå af homopolymere af propy-len eller af propylen-ethylen-copolymere, som kan inde-15 holde fortrinsvis op til 10 vægt-% ethylen. Blandt de copolymere foretrækker man sekvens-copolymere, som indeholder polypropylen-kæder og elastomere faser, der i sig selv består af en propylen-ethylen-copolymer, i hvilken ethylenindholdet kan nå op på 30 vægt-%.

20 I formstoffet ifølge opfindelsen er mængdeindholdet af polypropylen i den omtalte blanding (A) + (B) fortrinsvis mellem 50 og 95 %.

25 Den termoplastiske elastomere (D) består af en elastomer copolymer af ethylen og mindst én yderligere olefinisk monomer, idet denne copolymere udviser en overvejende amorf struktur (krystallisationsgrad mindre end 15%) og en Mooney ML-4-viskositet efter fransk norm NF T 43005 30 på mellem 20 og 120 ved 121 °C.

Disse copolymere kan mere præcist være ethylen-propylen-copolymere indeholdende fra 40 til 80 vægt-% af ethylen-afledede gentagelsesenheder. Man kan ligeledes anvende 35 3

DK 153646B

ethylen-buten-l-copolymere eller ethylen-butadien-copo-lymere eller terpolymere, særligt terpolymere af ethy-len, propylen og umættede syrer, såsom maleinsyre eller alifatiske diener, særligt ikke-konjugerede diener, så-5 som 1,4-pentadien, 2-methyl-l,4-pentadien, 1,5-hexadien, 1,4-hexadien, 2-methyl-l,5-hexadien eller også endome-thyleniske diolefiner, såsom dicyclopentadien, norborna-dien, methylennorbornen eller visse cycliske diolefiner, såsom cyclo-l,5-octadien. Som almen regel udgør mængden 10 af den tredje monomer som ovenfor omtalt ikke mere end 5 vægt-% af den terpolymere.

De termoplastiske elastomere som ovenfor defineret og anført kan fremstilles ved anvendelse af metoder beskre-15 vet i "Encyclopedia of Polymer Science and Technology", udgave 1967, bind 6, side 359 og følgende.

Komponenten (B) i formstofblandinger ifølge opfindelsen er en imidgruppeholdig forbindelse som beskrevet i krav 20 l's indledning.

Komponenten (B) kan særligt være et bis-imid med formlen /co\ /co\

G N - R- N G

co/ 30 hvori G har den i krav 1 anførte betydning, og R betyder en divalent gruppe valgt blandt følgende grupper: 35 4

DK 153646B

- en ligekædet eller forgrenet alkylengruppe indeholdende op til 13 carbonatomer, - en cyclohexylen eller cyclopentylengruppe, 5 - en phenylen- eller naphthylengruppe, - en af grupperne 10 τΐτ IH'f i / N - c - , 15 hvori s er lig med 1, 2 eller 3.

- en gruppe indeholdende to phenylengrupper indbyrdes 20 forbundet med en enkelt valensbinding eller med et atom eller en gruppe, såsom særligt -CH2-, -0-, -C(CH3)2~, "SO2-, -S-.

Som specifikke eksempler på sådanne bis-imider kan an-25 føres: - N,N*-ethylen-bis-maleimid - N,N'-metaphenylen-bis-maleimid - Ν,Ν'-paraphenylen-bis-maleimid 30 - N,N',4,4'-diphenylmethan-bis-maleimid - N,N',4,4'-diphenylether-bis-maleimid - N,N',4,4'-diphenylsulfon-bis-maleimid - N,N',4,4'-diphenylmethan-bis-tetrahydrophthalimid - N,N',4,4'-diphenylmethan-bis-chlormaleimid 35 5

DK 153646B

Disse bis-imider kan fremstilles ved anvendelse af de metoder, der er beskrevet i US patentskrift nr.

3 018 290 eller i britisk patentskrift nr. 1 375 592.

5 Komponenten (B) kan også bestå af polyimider med formlen: xc0x 1 1

G N ·- R

10 1— -J m hvori betegnelsen G har den tidligere anførte betydning, 15 og betegnelsen R1 betyder en gruppe indeholdende m frie valenser, idet m fortrinsvis er mellem tre og fem -(middelværdi) -, denne gruppe kan særligt bestå af flere benzenkerner indbyrdes forbundne med et af de atomer eller af de inerte grupper, som tidligere er nævnt. Sådan-20 ne polyimider kan fremstilles ved anvendelsen af den i belgisk patentskrift nr. 785 391 beskrevne metode.

Komponenten (B) kan ligeledes bestå af en blanding indeholdende en eller flere af de oven for nævnte bis-imider 25 eller polyimider og en eller flere mono-imider med formlen: c°.

G/^ N - R2 30 35

DK 153646B

6 hvori R2 betyder et hydrogenatom eller en monovalent hy-drocarbongruppe, alifatisk, cycloalifatisk eller aromatisk indeholdende op til 20 carbonatomer.

5 Som specifikke eksempler på sådanne mono-imider kan nævnes maleimid, N-phenylmaleimid, N-phenylmethylmaleimid, N-phenylchlormaleimid, N-p-chlorphenylmaleimid, N-p-me-thoxyphenylmaleimid, 4-maleimido-4'-acetoxysuccinimido-diphenylmethan, 4-maleimido-4'-acetamidodiphenylmethan, 10 N-vinylmaleimid og N-allylmaleimid.

Disse mono-imider, hvis mængdeandel i blandingen med bisimider eller polyimider bør være således, at middelværdien for n er mindst 1,2, kan fremstilles ved anven-15 delse af de metoder, der f.eks. er beskrevet i US patentskrifter nr. 2 444 536 og 3 717 615 eller i DE patentfremlæggelsesskrift nr. 2 354 654.

Som anført i krav 1 kan komponenten (B) ligeledes bestå 20 af en makromolekylær substans indeholdende i gennemsnit n gentagelsesenheder af formlen: /C0\ 25 XN - 30 (idet n har værdien 1,2-5).

Sådanne substanser kan fremstilles ved omsætning af et bis-imid eller et polyimid (og eventuelt et monoimid) med en forbindelse, der indeholder grupper, der lader 35 7

DK 153646B

sig reagere med den umættede del af de omtalte imider (betegnet med symbolet G), under anvendelse af sådanne mængdeforhold eller under sådanne reaktionsbetingelser, at en del af imidgrupperne i den umættede syre ikke be-5 røres af denne omsætning. Hvis man i praksis betegner mængden af umættede imidgrupper, som er tilført den imidgruppeholdige forbindelse, som indgår i omsætningen, med mi, og man betegner m2 mængden af reaktiondygtige grupper, som kan reagere hermed, og som er tilført med 10 den eller de andre, så arbejder man med sådanne mængdeforhold, at middelværdien for forholdet mi/m2 befinder sig mellem 1,2 og 10.

Den anden komponent kan vælges blandt forskellige pro-15 dukter, hvis omsætningen med imider af umættede carboxylsyre er velkendt. Som eksempel på sådanne andre komponenter kan særligt nævnes reaktionsprodukterne mellem en bis- eller polyimid og polyaminer, særligt bis-primære diaminer med formlen H2N - R' - NH2, hvori symbolet 20 R' kan betyde en af de tidligere beskrevne grupper inden for definitionsområdet for symbolet R. Polyaminerne kan ligeledes indeholde flere end to NH2~grupper. Sådanne polyaminer kan beskrives med formlen (NH2)ra' - R'1, hvori symbolerne m! og R'1 kan have den betydning, der 25 er anført for henholdsvis m og R1 vedrørende definitionen på polyimid. Disse diaminer eller polyaminer kan anvendes i blanding, enten som produkter tilhørende to forskellige kategorier eller også i blanding med mono-aminer, sekundære mono- eller polyaminer. Med hensyn til 30 omsætningen mellem imidgruppeholdige forbindelser og amingruppeholdige forbindelser kan henvises til følgende patentskrifter: fransk patentskrift nr. 1 555 564, belgiske patentskrifter nr. 785. 392 og 774 376.

35

DK 153646 B

8 I den foreliggende opfindelse anvendes sådanne makromo-lekylære substanser i præ-polymer-trinnet, det vil sige i det trin, hvor de udviser carbon-carbon-dobbeltbindin-ger i den imidgruppeholdige forbindelse, som er i stand 5 til yderligere omsætning. Sådanne præpolymere fremstilles almindeligvis med blanding og opvarmning af reaktionskomponenterne mellem 50 og 180 °C i en tidsperiode, tilstrækkelig lang til at opnå en polymer, der er opløselig i opløsningsmidler, såsom dimethylformamid, N-me-10 thylpyrrolidon-2, og som har et blødgøringspunkt inden for et temperaturområde fra 60 til 150 °C. Man kan ligeledes som makromolekylær substans anvende reaktionsproduktet af førnævnte bis- eller polyimider med N-vinyl-pyrrolidon-2. Med hensyn til fremstilling af sådanne 15 produkter henvises til belgisk patentskrift nr. 846 365.

Ved den foreliggende opfindelse anvender man fortrinsvis sådanne formstoffer eller polymere i pulverform. For at opnå dette gennemfører man en delvis hærdning af de polymere ved opvarmning til en temperatur på fra 80 til 20 180 °C, idet den således dannede polymer har et blødgø ringspunkt på fra 30 til 150 °C.

De ovenfor beskrevne polymere, som er opnået ved omsætning mellem bis- eller polyimider og en polyamin eller 25 N-vinyl-pyrrolidon, kan anvendes, som de er, eller modificeres ved tilsætning af forskellige stoffer. Man kan særligt nævne tilsætningen af umættede polyestere eller af opløsninger af umættede polyestere i en polymeriser-bar monomer. Når det drejer sig om polymere dannet ud 30 fra polyimider, henvises til belgisk patentskrift nr.

771 831 vedrørende tilsætning af umættede polyestere.

Når det drejer sig om N-vinylpyrrolidon, henvises til ovennævnte belgiske patentskrift nr. 846 365. Som eksempler på anvendelige polyestere kan man særligt nævne 35 9

DK 153646B

polyestere dannet ud fra maleinsyre og trans-nadinsyre samt propylen og ethylenglycol, idet sådanne polyestere fortrinsvis anvendes i form af opløsninger i allylphtha-lat.

5

Man kan også som makromolekylær substans anvende det produkt, der dannes ud fra bis-imid eller polyimid og polyiosocyanat. Omsætningen mellem disse to produkter består i hovedsagen af en tillej ring af gruppen NCO ved 10 et af de umættede carbonatomer i den imidgruppeholdige forbindelse. Som tidligere anført anvender man ifølge opfindelsen sådanne mængder af reaktionskomponenter, at der tilbagebliver imidgrupper indeholdende dobbeltbindinger i de anvendte formstoffer ifølge opfindelsen. Ud-15 trykket polyisocyanat betyder her en forbindelse, der indeholder mindst to NCO-grupper, idet det forudsættes, at man kan anvende blandinger af polyisocyanater med forskellige antal NCO-grupper. Ifølge velkendt kemisk fremgangsmåde inden for isocyanat-området kan disse pro-20 dukter bestå af monomere (produkter med lav molekylvægt) eller af præpolymere.

Som specifikke eksempler på monomere kan man nævne følgende produkter: 25 2.4- diisocyanattoluen blandinger af 2,4-diisocyanattoluen og 2,6-diisocyanat-toluen-bis-(isocyanat-4-phenyl)methan 1.5- diisocyanatnaphthalen 30 paraphenylendiisocyanat metaphenylendiisocyanat tris-(4-isocyanatphenyl)methan 2,4-diisocyanatchlorbenzen bi s-(4-isocyanatphenyl) ether 35 ✓

DK 153646B

10 1,6-di isocyanathexan 3,3'-dimethyldiisocyanat-4,4'-biphenyl bis-(4-isocyanatcyclohexyl)methan bis-(3-methyl-4-isocyanatphenyl)methan 5 bis-(4-isocyanatphenyl)propan 4,4'-diisocyanat-3,3'-dichlordiphenyl polyisocyanater med formlen

10 NCO “D «CO

-ζ) 15 hvori w er mellem 0,1 og 4.

Polyisocyanat-præpolymeren kan dannes ved omsætning af et moloverskud af diisocyanat og en polymer indeholdende 20 mindst to hydroxyl- eller aminogrupper. En sådan hydro-xyleret polymer kan f.eks. bestå af hydroxyleret polybu-tadien, ricinusolie, hydroxyleret epoxyharpiks eller fortrinsvis af en polyester eller polyether.

25 Fremstilling af sådanne præpolymere er f.eks. beskrevet i Saunders værk "Polyurethane Chemistry and Technology", del I - 1962.

Formstofferne ifølge opfindelsen indeholder ligeledes 30 glasfibre (C). Mængden af glasfibre udgør fortrinsvis 10-40 vægt-% af blandingen (A) + (B) + (C) + (D). Disse glasfibre har fortrinsvis en længde på mellem 100 μπι og 12 mm, idet diameteren af de enkelte tråde normalt er på mellem 2 og 20 μπι. Man foretrækker fibre af typen E (som 35

DK 153646B

11 defineret i "Handbook of Reinforced Plastics" - udgave 1964, side 120), hvis gramvægt (vægten af 1 km tråd) kan variere mellem 600 og 2600 dtex. Skønt fibrene af typen E betragtes som særligt velegnede til de anvendelser, 5 som formstofferne ifølge opfindelsen er beregnet til, kan man anvnede andre fibre enten alene eller sammen med E-fibre. Ovenfor nævnte værk (siderne 121-122) nævner eksempler på sådanne fibre.

10 Man anvender i almindelighed ved opfindelsen glasfibre, der har modtaget en behandling. På den ene side kan disse fibre bestå af fiberbundter takket være anvendelsen af et bindemiddel. Som eksempel på sådanne bindemidler kan man nævne polyvinylacetat, ethylen- og acrylester-15 copolymere, epoxyharpiks, aromatiske polyethere og aromatiske polyestere. På den anden side kan fibrene være behandlet ved hjælp af et indfedtningsmiddel eller et koblingsmiddel, såsom f.eks.: organisiliciumforbindel-ser, såsom vinyltri(ethoxymethoxy)silan, γ-aminopropyl-20 triethoxysilan, 3-(2-aminoethylamino)-propyl-tri-metho-xysilan, vinyl-(methacryloyl)-tri-methoxysilan eller forbindelser, såsom chromkomplekser med methacylsyre.

Formstofferne ifølge opfindelsen kan fremstilles ved 25 simpel sammenblanding af de forskellige komponenter ((A), (B), (C) og (D)). Ved en foretrukken fremgangsmåde går man frem i to trin: man blander i det første trin polypropylenen, den termoplastiske elastomere og den imidgruppeholdige forbindelse, og derpå tilsætter man 30 efter homogenisering af blandingen glasfibrene, idet man fortsætter homogerniserings-behandlingen. Disse behandlinger udføres i almindelighed ved stuetemperatur (fra 15 til 30 °C). Den således fremstillede blanding kan derpå direkte støbes ved presning ved en temperatur på 35 12

DK 153646B

mellem 180 og 260 °C under et tryk på mellem 100 og 400 bar, eller den kan ekstruderes ved en temperatur på mellem 180 og 260 °C, derpå granuleres og støbes ved presning eller sprøjtestøbning ved en temperatur på mellem 5 180 og 260 °C og under et tryk på mellem 200 og 1500 bar. Denne anden fremgangsmåde anvendes i almindelighed grundet den lette iværksættelse, som den medfører.

Genstande fremstillet ud fra formstoffer ifølge opfin-10 delsen udviser et antal interessante egenskaber. De er bemærkelsesværdige, særligt med hensyn til elasticitetsmodul og slagstyrke i kulden samt modstandsdygtighed over for flydning. Metoden til bestemmelse af disse egenskaber er anført senere.

15 På grund af disse egenskaber egner formstofferne ifølge opfindelsen sig særligt til fremstilling af genstande, der anvendes inden for automobilindustrien (kølere, akkumulatorkasser, ventilatorer) samt til fremstilling af 20 emner til færdigbearbejdelse under erstatning af letmetallegeringer .

De efterfølgende eksempler belyser opfindelsen. I disse eksempler er produkterne og afprøvningerne som følger: 25 - Polypropylen (polymer A^ i tabellen): polypropylen indeholdende 95% isotaktisk isomer og med et smelteindex på 5 (tidligere definerede forsøgsbetingelser) og middelmolekylvægt på 320.000.

30 - Polypropylencopolymer (polymer A2): sekvens-copolymer af polypropylen og elastomere faser, idet sidstnævnte består af en propylen-ethylen-copolymer (70/30 efter vægt), idet den copolymere indeholder i alt 90 vægt-% 35 13

DK 153646B

propylen og 10 vægt-% ethylen. Denne copolymere har en smelteindeks på 3,5 (ifølge tidligere fastlagte betingelser) og en molekylvægt på 360.000 5 - Bis-maleimid: N,N',4,4'-diphenylmethan-bis-maleimid - Polymid-præpolymer (polymer B): et produkt fremstillet ud fra 75 g bis-maleimid, 12,5 g N-vinylpyrrolidon og 12,5 g af en opløsning bestående af 40% diallylphtha- 10 lat og 60% af en polyester, der er dannet ud fra male-insyre og propylen- og ethylenglycol. Dette produkt, der er fremstillet ved blanding af reaktionskomponenterne ved 120 °C, anbringes derpå i 35 minutter i en ovn ved 140 °C til dannelse af et pulver, hvis blødgø-

15 ringspunkt er på 71 °C

- Glasfibre: glasfibre af typen E

Οχ: fibre, hvis trådlængde er 6 mm, idet 20 disse fibre er sammenknyttet ved hjælp af en aromatisk polyester og behandlet med et indfedtningsmiddel bestående af en γ-aminopropyltriethoxysilan 25 C2ϊ fibre, hvis længde er 6 mm, og som er sammenbundet ved hjælp af en epoxyresin og behandlet ved hjælp af vinyltri-(ethoxymethoxy)silan (indfedtning) 30 C3: fibre, hvis længde er 6 mm, og som er sammenbundet ved hjælp af aromatisk polyester og behandlet ved hjælp af et chromkompleks 35 14

DK 153646B

- Termoplastisk elastomer (polymer D): elastomer fremstillet ud fra ethylen, propylen og dieniske monomere med højt indhold af ethylen (70%) og lavt indhold af 1,4-hexan-dien, og som har en Mooney-viskositet [ML

5 (1+4) ved 121 °C] lig med 60 ± 6 - Forsøg: bøjningsmodul normen ASTM 0790-63 slagstyrke CHARPY normen ASTM 0256-56.

10 EKSEMPEL 1

Man homogeniserer på valser i 1 minut følgende blanding: - 70 vægtdele af et formstof baseret på polypropylen be-15 stående af 50 vægt-% polymer A2 i pulverform, som tidligere defineret, og 50 vægt-% termoplastisk elastomer D, - 0,6 vægtdele N,N,-4,4'-diphenylmethan-bis-maleimid, 20 - 30 vægt-% glasfibre Ci.

Denne blanding ekstruderes ved 210 °C på en enkeltskruet ekstruder. Den ved udgangen af ekstruderen dannede stav 25 granuleres og formgives ved sprøjtestøbning ved 240 °C i en sprøjtestøbemaskine, hvis form holdes på 25 °C. [Tryk 1350 bar - modtryk 150 bar).

De på de formgivne genstande målte mekaniske egenskaber 30 er anført i tabel 1.

35 15

DK 153646B

EKSEMPEL 2 til 7

De forskellige forsøg, der er udført analogt med de i forrige eksempel beskrevne betingelser, men under anven-5 delse af forskellige mængdeandele af de forskellige produkter, er samlet i tabel 1.

Kontrolprøverne fremstilles under samme betingelser, som er angivet i eksempel 1, men uden tilsætning af elasto-10 meren D.

Sammenligning mellem forsøgene udført i overensstemmelse med opfindelsen og kontrolprøverne viser, at udelukkende genstandene stammende fra de formstoffer, der indeholder 15 termoplastisk elastomer, viser på én gang et højt modul og ligeledes en høj slagstyrke i kulden (-20 °C).

EKSEMPEL 8 20 Man gentager eksempel 1, idet man erstatter N,Ν',4,4'-diphenylmethan-bis-maleimid med polymer B (førnævnte bis-maleimid og N-vinylpyrrolidon-2).

De dannede støbte genstande udviser et bøjningsmodul ved 25 23 °C på 2330 MPa samt en slagstyrke ved -20 °C på 10,56 kgcm/cm^.

30 35 16

DK 153646B

Φ UCN v* o g u o iruo (N o in >lO\ oo l" M· es h oo cm o i) (M g ». ». v ·. v k *. «. < in i ϋ ri σι r- ri oo co co in in en σ' rH ri (ΟΌλ:

ri <U

03 > -H

Φ ft

I Ό S

co ω σ> > -π c o ιο ro o in o o co oo •η h U in H co co in in o cm co G s<= H'f H ouo io in ΙΟ «Ν •m3 CM IN CO CO CO O' "S' *3*

TSL O co m e <M

Ό I ·Η · ω ω ε m Ό-Η-Η CO CO CO O O O O O O Φ qijD Φ-K v «. g

C rH dP O O O CO CO H ri CO ri O

(H IW HJ 4->

2 (0 H-ri CO

Φ I-1 Φ ri U4 Vi (0 Φ + 1-3 -le A rlCNrlrlrlrICO ri ri w φ 4-) -π οαοοαυα u α ω cq ό uw u

< Øl CO Cfl <#> dP dP dP <X> dP <#> dP dP jQ

E4 C (0 *rl φ O'ri O O O O O O O O O tt-l SODi co co co ^ M1 co co co co Ί α 4-) Φ Φ c n Ό OQ >1 ri i—I Pi

O >11-1 O

A ft Φ U

vi o é in in Pi O ti O *· *· U4 Pi 44 ri H CO Η O I ri

4-> >i 01 O

Dlrl CO Ol « O n > Οι Φ c Φ D>

C

•«H

C Ό Φ S3 ri CN IN CN CM CN ri ri ri CM (0 >1 rfl ^ϊϊ ri

m ft A

(0 O Vi Vi Vi Vi VI Vi Vi Vi Vi

Vi tt) Φ 0) tt) tt) tt) tt) Φ tt) CM

c & ε ε ε ε ε ε ε ε ε φ φ >1 ί>1 ί»! >1 >1 κΐ ίΐ ^1 ti ί>1 44 ri i—Irlrlrlrlrlrl ri ri ri v o OOOOOOO O O Φ djfft Pi Pi Pi Pi Pi Pi Pi Οι Pi Ό 44

G

Φ

ri O

Φ ri O

Pi O U

ε M Pi Q) 44 CO ri CM CO Ό" in ΙΟ Γ' C «Η

^ O

w te *

DK 153646B

17

Sammenligningseksempler

Man anvender den copolymere A2, den elastomere D og glasfibrene Ci som tidligere defineret. Det indgående bis-imid er NrN'-4,4'-diphenylmethan-bis-maleimid.

5 ,-|-J-1-f-1-1-1 I I I I I I I Slagstyr-1 I I Polymer lElasto- I Glas- I Bis- I Bøjnings- Ike Rc vedi

lForsøglA2 Imer D I fibre limid Imodul ved l-20°C I

I nr. I vægtdele I vægtdele I vægtdele I indhold*I 23 °C MPa lkgcm/cm^ I

^ Q I i ' I * 1 I 1

li i ίσο i - I - I - I looo I >20 I

I 2 I 50 I 50 I - I - I 520 I >26 I

I 3 I 60 I 40 I - I 3,0 I 573 I >26 I

I-1-1-1-1-1-1-1

I 4 I 70 I - I 30 I - I 4250 I 5 I

3-5 I 5 I 70 I - I 30 I 0,6 I 4600 I 5,6 I

I 6 I 36 I 24 I 40 I - I 4157 I 3,3 I

I 7 I 35 I 35 I 30 I 0,6 I 2150 I 11,87 I

I 8 I 36 I 24 I 40 I 3,0 I 3930 I 11,26 I

I_I_I-1-1-1_i_I

20 (*) pr. 100 dele af blandingen polymer + fibre + eventuel elastomer 25 30 35

Claims (7)

1. Formstofblanding omfattende følgende komponenter (A) 5 en krystallinsk polypropylen indeholdende mindst 50 vægt-% isotaktiske dele og udvisende en molekylvægt efter masse på 25.0000-700.000 eller en propylen-ethylen-copolymer indeholdende op til 10 vægt-% ethylen, (B) en imidgruppeholdig forbindelse indeholdende n gentagelses-10 grupper med formlen: CO. 15 hvor n betegner en middelværdi mellem 1,2 og 5, og G betegner en af grupperne: 20 T-, €£““££- (°η3)ζ 25 hvori Y betyder H, CH3 eller Cl og 2 er lig med 0, 1 eller 2, og valgt blandt: bis-imider, polyimider indeholdende 3-5 imidgrupper, blandinger af de førnævnte bis-30 og/eller polyimider med mono-imider, stoffer opnået udfra førnævnte bis- eller polyimider og forbindelser indeholdende grupper, der er i stand til at reagere med sådanne grupper, som er gengivet med ovennævnte symbol G, (C) glasfibre, der eventuelt har modtaget en behand-35 DK 153646B ling med et indfedtningsmiddel eller et koblingsmiddel, og som eventuelt kan udgøre bundter af fibre ved anvendelse af et bindemiddel, kendetegnet ved, at de yderligere indeholder en termoplastisk elastomer (D) 5 bestående af en copolymer af ethylen og af mindst en anden olefinisk monomer med stort set amorf struktur og med en Mooney ML-4 viskositet ved 121 °C mellem 20 og 120, samt at mængdeandelene af komponenterne er defineret som følger: 10 - polypropylenen (A) udgør 50-99 vægt-% af blandingen af polypropylen (A) + elastomer (D), - den imidgruppeholdige forbindelse (B) udgør 0,01-10 15 vægt-% af blandingen af polypropylen (A) + elastomer (D) + glasfibre (C), og - glasfibrene (C) udgør 1-50 vægt-% af blandingen af polypropylen (A) + elastomer (D) + glasfibre (C). 20

2. Formstofblandinger ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den indgående elastomere er en ethylen-propylen-copolymer indeholdende 40-80 vægt-% ethylenba-serede gentagelsesgrupper. 25

3. Formstofblandinger ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at den indgående elastomere er en ter-polymer på basis af ethylen, propylen og en monomer, som er en umættet syre eller en ikke-konjugeret, alifatisk 30 dien.

4. Formstofblandinger ifølge ethvert af kravene 1-3, kendetegnet ved, at den indgående imidgruppeholdige forbindelse (B) er fremstillet ved omsætning 35 DK 153646B mellem et bis- og/eller polyimid og en polyamin, N-vi-nylpyrrolidon-2 eller et polyisocyanat.

5. Formstofblandinger ifølge ethvert af kravene 1-4, 5 kendetegnet ved, at de indgående glasfibre er af typen E og har en længde på 100 pm - 12 mm.

6. Formstofblandinger ifølge ethvert af kravene 1-5, kendetegnet ved, at det indgående bindemiddel 10 anvendt til dannelsen af bundter af fibre er valgt blandt polyvinylacetater, ethylen-acrylester-copolymere, epoxyharpikser, aromatiske polyethere og aromatiske polyestere.

7. Formstofblandinger ifølge ethvert af kravene 1-6, kendetegnet ved, at indfedtningsmidlet eller koblingsmidlet for glasfibrene er valgt blandt aminosi-laner, vinylsilaner og chromkomplekser. 25 30 35