DK152518B

DK152518B - Aktiveringsmiddelblanding til brug ved peroxidblegning

Info

Publication number: DK152518B
Application number: DK159782A
Authority: DK
Inventors: Jacques Tourdot; Henry Carron
Original assignee: Air Liquide
Priority date: 1981-04-09
Filing date: 1982-04-07
Publication date: 1988-03-07
Also published as: DE3260035D1; JPH0354159B2; JPS57179300A; FI70434C; FI821227L; NO153655C; FR2503746B1; EP0063503A1; DK152518C; US4392975A; FR2503746A1; FI70434B; ATE5975T1; GR76464B; CA1180158A; DK159782A; NO153655B; EP0063503B1; FI821227A0; NO821186L

Description

DK 152518B

Den foreliggende opfindelse angår en aktiveringsmiddelblanding til brug ved blegning ved moderate temperaturer, især beregnet til detergenter og rensemidler indeholdende som blegemiddel peroxidholdige produkter, som er beregnet til 5 at frigive aktivt oxygen.

Flydende blegemidler, som frembringer aktivt oxygen, såsom hydrogenperoxid, eller faste forbindelser, såsom per-saltene, såsom natriumperborat, dekomponerer kun ved en temperatur over 60 °C med tilstrækkelig stor hastighed til, at de 10 er forenelige med en blegningsproces.

Husholdningsvaskemidler til brug ved moderate temperaturer er imidlertid genstand for et aktuelt problem knyttet til spørgsmålet om energi-økonomi. Derudover frembyder ved brugen af en vaskemaskine en fremgangsmåde til blegning, der 15 er effektiv ved en temperatur under 60 °C, et antal forde le. Når det drejer sig om bomuldsmaterialer, konstaterer man en mindre nedbrydning af cellulose og som følge heraf en formindskelse af slidet på vasketøjet. Man iagttager en forbedret blegning af syntetiske materialer eller af 20 tekstilartiker, som er behandlet med en apretur, der sik rer krølfrihed og permanente strygefolder, og som ikke kan tåle en temperatur større end 60 °C. Blegning ved moderat temperatur formindsker risikoen for angreb på farvestoffer eller overførsel af disse fra et stykke tøj til et andet.

25 Denne type blegning er ligeledes gunstig i forhold til for ureningsbekæmpelse gennem sænkning af polyphosphatindholdet i spildevandet.

Fra fransk patentskrift nr. 2 340 371 kender man en fremgangsmåde til aktivering af et blegemiddel baseret på per-30 oxider hvori man inkorporerer i et vandigt miljø: (a) et blegemiddel baseret på peroxider, (b) cyanamid og/eller et metalcyanamid i passende mængde til at aktivere peroxidet, og om ønsket (c) en forbindelse af et metal fra gruppe IIA,

DK 152518 B

2 og man vedligeholder det vandige miljø i alkalisk tilstand, om ønsket ved inkorporering af en buffer, med den betingelse, at dersom bestanddelen (b) er cyanamid, og dersom bestanddelen (c) ikke er tilstede, holder man det vandige mil-5 jø ved en pH-værdi større end 7,5.

Man har dog fundet, at blegning i nærvær af et aktiverings-middel af cyanamidtypen fremkalder en vis depolymerisation af tekstilpolymere, især af cellulosefibre.

Den iagttagne nedbrydning er særligt udpræget, når vasketem-10 peraturen overstiger 60 °C, og især når den når op på 90 °C; temperaturen 90 °C er forholdvis hyppigt optrædende, når det drejer sig om et vaskemiddel til brug ved alle temperaturer. Depolymerisationen er ved 90 °C så stor, at den medfører en nedbrydning, som er i stand til at accelerere op-15 slidningen af bomuldsvasketøj ved successive vaskninger.

Skønt man fra den kendte teknik kender til ethylendiamin-tetraeddikesyredimagnesiumsalt som bestanddelen (c) i aktiveringsmiddelblandingen, har man på den anden side bemærket, at dette tilsætningsmiddel under de forskrevne anvendelses-20 betingelser praktisk talt ikke har nogen indvirkning på den nedbrydning, som iagttages på cellulose fibre.

I fransk patentskrift nr. 2 140 213 omtales som stabiliseringsmiddel en kombination af 1-hydroxyethylen-l,1-diphos-phoniumsyre og dennes vandopløselige salte, af nitriloed-25 dikesyre og dennes vandopløselige salte, samt af et i vand opløseligt salt, der er valgt blandt magnesiumsalte og calciumsalte. Forsøg har vist, at dette stabiliseringsmiddel ikke er egnet til en effektiv beskyttelse af cellulose mod cyanamids aggressivitet.

30 Man har eftersøgt en beskyttelsesblanding, som tillod at re ducere cyanamids aggressivitet overfor cellulose fibre under

3 DK 152518B

bibeholdelse af dets indvirkning som aktiveringsmiddel for peroxidholdige forbindelser.

Man har nu fundet en beskyttelsesblanding, som i betydelig udstrækning formindsker nedbrydningsvirkningen overfor cellu-5 losefiber af cyanamid og derivater deraf, samtidig med at den ikke på nogen måde begrænser den blegningseffektivitet, som opnås ved aktivering af de peroxidholdige forbindelser ved hjælp af cyanamid og derivater deraf.

Denne beskyttelsesblanding, som ikke har nogen som helst u-10 gunstig virkning på blegnings-resultaterne, tillader at re ducere cyanamidets aggresivitet til samme niveau som TAED, tetraacetylethylendiamin. Med denne hidtil ukendte blanding har man opnået blegningsresultater og polymerisationsgrader, som er ækvivalente imellem TAED i koncen-15 trationen 0,6 g/1 og calciumcyanamid CaNCN i koncentra tionen 0,2 g/1.

Eftersom calciumcyanamid er et aktiveringsmiddel, der er tre gange mere aktivt end TAED, og eftersom på den anden side cyanamid har en pris der er betydeligt mindre end 20 TAED, vil man kunne forstå den økonomiske interesse for den foreliggende aktiveringsmiddelblanding.

Aktiveringsmiddelblandingen til brug ved peroxidblegning ifølge den foreliggende opfindelse og indeholdende et aktiveringsmiddel af typen cyanamid og derivater deraf er ejen-25 dommelig ved det i krav l's kendetegnende del anførte.

Cyanamid-derivaterne er alkalimetal- eller jordalkalimetal-cyanamider, fortrinsvis calciumcyanamid, magnesiumcyanamid eller natriumcyanamid.

Aktiveringsmiddelblandingen er beregnet til at inkorporeres 30 i vaskemidler, især i pulverformede husholdningsvaskemid ler for vaskning af tøj og blegning deraf ved moderate temperaturer .

DK 152518B

4

Det er på den anden side vigtigt for aktiveringsmiddelblandingens effektivitet, at den er dispergeret på homogen måde i det pulverformige vaskemiddel, samt at den foreligger i en form, der tillader dens homogene udbredelse i vaskeflot-5 ten. Med hensyn f.eks. til de svagt opløselige cyanamid- forbindelser, især calciumcyanamid, er det fordelagtigt at anvende et pulver mindre end 100 ^im.

Det fint fordelte calciumcyanamidpulver homogeniseres ved hjælp af en klassisk pulverblander ud i pulveret af udfæl-10 det magnesiumsilicat, som i forvejen indeholder sekvestre- ringsmidlerne diethylentriaminpentaeddikesyre og diethylen-triaminpentamethylenphosphonsyre eller saltene heraf.

Sekvestreringsmidlerne inkorporeres i magnesiumsilicatet, fortrinsvis i løbet af fremstillingsprocessen for magnesium-15 silicatet; de kan dog ligeledes inkorporeres efter fremstil ling deraf.

Aktiveringsmiddelblandingen indeholder en beskyttelsesblanding baseret på udfældet magnesiumsilicat, hvori er inkorporeret i form af magnesiumkomplex fra 3 til 30 vægtprocent, 20 fortrinsvis 5 til 15 vægtprocent diethylentriaminpentaeddi- kesyre eller saltene heraf, og fra 5 til 50 vægtprocent, fortrinsvis 8 til 25 vægtprocent diethylentriaminpentamethylen-phosphonsyre eller saltene heraf, idet forholdene er angivet i forhold til magnesiumsilicat.

25 Man har fundet det fordelagtigt, at aktiveringsmiddelblan dingen indeholder fra 20 til 150 vægtdele, fortrinsvis 30 til 100 vægtdele af et aktiveringsmiddel af cyanamidtypen og derivater deraf i forhold til beskyttelsesblandingen, som udgør 100 vægtdele.

30 Man har opnået særdeles gode resultater under anvendelse

DK 152518B

5 af en aktiveringsmiddelblanding med en koncentration i vaskeflotten på mellem 0,2 og 1 g/liter, fortrinsvis mellem 0,4 og 0,8 g/liter.

De efterfølgende eksempler belyser resultaterne opnået 5 med og fordelene ved aktiveringsmiddelblandingen ifølge opfindelsen.

Der anvendes i de forskellige forsøg følgende definitioner og karakteristika for de anvendte produkter:

CaNCN : hvidt calciumcyanamid med 96¾ renhed og med en 10 kornstørrelse mindre end lOO^um;

SiO^Mg : udfældet magnesiumsilicat med en specifik overflade på ca. 250 m^/g; TAED : tetraacetylethylendiamin;

Et produkt solgt under handelsmærket "Dequest 2060" : di-15 ethylentriaminpentamethylenphosphoniumsyre;

Et produkt solgt under handelsmærket "Versenex 80" : natriumsaltet af diethylentriaminpentaeddikesyre i en opløsning indeholdende 40¾ aktiv bestanddel, DTPA; 20 Et produkt solgt under handelsmærket "Versene 100" : na triumsaltet af ethylendiamintetraeddikesyre i en opløsning indeholdende 40¾ aktiv bestanddel; EDTA(Mg): magnesiumsaltet af ethylendiamintetraeddikesyre indeholdende 70¾ aktiv bestanddel; 25 Et produkt solgt under handelsmærket "Dequest 2010" hy- droxyethylidendiphosphoniumsyre; DTPMP : diethylentriaminpentamethylenphosphoniumsyre.

EKSEMPEL 1

Blegningsforsøg_uden beskyttelsesblanding 30 Man fremstiller en vaskeflotte udfra ledningsvand, hvortil

DK 152518B

6 man sætter et vaskemiddel "ECE", natriumperborat og et aktiveringsmiddel. Vaskemidlet "ECE" har følgende sammensætning angivet i vægtprocent: lineært natriumalkylbenzensulfonat 8,0 ethoxyleret fedtalkohol 2,9 natriumsæbe 3,5 natriumtripolyphosphat 43,8 natriumsilicat 7,5 magnesiumsilicat 1,9 carboxymethylcellulose 1,2 natriumethylendiamintetraacetat 0,2 natriumsulfat 21,2 vand 9,8

Man anvender et apparat betegnet "Terg-O-Tometer" indehol-5 dende 1 liter vaskeflotte, hvori man anbringer: 2 prøvestykker på 10 x 10 cm tilsmudset med vin; 2 prøvestykker på 10 x 10 cm tilsmudset med te; 2 prøvestykker på 10 x 10 cm tilsmudset med kaffe.

Prøvestykkerne anvendt til undersøgelse af nedbrydningen af cellulose er udtaget fra et bomuldsmateriale med referencen EMPA 301, som anvendes inden for tekstilindustrien og blegningsindustrien, og som leveres af Laboratoire Fé-10 déral d'Essais des Matériaux de l'Institut de Recherches de St GALL i Schweiz, hvis oprindelige polymerisationsgrad (DP) er på 2000.

Man gennemfører seks vaskningsforsøg med en varighed på 40 minutter heri indbefattet temperaturstigningen, idet 15 omrøring justeres til 60 omdrejninger pr. minut. I efter følgende tabel 1 er anført vaskebetingelserne og de opnåede resultater; polymerisationsgraden er bestemt efter fem på hinanden følgende vaskninger ved 90 °C. 0A betyder aktiv oxygenmængde.

DK 152518B

7

CJ

o O O O O O O

O CA ΓΛ O O O Q_ O O CA CA ON MD <) O CA CM rH r—li—I iH i—1 cd CO I Ή ϋ+1 (1)

O CD C

i—i p Is· N ΙΛ ΙΛ CD 0\ O Q. <D rH NO A· A- A· A· NO <-) P- TJ - -----

CD

4J ° a· æ co <f σ CO ° NO CM LA ΙΛ C <D < ^

•H p O

C · — - σι x CD O. Ό A< ΓΑ CM O Ή I—I »> »> ·> ·» ·> λ cd -p c\ ca ca o\ o o

3 <—I 1—I

rH CO

1 iH CJ -I—' CD

0 CD C

ι-H P LA O vi* ON CO i—i OQ.CD i—I LA LA LA M3

IA -i-} CD

o° P· co X - « - ω s? s -p O O O <j- A-

ΟΠ CO O CO LA A LA

c ω < >h

•H f-ι O

c - σ x fl) O. NO A LA ΙΑ ι-H ΙΆ |··| A tv t\ f\ #\

CO -p CA ON CA CA O O

σ i—i«—i

CO

CO IA NO CM ΙΆ CJI i—I ·»·>·« ·»

C\ OOOOOCD

•h cn p X O x x

(U r-| CJ LU CJ CJ

2> CD < < Z Z

•H X I— I— CO CO

-P X U CJ

JC ·Η < E

I +J

e σ σ ρ

•HO LA LA LA la LA

P JD " * - - -P p ι-H ΟιΗι-Ηι-ΗγΗγΗ ro cd a.

z α σ

rH

1 rH A

cd ω σ jc x co u ω οι o\ o\ οι οι οι

CO -H CJ

> E LJ

σ _i s

LU CO

CO p· ι-H CM IA <j- LA NO

< OP

H- U_ C

DK 152518B

8

Ved betragtning af denne tabel fremgår det, at efter fem på hinanden følgende vaskninger ved 90 °C alene med vaskemidlet "ECE" iagttager man ikke nogen formindskelse af materialets polymerisationsgrad. Efter den samme rækkeføl-5 ge af vaskninger i nærvær af 1,5 g natriumperborat forelig ger der knap nok nogen depolymerisering. På den anden side iagttager man, at TAED har en meget svag depo-lymerisations-virkning. I modsætning hertil har calciumcyanamid (CaNCN) en udpræget virkning, ef-10 tersom polymerisationsgraden kun er 1400, når koncentra tionen af CaNCN er på 0,3 g/1. Man iagttager iøvrigt, at calciumcyanamid i koncentrationen 0,2 g/1 fører til en pletfjernelse noget nær ækvivalent med den, der opnås med TAED i koncentrationen 0,6 g/1; dette synes at angive, ved 15 den første tilnærmelse, at calciumcyanamid har en aktive ringsevne ved 30 og 60 °C ca. 3 gange så stor som aktiveringsevnen for TAED.

EKSEMPEL 2

Man gennemfører en serie på 13 blegningsforsøg, som gennem-20 føres med produkter eller med beskyttelsesblandinger under de samme reaktionsbetingelser som anført for forsøg nr. 6 i tabel 1, dvs. med 0,3 g/1 cyanamid. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 efterfølgende tabel 2 er anført resultaterne af disse 13 2 forsøg. Bomuldens polymerisationsgrad er bestemt efter fem 3 25 på hinanden følgende vaskninger ved 90 °C.

4 TABEL 2 5

Forsøg nr. Beskyttelsesmiddel_ g/1 D. P.

6 uden 0 1400 7

Si03Mg 0,30 1530 8 "VERSENEX 80" 0,06 1520 9 EDTA (Mg) 0,06 1450

DK 152518B

9 TABEL 2 (fortsat)

Forsøg nr. Beskyttelsesmiddel_ q/1 D. P.

1G EDTA (Mg) 0,09 1480 11 "VERSENE 100" 0,06 1480 12 "VERSENE 100" 0,09 1520 13 "DEQOEST 2060" 0,06 1670 14 "DEQUEST 2060" 0,09 1700

15 r~Si03Mg 0,30 160Q

[_"VERSENEX 80" 0,06

16 Γ~ SiOjMg 0,30 17QQ

|_"DEQUEST 2060" 0,06

17 P'DEQUEST 2060" 0,06 174Q

L"VERSENEX 80" 0,06 18 Γ SiO^Mg 0,25 "VERSENEX 80" 0,02 1760 _"DEQUEST 2060" 0,03

De i denne tabel sammen.holdte resultater viser, at magne-siumsilicat udviser en følelig beskyttelsesvirkning omtrent ækvivalent med virkningen af natriumsaltet af diethylentri-aminpentaeddikesyre ("Versenex 80") samt af natriumsaltet 5 af ethylendiamintetraeddikesyre ("Versene 100") i koncen trationen 0,09 g/1. Blandingen af magnesiumsilicat og natriumsaltet af diethylentriaminpentaeddikesyre (forsøg nr.

15) har en noget tydeligere virkning; beskyttelsesvirknin-gen af diethylentriaminpentamethylenphosphoniumsyre ("De-10 quest 2060") er imidlertid stadig kraftigere end virknin gen af blandingen Si0^Mg+"Versenex 80" fra forsøg nr. 15; endvidere er beskyttelsesvirkningen af blandingen magnesiumsilicat + diethylentriaminpentamethylenphosphorniumsy-re ("Dequest 2060") klart forstærket.

15 Man konstaterer endelig, at den ternære blanding af magne siumsilicat + natriumsalt af diethylentriaminpentaeddike- 10

DK 152518 B

syre + diethylentriaminpentamethylenphosphoniumsyre frembringer den mest effektive beskyttelse, selvom koncentrationen af hver enkelt bestanddel er mindre end enten hver enkelt bestanddel anvendt alene eller i en binær blanding.

5 Som følge heraf fremgår det, at foreningen af de tre be standdele har en klart markeret synergistisk virkning.

EKSEMPEL 3

Man gennemfører ni blegningsforsøg med beskyttelsesmidlerne eller beskyttelsesblandingerne under forsøgsbetingel-10 ser, der er identiske med betingelserne i forsøg nr. 5 i tabel 1 med 0,2 g/1 calciumcyanamid. Resultaterne af disse forsøg er anført i efterfølgende tabel, idet polymerisationsgraden er blevet bestemt efter fem på hinanden følgende vaskninger ved 90 °C.

15 TABEL 3

Forsøg nr. Beskyttelsesmiddel_ q/1 D. P.

5 uden 0 1600 19 SiO^Mg 0,30 1700 20 "DEQUEST 2060" 0,04 1730 21 "DEQUEST 2060" 0,08 1780 22 "DEQUEST 2060" 0,12 1800 23 "VERSENE 100" 0,08 1650 24 EDTA (Mg) 0,05 1660

25 Si03Mg 0,4 176Q

_"VERSENEX 80" 0,04

26 rSi03Mg 0,4 184Q

J'DEQUEST 2060" 0,04 27 Γ~ SiO^Mg 0,30 "VERSENEX 80" 0,03 1900 J'DEQUEST 2060" 0,04 11

DK 152518 B

Man bemærker, at magnesiumsilicat udøver en beskyttelsesvirkning, der er større end virkningen af natriumsaltet af ethylendiamintetraeddikesyre ("l/ersene 100") og af magnesiumsaltet af ethylendiamintetraeddikesyre. På den anden 5 side udviser diethylentriaminpentamethylenphosphoniumsyre ("Dequest 2060") en beskyttende virkning, der kun er lidt større end virkningen af magnesiumsilicat, når den anvendes i koncentrationen 0,04 g/1. Beskyttelsesvirkningen af den binære blanding af magnesiumsilicat + natriumsalt af 10 ethylentriaminpentaeddikesyre ("Versenex 80") er en lille smule større end virkningen af magnesiumsilicat alene (forsøg nr. 25). Forsøg nr. 26 viser, at beskyttelsesvirkningen af magnesiumsilicat er klart forstærket ved tilsætning af diethylentriaminpentamethylenphosphoniumsyre.

15 Forsøg nr. 27 afslører imidlertid endnu en gang, at den ternære blanding af magnesiumsilicat + natriumsaltet af diethylentriaminpentaeddikesyre + diethylentriaminpenta-methylenphosphoniumsyre udviser den bedste beskyttelseseffekt i forhold til hver bestanddel, hvad enten denne an-20 vendes i en koncentration lig med eller mindre end kon centrationen i de forsøg, hvori den anvendes alene eller i binærblanding.

Man bemærker iøvrigt, at polymerisationsgraden for bomuld, som er blevet behandlet i nærvær af den ternære blanding 25 (1900), er identisk med polymerisationsgraden i forsøg nr.

4 i tabel 1 med 0,6 g/1 ethylendiamintetraacetyl (TAED·).

Dette viser, at med den ternære blanding med synergistisk virkning er det muligt at opnå blegningsresultater og polymerisationsgrader, som ækvivalente med TAED i koncentra-30 tionen 0,6 g/1 og cyanamid i koncentrationen 0,2 g/1.

DK 152518B

12 SAMMENLIGNINGSEKSEMPEL 4 Påvisning af beskyttelseseffekten af en ternær beskyttelsesblanding ifølge opfindelsen i sammenligning med den i fransk patentskrift nr1_2_140_213_omtalte_kombination 5 I dette patentskrift omtales en stabilisations-blanding bestående af en opløsning indeholdende 36,1¾ materiale sammensat af 1 mol nitrilotrieddikesyre (NTA), 0,47 mol magnesiumsalt stammende fra et opløseligt salt f.eks. magnesiumsulfat og 0,3 mol 1-hydroxyethylen-l,1-diphosphonium- 10 syre (HEDP). Denne blanding anvendt i denne sammenhæng fremstilles i form af en opløsning, som indeholder: 29 % NTA med styrken 90¾ (NTA-syre) 15,8¾ MgS04, 7H20 14,1¾ HEDP med styrken 60¾ ("Dequest 210")· 15 Aktiveringsmiddelblandingen ifølge opfindelsen har i dette sammenligningseksempeltilfælde følgende sammensætning: 84,7¾ magnesiumsilicat 6,8¾ DTPA (natriumsaltet af diethylentriaminpentaeddike-syre udtrykt som 100¾) 8,5¾ DTPMP (diethylentriaminpentamethylenphosphoniumsyre ).

20 For at kunne bedømme beskyttelseseffektiviteten for cellu lose, således som den er tilført ved hver af disse stabiliseringsmidler, gennemførte man på hinanden følgende vask-ninger i det såkaldte apparatur "AHIBA" på den ene side og på den anden side i apparaturet "Terg-0-Tometer".

25 Cellulosens nedbrydning blev bestemt på tekstilmaterialet "EMPA 301", et referencetekstilmateriale leveret af La-boratoire Federal d'Essais des Matériaux et Institut de Recherches de ST GALL i Schweiz. Den oprindelige polyme-risastionsgrad (DP) for dette materiale var 2400.

DK 152518 B

.13

Forsøg A

Man gennemførte 15 på hinanden følgende vaskninger i apparaturet "AHIBA" med 15 g af materialet "ΈΜΡΑ 301" i 600 ml vaskeflotte, hvis sammensætninger er anført i efterfølgen-5 de tabel 4. Den samlede varighed af hver vaskning var 40 minutter, hvoraf 30 minutter blev brugt til at forhøjetemperaturen fra 25 til 90 °C, og de ti minutter var ved temperaturen 90 °C. Prøvestykkerne blev skyllet under sædvanlige betingelser imellem hver vaskning.

10 De opnåede resultater viser, at de forbindelser, der sæd vanligvis er indeholdt i vaskemidlet, ikke er tilstrækkeligt effektive til at undgå en betydelig nedbrydning af cellulosen. Det er derfor uomgængeligt nødvendigt at ledsage tilsætningen af et aktiveringsmiddel baseret på cal-15 ciumcyanamid med et beskyttelsesmiddel for cellulose.

14

DK 152518 B

I I

tt- : C

0 1Λ -H OOOOOOOOOO

ι-y c f—Ι<1·ΡΛΓΛι—ΙΟΜΓ^ΉΓΛ·—I

• ^ i-H-itLAiAOOOOOOr^u^O

Q- P CO P CvJiHfHiHi—I i—li—Ιι-HfHiH

• ø ro ø Ω -p > D>

I I

i—! (-H

øm ω

+1 Ό +) H

+j Ό æ \ cmv}· >-» ή di-p di -

.Y Ξ >-l "D O O

ro ro s c _y

tn tn tt- tn -H

cd ro -H .y c

I I rH iH O. C

tn tn o ro -p Ό ro

-P "D 0 Ή CN

>,-p cn ω *·

^ ΕΗΌ O O

ro ro s c -h tu tn tt_ -π \ CD ω ·Η tt_ oi o. \o s: o Q. o? Ή ·> i— o \ o a vo cn

NO

σι o \o vo c <t α α Η ·* ·*

C <C O I O

-P D_ i—4 æ i— \ ro q cn tn ε i E ·Η Ή ro rH \ ίΛ ΙΛ ΓΛ ω Ή Dl »> ·> » ro o o o ro i -p c di ro tn ξ: o -ρ ___

-P

O I Ό <—I Ε Ή

ti- C3E NNNNNNNNN

0 -H CO

_Y o C ooooooooo ro r—i ro i—t ro ro :=> o ϋ Dl •p ro

h u^tAtAtALTiiAtAtAtALA

o n i—I i—1 —I r—I 1—i r—I i—I >—I r—t i—t P iH 0 \ Q. Dl

i—I

0 £ΛΟ\010\0\01010\010\ TD i-1 "D \ <f Ή Dl ι-ΙΓΊΙΛ-ίίιΛνΟΓ'-'ΟΟΟΝΟ Ε Ή _1 0 = Dl

UJ J!C UJ S

cd ro cj Ψ, < ro uj o 1— > = Li-

DK 152518B

15

Sammenligningen af polymerisationsgraderne for de resultater, som er opnået i forsøg A^ i nærvær af cyanamid og i forsøgene Ag og i nærvær af beskyttelsesblandingen ifølge opfindelsen, samt i forsøgene A^ og A^g i overens-5 stemmelse med fransk patentskrift nr. 2 140 213, viser overlegenheden i effektivitet af beskyttelsen udvist af den hidtil ukendte beskyttelsesblanding.

TABEL 5

Beskyttelsesblanding 4D.P. efter 15 vaskninger

Forsøg Α^ 0,2 g/1 380

Forsøg Ay 0,4 g/1 430

Forsøg A^ 0,2 g/1 90

Forsøg A^g 0,4 g/1 170

Forsøg B

10 Man gennemførte 10 på hinanden følgende vaskninger i appa raturet "Terg-0-Tometer" med et vaskemiddel, som ikke indeholdt magnesiumsilicat. Man anvendte 15 g af tekstilmaterialet "EMPA 301" i en liter vaskeflotte, hvoraf sammensætningerne er angivet i tabel 6. Som tidligere var den 15 samlede varighed af hver vaskning 40 minutter, hvoraf 30 minutter blev brugt til at forhøje temperaturen fra 25 til 90 °C, og 10 minutter var ved 90 °C.

16

DK 152518 B

TABEL 6 ___

Vaskeflottens sammensætning ^.er ^

Forsøg Vaske- Perbo- Calcium- Beskyttel- Beskyttelses- vasknin- middel rat g/1 cyanamid sesmiddel middel ifølge ger uden g/1 ifølge op- kendt teknik

Mg-siii- findelsen g/1 cat g/1 g/i B1 9 1,5 1920 B2 9 1,5 0,2 1120 B3 9 1,5 0,2 0,2 2120 B4 9 1,5 0,2 0,2 1350 B5 9 1,5 0,2 0,4 1550

Disse resultater bekræfter effektiviteten af beskyttelsesblandingen ifølge opfindelsen i sammenligning med blandinger fra den kendte teknik.

Efterfølgende tabel 7 viser, at fordobling af anvendelses-5 doseringen af beskyttelsesblanding ifølge den kendte tek nik ikke fører til, at man nærmer sig virkningen af den nye beskyttelsesblanding. Sammenligningen er blevet foretaget mellem forsøget nr. B2 (DP 1120) og forsøgene nr.

B3 (DP 2120), B4 og B5 (1350 og 1550).

10 TABEL 7

Beskyttelsesblanding ^LD.P. efter 15 vaskninqer Forsøg B3 0,2 g/1 1000

Forsøg B4 0,2 g/1 230

Forsø g Bj 0,4 g/1 430

Claims

17 DK 152518 B Patentkrav :

1. Aktiveringsmiddelblanding til brug ved peroxidblegning og indeholdende et aktiveringsmiddel af typen cyanamid og derivater deraf, kendetegnet ved, at den derudover indeholder en ternær beskyttelsesblanding bestående af 5 et magnesiumsilicat udfældet i form af et fint fordelt pulver, diethylentriaminpentaeddikesyre eller alkalimetal- eller jordalkalimetalsalte heraf samt diethylentriaminpentamethy-lenphosphonsyre eller alkalimetal- eller jordalkalimetalsalte heraf.

2. Aktiveringsmiddelblanding ifølge krav 1, kendeteg net ved, at cyanamidderivaterne er alkalimetal- eller jord-alkalimetalcyanamid, calciumcyanamid, magnesiumcyanamid eller mononatriumcyanamid.

3. Aktiveringsmiddelblanding ifølge krav 1 eller 2, k e n -15 detegnet ved, at den som aktiveringsmiddel indeholder calciumcyanamid, og at beskyttelsesblandingen består af magnesiumsilikat udfældet i form af et fint fordelt pulver samt, i form af magnesiumkomplex, 3-30 vægtprocent diethylentriamin-pentaeddikesyre eller alkalimetal- eller jordalkalimetalsalte 20 heraf og 5-50 vægtprocent diethylentriaminpentamethylenphos-phonsyre eller alkalimetal- eller jordalkalimetalsalte heraf.

4. Aktiveringsmiddelblanding ifølge ethvert af kravene 1-3, hvori cyanamidderivatet er tungt opløseligt såsom calciumcyanamid, kendetegnet ved, at calciumcyanamidets 25 kornstørrelse er mindre end 100 um. /

5. Aktiveringsmiddelblanding ifølge krav 3, kendetegnet ved, at indholdet i form af magnesiumkomplex af diethy-lentriaminpentaeddikesyre eller jordalkalimetalsalte heraf er 5-15 vægtprocent og af diethylentriaminpentamethylenphosphon- 30 syre eller alkalimetal- eller jordalkalimetalsalte heraf er 8-25 vægtprocent.

18 DK 152518B

6. Aktiveringsmiddelblånding ifølge ethvert af kravene 1-5, kendetegnet ved, at blandingen indeholder 20-150 vægtdele, fortrinsvis 30-100 vægtdele aktiveringsmiddel af typen cyanamid og derivater deraf, idet den ternære beskyt- 5 telsesblanding ifølge krav 1 sættes til 100 vægtdele.

7. Aktiveringsmiddelblanding ifølge ethvert af kravene 1-6, kendetegnet ved, at koncentrationen af denne aktiveringsmiddelblanding i vaskeflotten er mellem 0,2 og 1 g/liter, fortrinsvis mellem 0,4 og 0,8 g/liter.