DK152518B - Aktiveringsmiddelblanding til brug ved peroxidblegning - Google Patents

Aktiveringsmiddelblanding til brug ved peroxidblegning Download PDF

Info

Publication number
DK152518B
DK152518B DK159782A DK159782A DK152518B DK 152518 B DK152518 B DK 152518B DK 159782 A DK159782 A DK 159782A DK 159782 A DK159782 A DK 159782A DK 152518 B DK152518 B DK 152518B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
cyanamide
alkali metal
weight
activating agent
acid
Prior art date
Application number
DK159782A
Other languages
English (en)
Other versions
DK159782A (da
DK152518C (da
Inventor
Jacques Tourdot
Henry Carron
Original Assignee
Air Liquide
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Air Liquide filed Critical Air Liquide
Publication of DK159782A publication Critical patent/DK159782A/da
Publication of DK152518B publication Critical patent/DK152518B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK152518C publication Critical patent/DK152518C/da

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907Organic compounds
    • C11D3/3917Nitrogen-containing compounds
    • C11D3/3922Cyanamides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)

Description

DK 152518B
Den foreliggende opfindelse angår en aktiveringsmiddelblanding til brug ved blegning ved moderate temperaturer, især beregnet til detergenter og rensemidler indeholdende som blegemiddel peroxidholdige produkter, som er beregnet til 5 at frigive aktivt oxygen.
Flydende blegemidler, som frembringer aktivt oxygen, såsom hydrogenperoxid, eller faste forbindelser, såsom per-saltene, såsom natriumperborat, dekomponerer kun ved en temperatur over 60 °C med tilstrækkelig stor hastighed til, at de 10 er forenelige med en blegningsproces.
Husholdningsvaskemidler til brug ved moderate temperaturer er imidlertid genstand for et aktuelt problem knyttet til spørgsmålet om energi-økonomi. Derudover frembyder ved brugen af en vaskemaskine en fremgangsmåde til blegning, der 15 er effektiv ved en temperatur under 60 °C, et antal forde le. Når det drejer sig om bomuldsmaterialer, konstaterer man en mindre nedbrydning af cellulose og som følge heraf en formindskelse af slidet på vasketøjet. Man iagttager en forbedret blegning af syntetiske materialer eller af 20 tekstilartiker, som er behandlet med en apretur, der sik rer krølfrihed og permanente strygefolder, og som ikke kan tåle en temperatur større end 60 °C. Blegning ved moderat temperatur formindsker risikoen for angreb på farvestoffer eller overførsel af disse fra et stykke tøj til et andet.
25 Denne type blegning er ligeledes gunstig i forhold til for ureningsbekæmpelse gennem sænkning af polyphosphatindholdet i spildevandet.
Fra fransk patentskrift nr. 2 340 371 kender man en fremgangsmåde til aktivering af et blegemiddel baseret på per-30 oxider hvori man inkorporerer i et vandigt miljø: (a) et blegemiddel baseret på peroxider, (b) cyanamid og/eller et metalcyanamid i passende mængde til at aktivere peroxidet, og om ønsket (c) en forbindelse af et metal fra gruppe IIA,
DK 152518 B
2 og man vedligeholder det vandige miljø i alkalisk tilstand, om ønsket ved inkorporering af en buffer, med den betingelse, at dersom bestanddelen (b) er cyanamid, og dersom bestanddelen (c) ikke er tilstede, holder man det vandige mil-5 jø ved en pH-værdi større end 7,5.
Man har dog fundet, at blegning i nærvær af et aktiverings-middel af cyanamidtypen fremkalder en vis depolymerisation af tekstilpolymere, især af cellulosefibre.
Den iagttagne nedbrydning er særligt udpræget, når vasketem-10 peraturen overstiger 60 °C, og især når den når op på 90 °C; temperaturen 90 °C er forholdvis hyppigt optrædende, når det drejer sig om et vaskemiddel til brug ved alle temperaturer. Depolymerisationen er ved 90 °C så stor, at den medfører en nedbrydning, som er i stand til at accelerere op-15 slidningen af bomuldsvasketøj ved successive vaskninger.
Skønt man fra den kendte teknik kender til ethylendiamin-tetraeddikesyredimagnesiumsalt som bestanddelen (c) i aktiveringsmiddelblandingen, har man på den anden side bemærket, at dette tilsætningsmiddel under de forskrevne anvendelses-20 betingelser praktisk talt ikke har nogen indvirkning på den nedbrydning, som iagttages på cellulose fibre.
I fransk patentskrift nr. 2 140 213 omtales som stabiliseringsmiddel en kombination af 1-hydroxyethylen-l,1-diphos-phoniumsyre og dennes vandopløselige salte, af nitriloed-25 dikesyre og dennes vandopløselige salte, samt af et i vand opløseligt salt, der er valgt blandt magnesiumsalte og calciumsalte. Forsøg har vist, at dette stabiliseringsmiddel ikke er egnet til en effektiv beskyttelse af cellulose mod cyanamids aggressivitet.
30 Man har eftersøgt en beskyttelsesblanding, som tillod at re ducere cyanamids aggressivitet overfor cellulose fibre under
3 DK 152518B
bibeholdelse af dets indvirkning som aktiveringsmiddel for peroxidholdige forbindelser.
Man har nu fundet en beskyttelsesblanding, som i betydelig udstrækning formindsker nedbrydningsvirkningen overfor cellu-5 losefiber af cyanamid og derivater deraf, samtidig med at den ikke på nogen måde begrænser den blegningseffektivitet, som opnås ved aktivering af de peroxidholdige forbindelser ved hjælp af cyanamid og derivater deraf.
Denne beskyttelsesblanding, som ikke har nogen som helst u-10 gunstig virkning på blegnings-resultaterne, tillader at re ducere cyanamidets aggresivitet til samme niveau som TAED, tetraacetylethylendiamin. Med denne hidtil ukendte blanding har man opnået blegningsresultater og polymerisationsgrader, som er ækvivalente imellem TAED i koncen-15 trationen 0,6 g/1 og calciumcyanamid CaNCN i koncentra tionen 0,2 g/1.
Eftersom calciumcyanamid er et aktiveringsmiddel, der er tre gange mere aktivt end TAED, og eftersom på den anden side cyanamid har en pris der er betydeligt mindre end 20 TAED, vil man kunne forstå den økonomiske interesse for den foreliggende aktiveringsmiddelblanding.
Aktiveringsmiddelblandingen til brug ved peroxidblegning ifølge den foreliggende opfindelse og indeholdende et aktiveringsmiddel af typen cyanamid og derivater deraf er ejen-25 dommelig ved det i krav l's kendetegnende del anførte.
Cyanamid-derivaterne er alkalimetal- eller jordalkalimetal-cyanamider, fortrinsvis calciumcyanamid, magnesiumcyanamid eller natriumcyanamid.
Aktiveringsmiddelblandingen er beregnet til at inkorporeres 30 i vaskemidler, især i pulverformede husholdningsvaskemid ler for vaskning af tøj og blegning deraf ved moderate temperaturer .
DK 152518B
4
Det er på den anden side vigtigt for aktiveringsmiddelblandingens effektivitet, at den er dispergeret på homogen måde i det pulverformige vaskemiddel, samt at den foreligger i en form, der tillader dens homogene udbredelse i vaskeflot-5 ten. Med hensyn f.eks. til de svagt opløselige cyanamid- forbindelser, især calciumcyanamid, er det fordelagtigt at anvende et pulver mindre end 100 ^im.
Det fint fordelte calciumcyanamidpulver homogeniseres ved hjælp af en klassisk pulverblander ud i pulveret af udfæl-10 det magnesiumsilicat, som i forvejen indeholder sekvestre- ringsmidlerne diethylentriaminpentaeddikesyre og diethylen-triaminpentamethylenphosphonsyre eller saltene heraf.
Sekvestreringsmidlerne inkorporeres i magnesiumsilicatet, fortrinsvis i løbet af fremstillingsprocessen for magnesium-15 silicatet; de kan dog ligeledes inkorporeres efter fremstil ling deraf.
Aktiveringsmiddelblandingen indeholder en beskyttelsesblanding baseret på udfældet magnesiumsilicat, hvori er inkorporeret i form af magnesiumkomplex fra 3 til 30 vægtprocent, 20 fortrinsvis 5 til 15 vægtprocent diethylentriaminpentaeddi- kesyre eller saltene heraf, og fra 5 til 50 vægtprocent, fortrinsvis 8 til 25 vægtprocent diethylentriaminpentamethylen-phosphonsyre eller saltene heraf, idet forholdene er angivet i forhold til magnesiumsilicat.
25 Man har fundet det fordelagtigt, at aktiveringsmiddelblan dingen indeholder fra 20 til 150 vægtdele, fortrinsvis 30 til 100 vægtdele af et aktiveringsmiddel af cyanamidtypen og derivater deraf i forhold til beskyttelsesblandingen, som udgør 100 vægtdele.
30 Man har opnået særdeles gode resultater under anvendelse
DK 152518B
5 af en aktiveringsmiddelblanding med en koncentration i vaskeflotten på mellem 0,2 og 1 g/liter, fortrinsvis mellem 0,4 og 0,8 g/liter.
De efterfølgende eksempler belyser resultaterne opnået 5 med og fordelene ved aktiveringsmiddelblandingen ifølge opfindelsen.
Der anvendes i de forskellige forsøg følgende definitioner og karakteristika for de anvendte produkter:
CaNCN : hvidt calciumcyanamid med 96¾ renhed og med en 10 kornstørrelse mindre end lOO^um;
SiO^Mg : udfældet magnesiumsilicat med en specifik overflade på ca. 250 m^/g; TAED : tetraacetylethylendiamin;
Et produkt solgt under handelsmærket "Dequest 2060" : di-15 ethylentriaminpentamethylenphosphoniumsyre;
Et produkt solgt under handelsmærket "Versenex 80" : natriumsaltet af diethylentriaminpentaeddikesyre i en opløsning indeholdende 40¾ aktiv bestanddel, DTPA; 20 Et produkt solgt under handelsmærket "Versene 100" : na triumsaltet af ethylendiamintetraeddikesyre i en opløsning indeholdende 40¾ aktiv bestanddel; EDTA(Mg): magnesiumsaltet af ethylendiamintetraeddikesyre indeholdende 70¾ aktiv bestanddel; 25 Et produkt solgt under handelsmærket "Dequest 2010" hy- droxyethylidendiphosphoniumsyre; DTPMP : diethylentriaminpentamethylenphosphoniumsyre.
EKSEMPEL 1
Blegningsforsøg_uden beskyttelsesblanding 30 Man fremstiller en vaskeflotte udfra ledningsvand, hvortil
DK 152518B
6 man sætter et vaskemiddel "ECE", natriumperborat og et aktiveringsmiddel. Vaskemidlet "ECE" har følgende sammensætning angivet i vægtprocent: lineært natriumalkylbenzensulfonat 8,0 ethoxyleret fedtalkohol 2,9 natriumsæbe 3,5 natriumtripolyphosphat 43,8 natriumsilicat 7,5 magnesiumsilicat 1,9 carboxymethylcellulose 1,2 natriumethylendiamintetraacetat 0,2 natriumsulfat 21,2 vand 9,8
Man anvender et apparat betegnet "Terg-O-Tometer" indehol-5 dende 1 liter vaskeflotte, hvori man anbringer: 2 prøvestykker på 10 x 10 cm tilsmudset med vin; 2 prøvestykker på 10 x 10 cm tilsmudset med te; 2 prøvestykker på 10 x 10 cm tilsmudset med kaffe.
Prøvestykkerne anvendt til undersøgelse af nedbrydningen af cellulose er udtaget fra et bomuldsmateriale med referencen EMPA 301, som anvendes inden for tekstilindustrien og blegningsindustrien, og som leveres af Laboratoire Fé-10 déral d'Essais des Matériaux de l'Institut de Recherches de St GALL i Schweiz, hvis oprindelige polymerisationsgrad (DP) er på 2000.
Man gennemfører seks vaskningsforsøg med en varighed på 40 minutter heri indbefattet temperaturstigningen, idet 15 omrøring justeres til 60 omdrejninger pr. minut. I efter følgende tabel 1 er anført vaskebetingelserne og de opnåede resultater; polymerisationsgraden er bestemt efter fem på hinanden følgende vaskninger ved 90 °C. 0A betyder aktiv oxygenmængde.
DK 152518B
7
CJ
o O O O O O O
O CA ΓΛ O O O Q_ O O CA CA ON MD <) O CA CM rH r—li—I iH i—1 cd CO I Ή ϋ+1 (1)
O CD C
i—i p Is· N ΙΛ ΙΛ CD 0\ O Q. <D rH NO A· A- A· A· NO <-) P- TJ - -----
CD
4J ° a· æ co <f σ CO ° NO CM LA ΙΛ C <D < ^
•H p O
C · — - σι x CD O. Ό A< ΓΑ CM O Ή I—I »> »> ·> ·» ·> λ cd -p c\ ca ca o\ o o
3 <—I 1—I
rH CO
1 iH CJ -I—' CD
0 CD C
ι-H P LA O vi* ON CO i—i OQ.CD i—I LA LA LA M3
IA -i-} CD
o° P· co X - « - ω s? s -p O O O <j- A-
ΟΠ CO O CO LA A LA
c ω < >h
•H f-ι O
c - σ x fl) O. NO A LA ΙΑ ι-H ΙΆ |··| A tv t\ f\ #\
CO -p CA ON CA CA O O
σ i—i«—i
CO
CO IA NO CM ΙΆ CJI i—I ·»·>·« ·»
C\ OOOOOCD
•h cn p X O x x
(U r-| CJ LU CJ CJ
2> CD < < Z Z
•H X I— I— CO CO
-P X U CJ
JC ·Η < E
I +J
e σ σ ρ
•HO LA LA LA la LA
P JD " * - - -P p ι-H ΟιΗι-Ηι-ΗγΗγΗ ro cd a.
z α σ
rH
1 rH A
cd ω σ jc x co u ω οι o\ o\ οι οι οι
CO -H CJ
> E LJ
σ _i s
LU CO
CO p· ι-H CM IA <j- LA NO
< OP
H- U_ C
DK 152518B
8
Ved betragtning af denne tabel fremgår det, at efter fem på hinanden følgende vaskninger ved 90 °C alene med vaskemidlet "ECE" iagttager man ikke nogen formindskelse af materialets polymerisationsgrad. Efter den samme rækkeføl-5 ge af vaskninger i nærvær af 1,5 g natriumperborat forelig ger der knap nok nogen depolymerisering. På den anden side iagttager man, at TAED har en meget svag depo-lymerisations-virkning. I modsætning hertil har calciumcyanamid (CaNCN) en udpræget virkning, ef-10 tersom polymerisationsgraden kun er 1400, når koncentra tionen af CaNCN er på 0,3 g/1. Man iagttager iøvrigt, at calciumcyanamid i koncentrationen 0,2 g/1 fører til en pletfjernelse noget nær ækvivalent med den, der opnås med TAED i koncentrationen 0,6 g/1; dette synes at angive, ved 15 den første tilnærmelse, at calciumcyanamid har en aktive ringsevne ved 30 og 60 °C ca. 3 gange så stor som aktiveringsevnen for TAED.
EKSEMPEL 2
Man gennemfører en serie på 13 blegningsforsøg, som gennem-20 føres med produkter eller med beskyttelsesblandinger under de samme reaktionsbetingelser som anført for forsøg nr. 6 i tabel 1, dvs. med 0,3 g/1 cyanamid. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 efterfølgende tabel 2 er anført resultaterne af disse 13 2 forsøg. Bomuldens polymerisationsgrad er bestemt efter fem 3 25 på hinanden følgende vaskninger ved 90 °C.
4 TABEL 2 5
Forsøg nr. Beskyttelsesmiddel_ g/1 D. P.
6 uden 0 1400 7
Si03Mg 0,30 1530 8 "VERSENEX 80" 0,06 1520 9 EDTA (Mg) 0,06 1450
DK 152518B
9 TABEL 2 (fortsat)
Forsøg nr. Beskyttelsesmiddel_ q/1 D. P.
1G EDTA (Mg) 0,09 1480 11 "VERSENE 100" 0,06 1480 12 "VERSENE 100" 0,09 1520 13 "DEQOEST 2060" 0,06 1670 14 "DEQUEST 2060" 0,09 1700
15 r~Si03Mg 0,30 160Q
[_"VERSENEX 80" 0,06
16 Γ~ SiOjMg 0,30 17QQ
|_"DEQUEST 2060" 0,06
17 P'DEQUEST 2060" 0,06 174Q
L"VERSENEX 80" 0,06 18 Γ SiO^Mg 0,25 "VERSENEX 80" 0,02 1760 _"DEQUEST 2060" 0,03
De i denne tabel sammen.holdte resultater viser, at magne-siumsilicat udviser en følelig beskyttelsesvirkning omtrent ækvivalent med virkningen af natriumsaltet af diethylentri-aminpentaeddikesyre ("Versenex 80") samt af natriumsaltet 5 af ethylendiamintetraeddikesyre ("Versene 100") i koncen trationen 0,09 g/1. Blandingen af magnesiumsilicat og natriumsaltet af diethylentriaminpentaeddikesyre (forsøg nr.
15) har en noget tydeligere virkning; beskyttelsesvirknin-gen af diethylentriaminpentamethylenphosphoniumsyre ("De-10 quest 2060") er imidlertid stadig kraftigere end virknin gen af blandingen Si0^Mg+"Versenex 80" fra forsøg nr. 15; endvidere er beskyttelsesvirkningen af blandingen magnesiumsilicat + diethylentriaminpentamethylenphosphorniumsy-re ("Dequest 2060") klart forstærket.
15 Man konstaterer endelig, at den ternære blanding af magne siumsilicat + natriumsalt af diethylentriaminpentaeddike- 10
DK 152518 B
syre + diethylentriaminpentamethylenphosphoniumsyre frembringer den mest effektive beskyttelse, selvom koncentrationen af hver enkelt bestanddel er mindre end enten hver enkelt bestanddel anvendt alene eller i en binær blanding.
5 Som følge heraf fremgår det, at foreningen af de tre be standdele har en klart markeret synergistisk virkning.
EKSEMPEL 3
Man gennemfører ni blegningsforsøg med beskyttelsesmidlerne eller beskyttelsesblandingerne under forsøgsbetingel-10 ser, der er identiske med betingelserne i forsøg nr. 5 i tabel 1 med 0,2 g/1 calciumcyanamid. Resultaterne af disse forsøg er anført i efterfølgende tabel, idet polymerisationsgraden er blevet bestemt efter fem på hinanden følgende vaskninger ved 90 °C.
15 TABEL 3
Forsøg nr. Beskyttelsesmiddel_ q/1 D. P.
5 uden 0 1600 19 SiO^Mg 0,30 1700 20 "DEQUEST 2060" 0,04 1730 21 "DEQUEST 2060" 0,08 1780 22 "DEQUEST 2060" 0,12 1800 23 "VERSENE 100" 0,08 1650 24 EDTA (Mg) 0,05 1660
25 Si03Mg 0,4 176Q
_"VERSENEX 80" 0,04
26 rSi03Mg 0,4 184Q
J'DEQUEST 2060" 0,04 27 Γ~ SiO^Mg 0,30 "VERSENEX 80" 0,03 1900 J'DEQUEST 2060" 0,04 11
DK 152518 B
Man bemærker, at magnesiumsilicat udøver en beskyttelsesvirkning, der er større end virkningen af natriumsaltet af ethylendiamintetraeddikesyre ("l/ersene 100") og af magnesiumsaltet af ethylendiamintetraeddikesyre. På den anden 5 side udviser diethylentriaminpentamethylenphosphoniumsyre ("Dequest 2060") en beskyttende virkning, der kun er lidt større end virkningen af magnesiumsilicat, når den anvendes i koncentrationen 0,04 g/1. Beskyttelsesvirkningen af den binære blanding af magnesiumsilicat + natriumsalt af 10 ethylentriaminpentaeddikesyre ("Versenex 80") er en lille smule større end virkningen af magnesiumsilicat alene (forsøg nr. 25). Forsøg nr. 26 viser, at beskyttelsesvirkningen af magnesiumsilicat er klart forstærket ved tilsætning af diethylentriaminpentamethylenphosphoniumsyre.
15 Forsøg nr. 27 afslører imidlertid endnu en gang, at den ternære blanding af magnesiumsilicat + natriumsaltet af diethylentriaminpentaeddikesyre + diethylentriaminpenta-methylenphosphoniumsyre udviser den bedste beskyttelseseffekt i forhold til hver bestanddel, hvad enten denne an-20 vendes i en koncentration lig med eller mindre end kon centrationen i de forsøg, hvori den anvendes alene eller i binærblanding.
Man bemærker iøvrigt, at polymerisationsgraden for bomuld, som er blevet behandlet i nærvær af den ternære blanding 25 (1900), er identisk med polymerisationsgraden i forsøg nr.
4 i tabel 1 med 0,6 g/1 ethylendiamintetraacetyl (TAED·).
Dette viser, at med den ternære blanding med synergistisk virkning er det muligt at opnå blegningsresultater og polymerisationsgrader, som ækvivalente med TAED i koncentra-30 tionen 0,6 g/1 og cyanamid i koncentrationen 0,2 g/1.
DK 152518B
12 SAMMENLIGNINGSEKSEMPEL 4 Påvisning af beskyttelseseffekten af en ternær beskyttelsesblanding ifølge opfindelsen i sammenligning med den i fransk patentskrift nr1_2_140_213_omtalte_kombination 5 I dette patentskrift omtales en stabilisations-blanding bestående af en opløsning indeholdende 36,1¾ materiale sammensat af 1 mol nitrilotrieddikesyre (NTA), 0,47 mol magnesiumsalt stammende fra et opløseligt salt f.eks. magnesiumsulfat og 0,3 mol 1-hydroxyethylen-l,1-diphosphonium- 10 syre (HEDP). Denne blanding anvendt i denne sammenhæng fremstilles i form af en opløsning, som indeholder: 29 % NTA med styrken 90¾ (NTA-syre) 15,8¾ MgS04, 7H20 14,1¾ HEDP med styrken 60¾ ("Dequest 210")· 15 Aktiveringsmiddelblandingen ifølge opfindelsen har i dette sammenligningseksempeltilfælde følgende sammensætning: 84,7¾ magnesiumsilicat 6,8¾ DTPA (natriumsaltet af diethylentriaminpentaeddike-syre udtrykt som 100¾) 8,5¾ DTPMP (diethylentriaminpentamethylenphosphoniumsyre ).
20 For at kunne bedømme beskyttelseseffektiviteten for cellu lose, således som den er tilført ved hver af disse stabiliseringsmidler, gennemførte man på hinanden følgende vask-ninger i det såkaldte apparatur "AHIBA" på den ene side og på den anden side i apparaturet "Terg-0-Tometer".
25 Cellulosens nedbrydning blev bestemt på tekstilmaterialet "EMPA 301", et referencetekstilmateriale leveret af La-boratoire Federal d'Essais des Matériaux et Institut de Recherches de ST GALL i Schweiz. Den oprindelige polyme-risastionsgrad (DP) for dette materiale var 2400.
DK 152518 B
.13
Forsøg A
Man gennemførte 15 på hinanden følgende vaskninger i apparaturet "AHIBA" med 15 g af materialet "ΈΜΡΑ 301" i 600 ml vaskeflotte, hvis sammensætninger er anført i efterfølgen-5 de tabel 4. Den samlede varighed af hver vaskning var 40 minutter, hvoraf 30 minutter blev brugt til at forhøjetemperaturen fra 25 til 90 °C, og de ti minutter var ved temperaturen 90 °C. Prøvestykkerne blev skyllet under sædvanlige betingelser imellem hver vaskning.
10 De opnåede resultater viser, at de forbindelser, der sæd vanligvis er indeholdt i vaskemidlet, ikke er tilstrækkeligt effektive til at undgå en betydelig nedbrydning af cellulosen. Det er derfor uomgængeligt nødvendigt at ledsage tilsætningen af et aktiveringsmiddel baseret på cal-15 ciumcyanamid med et beskyttelsesmiddel for cellulose.
14
DK 152518 B
I I
tt- : C
0 1Λ -H OOOOOOOOOO
ι-y c f—Ι<1·ΡΛΓΛι—ΙΟΜΓ^ΉΓΛ·—I
• ^ i-H-itLAiAOOOOOOr^u^O
Q- P CO P CvJiHfHiHi—I i—li—Ιι-HfHiH
• ø ro ø Ω -p > D>
I I
i—! (-H
øm ω
+1 Ό +) H
+j Ό æ \ cmv}· >-» ή di-p di -
.Y Ξ >-l "D O O
ro ro s c _y
tn tn tt- tn -H
cd ro -H .y c
I I rH iH O. C
tn tn o ro -p Ό ro
-P "D 0 Ή CN
>,-p cn ω *·
^ ΕΗΌ O O
ro ro s c -h tu tn tt_ -π \ CD ω ·Η tt_ oi o. \o s: o Q. o? Ή ·> i— o \ o a vo cn
NO
σι o \o vo c <t α α Η ·* ·*
C <C O I O
-P D_ i—4 æ i— \ ro q cn tn ε i E ·Η Ή ro rH \ ίΛ ΙΛ ΓΛ ω Ή Dl »> ·> » ro o o o ro i -p c di ro tn ξ: o -ρ ___
-P
O I Ό <—I Ε Ή
ti- C3E NNNNNNNNN
0 -H CO
_Y o C ooooooooo ro r—i ro i—t ro ro :=> o ϋ Dl •p ro
h u^tAtAtALTiiAtAtAtALA
o n i—I i—1 —I r—I 1—i r—I i—I >—I r—t i—t P iH 0 \ Q. Dl
i—I
0 £ΛΟ\010\0\01010\010\ TD i-1 "D \ <f Ή Dl ι-ΙΓΊΙΛ-ίίιΛνΟΓ'-'ΟΟΟΝΟ Ε Ή _1 0 = Dl
UJ J!C UJ S
cd ro cj Ψ, < ro uj o 1— > = Li-
DK 152518B
15
Sammenligningen af polymerisationsgraderne for de resultater, som er opnået i forsøg A^ i nærvær af cyanamid og i forsøgene Ag og i nærvær af beskyttelsesblandingen ifølge opfindelsen, samt i forsøgene A^ og A^g i overens-5 stemmelse med fransk patentskrift nr. 2 140 213, viser overlegenheden i effektivitet af beskyttelsen udvist af den hidtil ukendte beskyttelsesblanding.
TABEL 5
Beskyttelsesblanding 4D.P. efter 15 vaskninger
Forsøg Α^ 0,2 g/1 380
Forsøg Ay 0,4 g/1 430
Forsøg A^ 0,2 g/1 90
Forsøg A^g 0,4 g/1 170
Forsøg B
10 Man gennemførte 10 på hinanden følgende vaskninger i appa raturet "Terg-0-Tometer" med et vaskemiddel, som ikke indeholdt magnesiumsilicat. Man anvendte 15 g af tekstilmaterialet "EMPA 301" i en liter vaskeflotte, hvoraf sammensætningerne er angivet i tabel 6. Som tidligere var den 15 samlede varighed af hver vaskning 40 minutter, hvoraf 30 minutter blev brugt til at forhøje temperaturen fra 25 til 90 °C, og 10 minutter var ved 90 °C.
16
DK 152518 B
TABEL 6 ___
Vaskeflottens sammensætning ^.er ^
Forsøg Vaske- Perbo- Calcium- Beskyttel- Beskyttelses- vasknin- middel rat g/1 cyanamid sesmiddel middel ifølge ger uden g/1 ifølge op- kendt teknik
Mg-siii- findelsen g/1 cat g/1 g/i B1 9 1,5 1920 B2 9 1,5 0,2 1120 B3 9 1,5 0,2 0,2 2120 B4 9 1,5 0,2 0,2 1350 B5 9 1,5 0,2 0,4 1550
Disse resultater bekræfter effektiviteten af beskyttelsesblandingen ifølge opfindelsen i sammenligning med blandinger fra den kendte teknik.
Efterfølgende tabel 7 viser, at fordobling af anvendelses-5 doseringen af beskyttelsesblanding ifølge den kendte tek nik ikke fører til, at man nærmer sig virkningen af den nye beskyttelsesblanding. Sammenligningen er blevet foretaget mellem forsøget nr. B2 (DP 1120) og forsøgene nr.
B3 (DP 2120), B4 og B5 (1350 og 1550).
10 TABEL 7
Beskyttelsesblanding ^LD.P. efter 15 vaskninqer Forsøg B3 0,2 g/1 1000
Forsøg B4 0,2 g/1 230
Forsø g Bj 0,4 g/1 430

Claims (7)

17 DK 152518 B Patentkrav :
1. Aktiveringsmiddelblanding til brug ved peroxidblegning og indeholdende et aktiveringsmiddel af typen cyanamid og derivater deraf, kendetegnet ved, at den derudover indeholder en ternær beskyttelsesblanding bestående af 5 et magnesiumsilicat udfældet i form af et fint fordelt pulver, diethylentriaminpentaeddikesyre eller alkalimetal- eller jordalkalimetalsalte heraf samt diethylentriaminpentamethy-lenphosphonsyre eller alkalimetal- eller jordalkalimetalsalte heraf.
2. Aktiveringsmiddelblanding ifølge krav 1, kendeteg net ved, at cyanamidderivaterne er alkalimetal- eller jord-alkalimetalcyanamid, calciumcyanamid, magnesiumcyanamid eller mononatriumcyanamid.
3. Aktiveringsmiddelblanding ifølge krav 1 eller 2, k e n -15 detegnet ved, at den som aktiveringsmiddel indeholder calciumcyanamid, og at beskyttelsesblandingen består af magnesiumsilikat udfældet i form af et fint fordelt pulver samt, i form af magnesiumkomplex, 3-30 vægtprocent diethylentriamin-pentaeddikesyre eller alkalimetal- eller jordalkalimetalsalte 20 heraf og 5-50 vægtprocent diethylentriaminpentamethylenphos-phonsyre eller alkalimetal- eller jordalkalimetalsalte heraf.
4. Aktiveringsmiddelblanding ifølge ethvert af kravene 1-3, hvori cyanamidderivatet er tungt opløseligt såsom calciumcyanamid, kendetegnet ved, at calciumcyanamidets 25 kornstørrelse er mindre end 100 um. /
5. Aktiveringsmiddelblanding ifølge krav 3, kendetegnet ved, at indholdet i form af magnesiumkomplex af diethy-lentriaminpentaeddikesyre eller jordalkalimetalsalte heraf er 5-15 vægtprocent og af diethylentriaminpentamethylenphosphon- 30 syre eller alkalimetal- eller jordalkalimetalsalte heraf er 8-25 vægtprocent.
18 DK 152518B
6. Aktiveringsmiddelblånding ifølge ethvert af kravene 1-5, kendetegnet ved, at blandingen indeholder 20-150 vægtdele, fortrinsvis 30-100 vægtdele aktiveringsmiddel af typen cyanamid og derivater deraf, idet den ternære beskyt- 5 telsesblanding ifølge krav 1 sættes til 100 vægtdele.
7. Aktiveringsmiddelblanding ifølge ethvert af kravene 1-6, kendetegnet ved, at koncentrationen af denne aktiveringsmiddelblanding i vaskeflotten er mellem 0,2 og 1 g/liter, fortrinsvis mellem 0,4 og 0,8 g/liter.
DK159782A 1981-04-09 1982-04-07 Aktiveringsmiddelblanding til brug ved peroxidblegning DK152518C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8107107A FR2503746A1 (fr) 1981-04-09 1981-04-09 Composition activante pour le blanchiment au moyen de produits peroxydes
FR8107107 1981-04-09

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK159782A DK159782A (da) 1982-10-10
DK152518B true DK152518B (da) 1988-03-07
DK152518C DK152518C (da) 1988-08-01

Family

ID=9257191

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK159782A DK152518C (da) 1981-04-09 1982-04-07 Aktiveringsmiddelblanding til brug ved peroxidblegning

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4392975A (da)
EP (1) EP0063503B1 (da)
JP (1) JPS57179300A (da)
AT (1) ATE5975T1 (da)
CA (1) CA1180158A (da)
DE (1) DE3260035D1 (da)
DK (1) DK152518C (da)
FI (1) FI70434C (da)
FR (1) FR2503746A1 (da)
GR (1) GR76464B (da)
NO (1) NO153655C (da)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3304848A1 (de) * 1983-02-12 1984-08-16 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Organische cyanamidverbindungen als aktivatoren fuer anorganische perverbindungen
DE3320726A1 (de) * 1983-06-09 1984-12-13 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Wasch- und reinigungsmittel mit einem gehalt an acylcyanamidsalzen
NZ221505A (en) * 1986-09-09 1989-08-29 Colgate Palmolive Co Liquid detergent compositions with peroxygen bleach and calcium cyanamide activator
US5620563A (en) * 1994-10-31 1997-04-15 Pulp Paper Res Inst Process for delignification and bleaching of chemical wood pulps with hydrogen peroxide and a dicyandiamide activator
US5720897A (en) * 1995-01-25 1998-02-24 University Of Florida Transition metal bleach activators for bleaching agents and detergent-bleach compositions
US6046375A (en) * 1996-04-12 2000-04-04 The Board Of Trustees University Of Main System Degradation and protection of organic compounds mediated by low molecular weight chelators
US5929020A (en) * 1997-01-21 1999-07-27 Henkel Corporation Process for chelating divalent metal ions in alkaline detergent formulations
GB0901207D0 (en) * 2009-01-26 2009-03-11 Innospec Ltd Chelating agents and methods relating thereto

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3766078A (en) * 1971-06-03 1973-10-16 Monsanto Co Processes for stabilizing peroxy solutions
JPS5313198B2 (da) * 1973-04-26 1978-05-08
GB1565807A (en) * 1975-12-18 1980-04-23 Uilever Ltd Process and compositions for cleaning fabrics
US4086175A (en) * 1976-02-09 1978-04-25 Shell Oil Company Activated bleaching process and compositions therefor
US4025453A (en) * 1976-02-09 1977-05-24 Shell Oil Company Activated bleaching process and compositions therefor
US4179390A (en) * 1976-10-06 1979-12-18 The Procter & Gamble Company Laundry additive product
US4279769A (en) * 1978-03-20 1981-07-21 Kao Soap Co., Ltd. Bleaching composition
CH642678A5 (de) * 1979-04-06 1984-04-30 Unilever Nv Bleich- und reinigungsmittel.

Also Published As

Publication number Publication date
FI70434B (fi) 1986-03-27
ATE5975T1 (de) 1984-02-15
NO153655B (no) 1986-01-20
FI821227L (fi) 1982-10-10
FI70434C (fi) 1986-09-19
FR2503746B1 (da) 1983-06-24
FR2503746A1 (fr) 1982-10-15
EP0063503B1 (fr) 1984-01-25
FI821227A0 (fi) 1982-04-07
JPH0354159B2 (da) 1991-08-19
EP0063503A1 (fr) 1982-10-27
NO821186L (no) 1982-10-11
DK159782A (da) 1982-10-10
NO153655C (no) 1986-05-07
JPS57179300A (en) 1982-11-04
CA1180158A (fr) 1985-01-02
US4392975A (en) 1983-07-12
GR76464B (da) 1984-08-10
DE3260035D1 (en) 1984-03-01
DK152518C (da) 1988-08-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2274213T3 (es) Composiciones detergentes que incluyen una cera de poliolefina dispersable y metodo para usar las mismas.
JPS59120699A (ja) 洗剤組成物
DK171868B1 (da) Granulær vaskemiddelsammensætning
FI82261B (fi) Tvaettmedel- mjukgoeringsmedelkomposition foer tvaettcykel med foerbaettrad substantivitet mot textilier.
US4289642A (en) Detergent composition having a sizing effect comprising nonionic and/or zwitterionic tensides and polysaccharide amino esters
NL8303639A (nl) Wasmiddel met bleekwerking.
JPH0343385B2 (da)
DK152518B (da) Aktiveringsmiddelblanding til brug ved peroxidblegning
JPS6342966A (ja) 繊維のコンデイシヨニング方法
US4496472A (en) Process for bleaching cellulosic fibre materials using oligomers of phosphonic acid esters as stabilizers in alkaline, peroxide-containing bleaching liquors
NL8303638A (nl) Wasmiddel met bleekwerking.
US3756776A (en) Bleaching process and composition
JPH0791779B2 (ja) 漂白増強剤、漂白方法及び漂白剤
GB2110259A (en) Peroxyacid bleaching and laundering composition
JP3936332B2 (ja) 柔軟洗浄剤組成物
CA2012836C (en) Washing or detergent compositions
US4959075A (en) Silicate- and magnesium-free stabilizer hydrogen peroxide mixtures for bleaching processes
CA1111615A (en) Peroxygen bleaching and compositions therefor
SE455792B (sv) Blekande detergentkomposition innehallande monoperoxiftalsyra, ett chelaterande emne, en peroxiforening och en aktivator for nemnda peroxiforening samt anvendning av kompositionen vid tvettforfarande
JPS6176596A (ja) 熱水ウオツシユサイク洗剤‐柔軟剤組成物
JPH068438B2 (ja) 漂白剤組成物
JP4694021B2 (ja) 繊維製品の漂白方法
JP2009185424A (ja) 繊維製品の洗浄方法
JPS6166796A (ja) 洗濯サイクル洗剤‐柔軟剤組成物
RU2162907C1 (ru) Состав жидкого отбеливателя

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed
PUP Patent expired