NL8303638A

NL8303638A - Wasmiddel met bleekwerking.

Info

Publication number: NL8303638A
Application number: NL8303638A
Authority: NL
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1982-10-21
Filing date: 1983-10-21
Publication date: 1984-05-16
Also published as: PT77510A; DK159208C; PT77510B; MX157753A; BE898055A; AU2026383A; HK25891A; GB8327833D0; FR2534927A1; DK469883A; CA1217403A; IT8349187A0; ZA837563B; IT1169331B; SE8305764L; SE8305764D0; NO833822L; DE3337750A1; FR2534927B1; US4455249A

Description

t /* e V.0.5189

Wasmiddel met bleekwerking.

De uitvinding betreft algemeen wasmiddelen met bleekwerking die als bleekmiddel een peroxyzuurverbinding en als bleekmiddelstabilisator een bepaald hydroxycarboxylpolymeer bevatten, en de toepassing van dergelijke mengsels bij wasbehandeling. Meer in het bijzonder heeft de uit-5 vinding betrekking pp uit afzonderlijke deeltjes bestaande wasmiddelen met bleekwerking, die een verbeterde bleekprestatie leveren gelijktijdig met een aanmerkelijke verbetering van de stabiliteit van het als bleek-. middel dienende peroxyzuurmateriaal in de wasoplossing dankzij de aanwezigheid van het genoemde hydroxycarboxylpolymeer.

10 Bleekmiddelen die actieve zuurstof vrijmaken in de wasoplossing worden uitvoerig beschreven en behoren tot de stand der techniek, en zij worden algemeen gebruikt bij wasbehandelingen. Over het algemeen bevatten dergelijke bleekmiddelen perzuurstofverbindingen, zoals perbora-ten, percarbonaten, perfosfaten en dergelijke, die de bleekwerking be-15 vorderen door de vorming van waterstofperoxyde in waterige oplossing.

Een belangrijk nadeel, waarmee de toepassing van dergelijke perzuurstof-verbindingen gepaard gaat, is, dat zij niet optimaal doeltreffend zijn bij de in de meeste huishoudwasmachines in de Verenigde Staten toegepaste, betrekkelijk lage wastemperaturen, namelijk temperaturen in het ge- 20 bied van 26,7 tot 54,4°C. Ter vergelijking dienen, dat de Europese wastemperaturen over het algemeen aanmerkelijk hoger zijn en typisch liggen in het gebied van 62,6 tot 93,3°C. Maar zelfs in Europa en die andere landen, waar tegenwoordig over het algemeen wastemperaturen waarbij het kookpunt worden gébruikt, heerst een neiging in de richting van wassen 25 bij lagere temperaturen.

Bij een poging de bleekwerking van perzuurstofbleekmiddelen te verbeteren, werd in het kader van de stand der techniek gebruik gemaakt van activatoren genoemde materialen, in combinatie met de perzuurstof-verbindingen, welke acti vatoren gewoonlijk bestaan uit carbonzuurderi-30 vaten. Algemeen wordt aangenomen, dat de interactie van de perzuurstof-verbinding en de activator resulteert in de vorming van een peroxyzuur, dat ruim actiever bleekmateriaal is dan waterstofperoxyde bij lagere . temperaturen. Talrijke verbindingen werden voorgesteld als activatoren voor perzuurstofbleekmiddelen, waaronder carbonzuuranhydrideizoals die 35 worden beschreven in . US-A- 3-298.775, 3.338.839 en 3.532.634; carbon-zuuresters zoals die worden beschreven in .. .ÖS-A- 2.995.905; N-acylverbin- 83 0 3 6 3 8 . i Λ -2- dingen zoals die worden beschreven in US-A- 3.912.648 en 3.919.102; cyaanamine zoals beschreven in ÜS-A- 4.199.466, en acylsulfonamiden zoals beschreven in ÜS-A- 3.245.913.

De vorming en stabiliteit van de peroxyzuurbleekmaterialen in een 5 perzuurstofverbinding en een organische activator bevattende bleeksystemen, wordt in de techniek als probleem onderkend. ü.S.-A- 4.255.452 bijvoorbeeld houdt zich specifiek bezig met het probleem hoe de reactie van peroxyzuur met perzuurstofverbinding.te vermijden/ waarbij, wat het octrooischrift kenschetst als "onbruikbare produkten, te weten het over-10 eenkomstige carbonzuur, moleculaire zuurstof en water" worden gevormd.

Het octrooischrift stelt, dat deze nevenreactie·"dubbel schadelijk is, daar perzuur en perverbinding......gelijktijdig worden vernietigd.".

De octrooihoudster beschrijft daarna bepaalde polyfosfonzuurverbindingen als cheleringsmiddelen, waarvan wordt gezegd, dat zij de bovenstaand be-15 schreven nevenreactie, waarbij peroxyzuur wordt verbruikt, inhiberen en een verbeterd bleekeffect verschaffen. De octrooihoudster stelt, dat andere, meer algemeen bekende cheleringsmiddelen, zoals ethyleendiamine-tetraazijnzuur (EDTA) en nitrilotriazijnzuur (NTA), in tegenstelling met de toepassing van de eerdergenoemde cheleringsmiddelen, in hoofdzaak in-20 effectief zijn en geen verbeterd .bleekeffect opleveren. Een nadeel van de bleekmengsels volgens US.-A-4.255.452 is dan ook, dat zij noodzakelijkerwijs de toepassing van gebruikelijke sequestreermiddelen uitsluiten, waarvan vele minder kostbaar en gemakkelijker verkrijgbaar zijn dan de beschreven polyfosfonzuurverbindingen.

25 De invloed van natriumsilicaat, een gebruikelijk bestanddeel van commerciële detergensformuleringen, op de ontleding van peroxyzuur in de was- en/of bleekoplossing, wordt beschreven in de met deze aanvrage samenhangende aanvragen serienrs.. 354.860 en 354.861 ingediend op 4 maart 1982. Aangenomen wordt, dat het ongewenst verloren gaan van het peroxyzuur als 30 bleekmateriaal in de wasoplossing door de reactie van peroxyzuur met een perzuurstofverbinding. (of meer specifiek, uit een dergelijke perzuurstof-verbinding gevormd waterstofperoxyde) onder vorming van moleculaire zuurstof, wordt gekatalyseerd door de aanwezigheid van silicaten in de was-oplossing. Gebruikelijke sequestreermiddelen worden geacht betrekkelijk 35 ineffectief te zijn wat betreft het inhiberen van de vorengenoemde, door silicaat gekatalyseerde nevenreactie. Bijgevolg beogen de mengsels vol- 8303638 * -3- gens de uitvinding het verschaffen van een peroxyzuur als bleekmateriaal met een aanmerkelijk verbeterde stabiliteit in de wasoplossing in vergelijking met die wordt verschaft door gebruikelijke wasmiddelen met bleekwerking, in het bijzonder bij aanwezigheid van silicaten.

5 Eydroxycarboxylpolymeren werden reeds-beschreven als toevoegsel aan wasmengsels, in hoofdzaak als sequestreerxniddelen of builders in wasmiddelen, of naar keuze als materialen die de houdbaarheid verbeteren bij bewaren van bepaalde betrekkelijk instabiele perzuurstofverbindingen. Zo beschrijft bijvoorbeeld US-A- 3.920.570 een werkwijze voor het 10 squestreren van metaalionen uit waterige oplossing onder gebruikmaking van een alkalimetaal- of ammoniumzout van een poly-alfa-hydroxyacrylzuur als vervanging van natriumtripolyfosfaat in het wasmiddel. US-A-4„329.244 beschrijft het verbeteren van de stabiliteit bij bewaren van deeltjes alkalimetaalpercarbonaat of -perfosfaat, door het opnemen in deze deel-15 tjes van polylactonen afgeleid van bepaalde alfa-hydroxyacrylzuurpoly-meren. De toepassing van hydroxycarboxylpolymeren voor het verbeteren van de stabiliteit van peroxyzuur als bleekmateriaal in een waterige wasoplossing werd tot nu toe echter niet beseft of beschreven.

De uitvinding verschaft een uit afzonderlijke deeltjes bestaand 20 wasmiddel met bleékwerking, bevattend: (a) een bleekmiddel bestaande uit een peroxyzuurverbinding en/of een in water oplosbaar zout daarvan, (b) circa 0,1 tot circa 5 gew.% van een polymeer dat monomeer-eenheden met de formule

25 R. OH

ί I

i2 (Lom bevat, waarin en waterstof of :een alkylgroep met 1 tot 3 koolstofatomen voorstellen en M waterstof of een alkalime-30 taal-, aardalkalimetaal- of ammoniumkation voorstelt, en (c) minstens een oppervlakaktief middel gekozen uit de groep bestaande uit anionogenen, kationogenen, niet-ionogenen, amfolytische en zwitterion detergentia.

8303038 - 4 \> -4-

Volgens de werkwijze overeenkomstig de uitvinding wordt het bleken van vlekkenbevattende en/of vuile materialen tot stand gebracht door deze materialen in aanraking te brengen met een waterige oplossing van het bovengenoemde wasmiddel met bleekwerking.

5 De uitvinding berust op de vondst, dat het ongewenst verloren gaan van peroxyzuur in de waterige wasoplossing door de reactie van peroxy-zuur met een perzuurstof verb inding (of meer in het bijzonder, uit de per-zuurstofverbinding gevormde waterstofperoxyde) onder vorming van moleculaire zuurstof , in hoofdzaak.tot een minimum wordt beperkt in bleeksy-10 sternen of wasoplossingen, die betrekkelijk ondergeschikte hoeveelheden van een hydroxycarboxylpolymeer volgens de uitvinding bevatten. Hoewel aanvraagster zich niet wenst te binden aan enige bijzondere werkings-theorie, wordt aangenomen, dat de aanwezigheid van silicaten (in het bijzonder in water oplosbare silicaten zoals natriumsilicaat) in per-15 zuurstofverbinding/activator bevattende weeksystemen, tevoren genoemde reactie van peroxyzuur met waterstofperoxyde katalyseert, wat resulteert in het verloren gaan van actieve zuurstof uit de wasoplossing, die anders beschikbaar. zou zijn voor het bleken,en datdezecborsilicaat gekata- -lyseerde nevenreactie in hoofdzaak tot een minimum wordt beperkt bij 20 aanwezigheid van de hier beschreven hydroxycarboxylpolymeren. In de techniek werd beseft dat metaalionen, zoals bijvoorbeeld ionen van ijzer en koper, de ontleding van waterstofperoxyde en tevens de peroxyzuur-reactie met waterstofperoxyde katalyseren. Met betrekking tot deze katalyse door metaalionen werd echter verrassenderwijs gevonden, dat ge-25 bruikelijke sequestreermiddelen, zoals EDTA of NTA die tot nu toe ineffectief werden geacht voor het inhiberen van de vorengenoemde, peroxyzuur verbruikende nevenreactie (zie bijvoorbeeld de mededeling in kolom 4, regels 30-45 van US-A-4.225.425)kunnen worden opgenomen in de wasmiddelen volgens de uitvinding voor het stabiliseren van het peroxy-30 zuur als blëekmateriaal in oplossing.

De volgens de uitvinding toegepaste polymeren bevatten monomeer-eenheden met de bovenstaande formule. R^ en R^, die al of niet aan elkaar gelijk kunnen zijn, stellen bij voorkeur beide waterstof voor, en M is bij voorkeur een alkalimetaal of een ammoniumgroep meer in het 35 bijzonder natrium. In een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding is het gébruikte polymeer dan ook natrium-poly-alfa-hydroxyacrylaat.

8303638 i «.

-5-

De polymerisatiegraad van de polymeren wordt over het algemeen bepaald door de met de oplosbaarheid van de verbinding in water verenigbare grens.

De polymeren worden in de wasmiddelen volgens de uitvinding toege-5 past in voldoende hoeveelheden om te zorgen.voor de gewenste stabilise-ringsgraad van het peroxyzuur als bleekmateriaal in de wasoplossing.

Over het algemeen bedraagt de concentratie van het polymeer in het uit afzonderlijke deeltjes bestaande wasmiddel ca. 0,1 tot ca 5 gew.% van het wasmiddel, ca. 0,5 tot ca 3 en meer in het bijzonder ca 0,5 10 tot ca. 2 gew.%.

De volgens de uitvinding toegepaste hydroxycarboxylpolymeren kunnen worden bereid volgens een van de vele, tot de stand der techniek behorende werkwijzen. Zo worden bijvoorbeeld zouten van poly-alfa-hydroxyacrylzuren van het volgens de uitvinding bruikbare type, en 15 werkwijzen voor hun bereiding uitvoerig beschreven in US-A- 3.920.570, 3.994.969, 4.182.806, 4.005.136 en 4.107.411.

Eet in de wasmiddelen volgens de uitvinding bruikebare bleekmiddel bestaat uit een in water oplosbare peroxyzuurverbinding en/of een in water oplosbaar zout daarvan. Peroxyzuurverbindingen kunnen worden 20 gekenschetst door de volgende algemene formule 0

J

HOO— C-R Z

waarin R een 1 tot ca. 20' koolstofatemen bevattende alkyl- of alkyleengroep of een fenyleengroep en Z een of meer groepen gekozen uit 25 de groep bestaande uit waterstof, halogeen, alkyl-, aryl- en anionische groepen voorstellen.

De organische peroxyzuren en hun zouten kunnen ca. 1 tot ca. 4, bij voorkeur 1 of 2, peroxygroepen bevatten en zij kunnen alifatisch of aromatisch-zijn. De voorkeur genietende alifatische peroxyzuren om-30 vatten diperoxyazelalnezuur, diperoxydüdecaandizuur en monoperoxybam-steenzuur. Van de volgens de uitvinding bruikbare aromatische peroxyzuurverbindingen hebben monoperoxyftaalzuur (MPPA), in het bijzonder het magnesiumzout daarvan, en diperoxytereftaalzuur bijzondere voorkeur.

Een gedetailleerde beschrijving van de bereiding van MPPA en zijn mag-35 nesiumzout wordt beschreven opblz.7-10, van EP-A-27.693, openbaargemaakt op 29 april 1981, welke vorengenoemde blz. 7-10 door deze ver- 8303638 - * % -6- wijzing deel uitraken van deze beschrijving.

Van het bleekmiddel kan naar keuze tevens een perzuurstofverbin-ding naast de peroxyzuurverbinding deel uitmaken. De bruikbare zuurstof-verbindingen omvatten verbindingen die waterstofperoxide vrijmaken in 5 waterige milieus, zoals alkalimetaalperboraten, bijvoorbeeld natriumper-boraat en kaliumperboraat, alkalimetaalperfosfaten en alkalimetaalper-carbonaten. De alkalimetaalperboraten hebben gewoonlijk voorkeur vanwege hun beschikbaarheid in de handel en betrekkelijk lage prijs.

Gebruikelijke activatoren, zoals die worden beschreven bijvoor-10 beeld in kolom 4 van US-A-4.259.200 zijn geschikt voor toepassing in combinatie met de vorengenoemde perzuurstofverbindingen, welke beschrijving door deze verwijzing deel uitraakt van de onderhavige beschrijving. De gepolyacyleerde arninen zijn over het algemeen van bijzonder belang, waarbij tetra-acetylethyleendiamine (TAED) in het bijzonder een sterke voor-15 keur genietende activator is. Met het oog op houdbaarheid bij bewaren, is het TAED bij voorkeur aanwezig in de wasmiddelen volgens de uitvinding in de vorm van agglomeraten of omhulde korrels, die het TAED en een geschikt dragermateriaal zoals een mengsel van natrium- en kaliumtri-fosfaat, bevatten. Deze omhulde TAED-korrels worden geschikt bereid door 20 het mengen, van fijnverdeelde deeltjes natriumtrifosfaat en TAED en door op dit mengsel een waterige oplossing van kaliümtrifosfaat te sproeien onder gebruikmaking van een geschikte granuleerinrichting, zoals een roterende schötelgranulator. Een typische methode voor de bereiding van dit type omhuld TAED wordt beschreven in US-A-4.283.302. De TAED korrels 25 hebben bij voorkeur de volgende deeltjesgrootteverdeling: 0-20% groter dan 150 ^im; 10-100% groter dan 100 ^im raar kleiner dan 150 ^im? 0-50% kleiner dan 75 ^un en 0-20% kleiner dan 50 ^im. Een verdere , bijzondere voorkeur genietende deeltjesgrootteverdeling is die waarbij de middelbare deeltjesgrootte van het TAED 160 ^im bedraagt, d.w.z. 50% van de 30 deeltjes hebben een afmeting groter dan 160 jm. De vorengenoemde verdelingen van de grootte hebben betrekking op het in de omhulde korrels aanwezige TAED en niet op -de. omhulde korrels zelf. De molecuulverhouding van perzuurstof'verbinding tot activator kan variëren binnen ruime grenzen, al.naar gelang welke perzuurstofverbinding en activator worden ge-35 kozen. Molecuul verhoudingen van ca. 0,5:1 tot ca. 25:1 zijn echter over het algemeen geschikt voor het verschaffen van een bevredigende bleek- 8303638 # - -7- prestatie.

In een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding bevatten de hier beschreven bleekmiddelen additioneel een niet-polymeer sequestreer- middel teneinde de stabiliteit van het peroxyzuur als blekende verbin- 5 ding in oplossing te verbeteren door zijn reactie met waterstofperoxyde bij aanwezigheid van metaalionen te inhiberen. De hier gebruikte term "seguestreermiddel" betreft organische verbindingen die in staat zijn 2+ tot het vormen van een complex met Cu -ionen, op zodanige wijze, dat de stabiliteitsconstante (pK) van de complexering gelijk is aan of groter 10 dan 6, bij 25°C in water, bij een ionenconcentratie van 0,1 mol/1, waarbij pK gewoonlijk wordt bepaald door de formule: pK * -log K, waarin K de evenwichtsconstante voorstelt. Zo zijn bijvoorbeeld de pK-waarden voor het complexeren van koperionen met NTA en ADTA onder de genoemde omstandigheden, 12,7 respectievelijk 18,8. De volgens de uitvinding 15 gebruikte sequestreermiddelen sluiten aldus gewoonlijk in detergensformu-leringen als builderzouten gebruikte anorganische verbindingen uit. Geschikte sequestreermiddelen omvatten dienovereenkomstig natriumzouten • van nitrilotriazijnzuur (NTA), ethyleendiaminetetrazijnzuur (EDTA), diethyleentriaminepentazijnzuur (DETPA), diëthyleentriaminepentamethyleen-20 fosfonzuur (DTPMP) en ethyleendiaminetetramethyleenfosfonzuur (EDITEMPA). EDTA heeft bijzondere voorkeur voor toepassing volgens de uitvinding.

De mengsels volgens de uitvinding bevatten een of meer oppervlak-aktieve middelen gekozen uit de groep bestaande uit anionogene, niet-iono-gene, kationogene, amfolytische en zwitterion detergentia.

25 Onder de volgens de uitvinding bruikbare anionogene oppervlak- aktieve middelen bevinden zich die oppervlakaktieve middelen, die een organische hydrofobe groep met ca. 8 tot 26 koolstofatomen en bij voorkeur ca. 10 tot 18 koolstofatomen in haar moleculaire structuur en minstens een in water oplosbaar makende groep gekozen uit de groep bestaan-30 de uit sulfonaat, sulfaat, carboxylaat, fosfonaat en fosfaat, bevat, teneinde een in water oplosbare detergens te vormen.

Voorbeelden van geschikte anionogene detergentia omvatten zeep, zoals de in water oplosbare zouten (bijvoorbeeld de natrium-, kalium-, ammonium- en alkanolammoniumzouten) van hogere vetzuren of harszouten, 35 die ca 8 tot 20 koolstofatomen en bij voorkeur 10 tot 18 koolstofatomen bevatten. Geschikte vetzuren kunnen worden verkregen uit oliën en was- 8303638

' ~ I

-8- soorten van dierlijke of plantaardige oorsprong, bijvoorbeeld talk, vet, cocosolie en mengsel daarvan. Bijzonder bruikbaar zijn de natrium- en kaliumzouten van de vetzuurmengsels afkomstig van cocosoliën en talk, bijvoorbeeld natriumcocoszeep en kaliumkalkzeep.

5 De klasse van anionogene detergentia omvat tevens de in water op losbare gesulfateerde en gesulfoneerde detergentia met een alkylradicaal met ca. 8 tot 26 en bij voorkeur van ca. 12 tot 22 koolstofatomen. (De term "alkyl" omvat het alkylgedeelte van de hogere acylradicalen.) Voorbeelden van de gesulfoneerde anionogene detergentia zijn de hogere 10 alkyl- monoculaire aromatische sulfonaten, zoals de hogere alkylbenzeen-sulfonaten met ca. 10 tot 16 koolstofatomen in de hogere alkylgroep met een al of niet vertakte keten, zoals bijvoorbeeld de natrium-, kalium-en ammoniumzouten van hogere alkylbeensulfonaten, hogere alkyltolueen-sulfonaten en hogere alkylfenolsulfonaten.

15 Andere geschikte anionogene detergentia zijn de alkeensulfonaten waaronder alkeensulfonaten met een lange keten, hydroxyalkaansulfonaten met een lange keten of mengsels van alkeensulfonaten en hydroxyalkaan-sulfonaten. De alkeensulfonaatdetergentia kunnen op een gebruikelijke . wijze worden bereid door omzetting van SO^ met alkenen met een lange 20 keten met ca. 8 tot 25 en bij voorkeur ca. 12 tot 21 koolstofatomen, welke alkenen beantwoorden aan de formule ,RHC=CHR^, waarin R een hogere alkylgroep met ca. 6 tot 23 koolstofatomen en een alkylgroep met ca. 1 tot 17 koolstofatomen of waterstof voorstelt, onder vorming van een mengsel van sul tonen en alkeensulf onzuren, dat vervolg-25 gens wordt behandeld om de sul tonen om te zetten in sulfonaten. Andere voorbeelden van sulfaat- of' sulfonaatdetergentia zijn alkaansulfonaten met ca. 10 tot 20 koolstofatomen en bij voorkeur ca 15 tot 20 koolstofatomen. De primaire alkaansulfonaten worden bereid door omzetting van alfa-alkenen met een lange keten en bisulfiten. Alkaansulfonaten met de 30 sulfonaatgroep verdeeld over de alkaanketen worden beschreven in US-A 2.503.280, 2.507.088, 3.260.741 en 3.372,188 en DE-C- 735.096. Andere bruikbare sulfaat- en sulfonaatdetergentia omvatten natrium- en kaliumsulfaten van hogere alkoholen met ca. 8 tot 18 koolstofatomen, zoals bijvoorbeeld natriumlaurylsulfaat en natriumtalkalcoholsulfaat, na-35 trium- en kaliumzouten van alfa-sulfonvetzuuresters met ca. 10 tot 20 koolstofatomen in de acylgroep, bijvoorbeeld methyl-alfa-sulfomyristaat 8303638 ë -9- en methyl-alfa-sulfotalkaat, ammoniumaulfaaten van mono- of diglyceriden van hogere (C -,-C ) vetzuren, bijvoorbeeld stearine-monoglyceride-mono- 1U lo sulfaat? natrium- en alkylolammoniumzouten van alkylpolyetheenoxyether-sulfaten bereid door condensatie van 1 tot 5 mol ethyleenoxyde met 1 mol 5 van een hogere (Cg-C^g) alcohol; natrium-hogere alkyl- (C^- C^g)-glyceryl ethersulfonaten , en natrium- of kaliumalkylf enolpolyethenoxyether-sulfaten met ca. 1 tot 6 oxyethyleengroepen per molecule en waarbij de alkylradicalen ca. 8 tot 12 koolstofatomen bevatten.

De grootste voorkeur genietende, in water oplosbare anionogene 10 detergensverbindingen zijn de ammonium- en gesubstitueerd-ammonium-(zoals mono-, di- en triethanolamine), alkalimetaal- (zoals natrium en kalium) en aardalkalimetaal- (zoals calcium en magnestium) -zouten van de hogere alkylbenzeensulfonaten, alkeensulfonaten en hogere alkylsulfaten. Van de bovenstaand opgesomde anionogene verbindingen gaat de sterk-15 ste voorkeur uit naar de natrium-liniair-alkylbenzeensulfonaten (LABS).

De niet-ionogene synthetische organische detergentia worden gekenmerkt door de aanwezigheid van een organische hydrofobe groep en een organische hydrofiele groep en zij worden bijvoorbeeld bereid door de condensatie van een organische alif^tische of alkyl-aromatische hydrofobe 20 verbinding met ethyleenoxyde (hydrofiel van aard). Practische iedere ' hydrofobe verbinding met een carboxyl-, hydroxyl-, amido- of aminogroep met een aan de stikstof verbonden vrije waterstof kan worden gecondenseerd met ethyleenoxyde of met het polyhydratati^produktdaarvan, poly-4 ethyleenglycol, onder vorming van een niet-ionogene detergens. De lengte 25 van de hydrofiele of polyoxyethyleenketen kan gemakkelijk worden aangepast om het gewenste evenwicht tussen de hydrofobe en hyfrofiele groepen te bereiken.

De niet-ionogene detergentia omvatten het polyetheenoxydeconden-saat van 1 mol alkylfenol met ca. 6 tot 12 koolstofatomen in een configu-30 ratie van een al of niet vertakte keten met ca. 5 tot 30 mol etheenoxyde. Voorbeelden van de vorengenoemde condensaten omvatten nonylfenol gecondenseerd met 9 mol etheenoxyde; dodecylfenol gecondenseerd met 15 mol etheenoxyde, en dinonylfenol gecondenseerd met 15 mol etheenoxyde. Con-densatieprodukten van de overeenkomstige alkylthiofenolen met 5 tot 30 35 mol etheenoxyde zijn eveneens geschikt.

8303638 -10-

Van de bovengenoemde type niet-ionogene oppervlak-aktieve middelen hebben die van het type geëthoxyleerde alcohol voorkeur. Bijzondere voorkeur genietende niet-ionogene oppervlak-aktieve middelen omvatten het condensatieprodukt van cocosvetalkohol met ca. 6 mol etheenoxyde per 5 mol cocosvetalcohol, het condensatieprodukt van talkvetalkohol met ca.

11 mol etheenoxyde per mol talkvetalcohol, het condensatieprodukt van een secundaire vetalkohol met ca. 11 tot 15 koolstofatomen met ca. 9 mol etheenoxyde per mol vetalkohol en condensatieprodukten van meer of minder vertakte primaire alcoholen, waarvan de vertakkingen overwegend uit 2-10 methyl bestaan, met ca. 4 tot 14 mol etheenoxyde.

Zwitteriondetergentia zoals de betaïnen en sulfobetaïnen, met de volgende formule \ ,S R-N-R.-X=p / r i r3 i-o zijn eveneens bruikbaar, waarbij R een alkylgroep met ca. 8 tot 18 koolstofatomen voorstelt, R2 en R^ ieder een alkyleen- of hydroxyalkyleen-groep met ca. 1-4 koolstofatomen voorstellen, R^ een alkyleen- of hy-20 droxyalkyleengroep met 1-4 koolstofatomen voorstelt en X de betekenis heeft van C of S=0. De alkylgroep kan een. of meer tussenschakels bevatten, zoals amido-, ether- of polyetherschakels of niet-functionele süb-stituenten, zoals hydroxyl of halogeen, die het hydrofobe karakter van de groep in hoofdzaak niet beïnvloeden. Wanneer X de betekenis heeft van 25 c, dan wordt het detergens een betaine genoemd, en -waneer X de betekenis heeft van S=0, dan wordt het detergens een sulfobetaïne of sultaine genoemd.

Kationogene oppervlak-aktieve middelen kunnen eveneens worden gebruikt. Zij omvatten oppervlak-aktieve detergensverbindingen die een or-30 ganische hydrofobe groep, die onderdeel vormt van een kation wanneer de verbinding is opgelost in water, en een anionogene groep bevatten.

Typische kationogene oppervlak-aktieve middelen zijn aminen en quatemaire ammoniumverbindingen.

Voorbeelden van geschikte synthetische kationogene detergentia 35 omvatten: normale primaire aminen van de formule RNH2, waarin R een alkylgroep met ca. 12 tot 15 koolstofatomen voorstelt; diamine met de 8303638 -11- fonmile RNEK^H^IB^/ waarin R een alkylgroep met ca. 12 tot 22 koolstof-atomen voorstelt, zoals N-2-aminoëthyl-stearylamine en N-2-aminoëthyl-myristylamine; een amidogroep bevattende amine zoals die met de formule RjC0NHC2H4NH2 waarin R^ een alkylgroep met ca. 8 tot 20 koolstofatomen 5 voorstelt, zoals N-2-amino-ethylstearylamine en N-aminoëthylmyristyl-amide; quatemaire ammoniumverbindingen waarbij typisch een van de aan het stikstofatoom gebonden groepen een alkylgroep met ca. 8 tot 22 koolstofatomen is en drie van de aan het stikstofatoom gebonden groepen alkylgroepen met 1 tot 3 koolstofatomen zijn, met inbegrip van inerte 10 substituenten dragende alkylgroepen, zoals fenylgroepen, en een anion aanwezig is, zoals halogeen, acetaat, methosulfaat enz. De alkylgroep kan tussenschakels bevatten, zoals amidogroepen, die het hydrofobe karakter van de groep in hoofdzaak niet beïnvloeden, bijvoorbeeld stearyl-amido-propyl-quatemair-ammoniumchlöride. Typische quatemaire-ammonium-15 detergentia zijn ethyldimethylsteraylammoniumchloride, benzyldimethyl- stearylammoniumchloride, trimethylstearylammoniumchloride, trimethylcetyl-ammoniumbromide, dimethylethyllaurylammoniumchloride, dimethylpropyl-myristylammoniumchloride en de overeenkomstige methosulfaten en acetaten.

Amfolytische detergentia zijn ook geschikt volgens de uitvinding.

20 Amfolytische detergentia zijn in de techniek bekend en vele bruikbare detergentia uit deze klasse worden beschreven door A.M.Schwartz, J.W.

Perry en J.Birch in "Surface Active Agents and Detergents," Interscience Publishers, New York, 1958, band 2. Voorbeelden van geschikte amfotere detergentia omvatten: alkyl-beta-iminodipropionaten, (RN(C^H^COOM)2; 25 alkyl-beta-aminopropionaten, RN(H)CjH^COOM en imidazoolderivaten met een lange keten en met de algemene formule CH0 / ^ N CH„ S 12

30 R- C-N-CHoCH-0CH„C00M

/\ 2 2 2

OH CHjCOOM

waarbij in ieder van de bovenstaande formules R een acyclitische hydrofobe groep met ca. 8 tot 18 koolstofatomen, en M een kation om de lading van het anion te neutraliseren, voorstelt. Specifieke bruikbare amfotere 35 detergentia omvatten het dinatriumzout van undecylcyclolmidiniumethoxy- 8 3 0 3 6 3 8 ______________ ______ -12- .. » ethion-2-ethion, dodecyl-beta-alanine en het inwendige zout van 2-tri-methylaminolaurine.

De wasmiddelen met bleekwerking volgens de uitvinding bevatten naar keuze een builder voor detergentia van het algemeen in detergens 5 formuleringen toegepaste type. Bruikbare builders omvatten ieder van de gebruikelijke anorganische, in water oplosbare builderzouten, zoals bijvoorbeeld in water oplosbare zouten zoals fosfaten, pyrofosfaten, orthóf osf aten., polyf osf aten, silicaten, carbonaten en dergelijke. Organische builders omvatten in water oplosbare fosfonaten, polyfosfonaten, 10 polyhydroxysulfonaten, polyacetaten, carboxylaten, polycarboxylaten, succinaten en dergelijke.

Specifieke voorbeelden van anorganische fosfaatbuilders omvatten natrium- en kaliumtripolyfosfaten, pyrofosfaten en hexametafosfaten.

De organische polyfosfonaten omvatten specifiek bijvoorbeeld de natrium-15 'en kaliumzouten van ethaan-1-hydroxy-l, 1-difosfon en ethaan-1, 1,2-trifosfon. Voorbeelden van deze en andere, fosfor bevattende builderver-bindingen worden beschreven in ÜS-A- 3.213.030, 3.422.021, 3.422.137 en 3.400.176. Pentanatriumtripolyfosfaat en tetranatriumpyrofosfaat zijn bijzondere voorkeur genietende in water oplosbare anorganische builders. 20 Specifieke voorbeelden van geen fosfor bevattende anorganische builders omvatten in water oplosbare anorganische carbonaten, bicarbonaten en silicaten, waarban de alkalimetaalzouten, bijvoorbeeld de natrium- en kaliumzouten bijzonder bruikbaar zijn volgens de uitvinding.

In water oplosbare organische builders zijn eveneens bruikbaar.

25 Zo zijn bijvoorbeeld de alkalimetaal-, ammonium- en gesubstitueerde amo-moniumpolyacetaten, carboxy laten, polycarboxylaten en polyhydroxysulfo-naten nuttige builders voor de mengsels en processen volgens de uitvinding. Specifieke voorbeelden van polyacetaat- en polycarboxylaatbuil-ders omvatten natrium-, kalium-, lithium-, ammonium- en gesubstitueerde 30 ammoniumzouten van. ethyleendiaminetetraazi jnzuur, nitrilotriazijnzuur, benzeenpolycarbonzuren (d.i. penta- en tetracarbonzuren), carboxymethoxy-bamsteenzuur en citroenzuur.

In water onoplosbare builders kunnen eveneens worden toegepast in het bijzonder de complexe silicaten en meer in het bijzonder de complexe 35 natriumaluminiumsilicaten, bijvoorbeeld zeolieten, zoals zeoliet 4A, een zeoliet van het molecuultype waarbij het eenwaardige kation natrium 8303638 w .5' -13- is en de poriëngrootte ca. 4A bedraagt. De bereiding van dit type zeoliet wordt beschreven in US-A 3.114.603. De zeolieten kunnen amorf of kristallijn zijn en hydratatiewater bevatten,zoals de deskundige bekend is.

5 De toepassing van inerte, in water oplosbare zouten als vulmid del is gewenst in de wasmiddelen volgens de uitvinding. Een voorkeur genietend zout als vulmiddel is een alkalimetaalsulfaat zoals kalium-of natriumsulfaat, waarvan het laatstgenoemde bijzondere voorkeur heeft.

Verschillende adjuvantia kunnen worden opgenomen in de wasmidde-10 len met bleekwerking volgens de uitvinding. Voorbeelden daarvan zijn kleurgevende middelen, bijvoorbeeld pigmenten en kleurstoffen, middelen om herafzetting van vuil te voorkomen, zoals carboxymethylcellylose; optische witmiddelen, zoals anionogene, kationogene en niet-ionogene witmiddelen; schuimkatalysatoren zoals alkanolamiden; proteolitische 15 enzymen; reukstoffen en dergelijke, die alle bekend zijn aan de terzake van het wassen van weefsels deskundigen voor toepassing in wasmiddelen.

Een voorkeurswasmiddel volgens de uitvinding bevat typisch (a) ca. 2 tot 50 gew.% van een bleekmiddel bestaande uit een peroxyzuur-verbinding en/of een in water oplosbaar zout daarvan, (b) ca. 0,1 tot 20 ca. 5 gew.% van een polymeer dat monomeereenheden met de formule

' R. OH

I I

--c--c__

i I

25 R2 COQM

bevat waarin en R2 waterstof of een alkylgroep met 1 tot 3 koolstof-atomen voorstellen en M waterstof of een alkalimetaal-, aardalkalimetaal- of ammoniumkation voorstelt, (c) ca. 3 tot 50 gew.% van een oppervlak-aktief middel als detergens, (d) ca. 1 tot 60 gew.% van een 30 zout als builder voor detergentia en (e) ca. 0 tot 10 gew.% van een niet-polymeer sequestreermiddel. De rest van het mengsel bestaat overwegend uit water, zouten als vulmiddel, zoals natriumsulfaat, en ondergeschikte hoeveelheden toevoegsels gekozen uit de bovenstaand beschreven verschillende adjuvantia.

35 De wasmiddelen met bleekwerking volgens de uitvinding zijn uit 8303638 -14- afzonderlijke deeltjes bestaande mengsels die kunnen worden bereid door sproeidrogen alsook volgens methoden, waarbij de individuele bestanddelen droog worden gemengd of worden geagglomereerd. De mengsels worden bij voorkeur bereid door sproeidrogen van een waterige dispersie van de 5 voor warmte niet gevoelige bestanddelen onder vorming van de door ver-sproeien gedroogde deeltjes, gevolgd door.menging van deze deeltjes met de voor warmte gevoelige bestanddelen, zoals het bleekmiddel (namelijk de perzuurstofverbinding en organische activator) en adjuvantia, zoals parfum en enzymen. Het mengen wordt geschikt uitgevoerd in apparatuur, 10 zoals een roterende trommel. Het in het bijzonder in de wasmiddelen met bleekwerking te gebruiken poly-alfa-hydroxyacrylaat wordt geschikt gevormd door een voorloper. ervan in de vorm van een polylacton toe te voegen aan de zich in een van een stoomverwarmingsmantel voorziene menger bevindende dispersie, waar het wordt gehydrolyseerd en vervolgens ge-15 · neutraliseerd (gewoonlijk met NaOH) onder vorming van het natrium-poly-alfa-hydroxyacrylaat als bestanddeel van de door sproeidrogen gevormde detergensdeeltj es.

De wasmiddelen met bleekwerking volgens de uitvinding worden toegevoegd aan de wasoplossing in een voldoende hoeveelheid van ca. 3 tot 20 ca. 100 delen actieve zuurstof per millioen delen oplossing te verkrijgen, waarbij een concentratie van ca. 5 tot ca. 40 ppm over het algemeen de voorkeur heeft.

83 0 3 6 3 8 -15-

Voorbeeld I

Een voorkeurswasmiddel met bleekwerking bevat de volgende bestanddelen:

Bestanddeel Gewichtsproc ent 5 Natrium- (liniair C^q- C^alkyl) “ benzeensulfonaat 5

Geëthoxyleerde primaire C^-C^g-alcohol (11 mol EO per mol alcohol 3 10 Zeep (natriumzout van C22~ carbonzuur) 5

Pentanatrium tripolyfosfaat (TPF) 40 EDTA 0,5

Natriumsilicaat 3 15 Natrium-PLAC(1) 1

Monoperoxyftaalzuur (MPPA) (magnesiumzout) 6

Optische witmiddelen en pigment 0,2

Parfum 0,3 20 Proteolitische enzymen 0,3

Natrium sulfaat en water rest (1) De in deze beschrijving gebezigde aanduiding voor natrium-poly-alfa-hydroxyacrylaat.

Het vorengenoemde produkt wordt bereid door sproeidrogen van een 25 waterige dispersie die 60 gew.% van een alle bovenstaande bestanddelen behalve de enzymen, het parfum en het magnesiumzout van MPPA bevattend mengsel bevat. Het natrium-PLAC wordt niet als zodanig in de waterige dispersie gébracht, maar in plaats daarvan wordt een voorloper ervan, het aan het dehydratatieprodukt vein poly-hydroxyacrylzuur beantwoordende _u 8 3 C 3 δ 3 8 * -16- polylacton in de van een stoomverwarmingsmantel voorziene menger gebracht, waar het hydrolyseert en wordt geneutraliseerd onder vorming van het natrium-PLAC in het door sproeidrogen verkregen poeder. Het resulterende, uit afzonderlijke deeltjes bestaande en door sproeidrogen ver-5 kregen produkt heeft een deeltjesgrootte in het gebied van 14 tot 270 mesh (zeefserie van de V.S.v.A.). Het door sproeidrogen verkregen produkt wordt vervolgens gemengd in een roterende trommel met de passende hoeveelheden MPPA, enzymen en parfum en leverde aldus een uit afzonderlijke deeltjes bestaand produkt met de vorengenoemde samenstelling en 10 met een vochtgehalte van ca. 13 gew.% op.

Het bovenstaand beschreven produkt wordt gebruikt voor het wassen van vuile weefsels door wassen met de hand alsook in een wasmachine, waarbij een goede was- en bleekprestatie wordt verkregen met de beide wasmethoden.

15 Andere bevredigende produkten kunnen worden verkregen door varia tie van de concentraties van de volgende hoofdbestanddelen van het boven- staand beschreven mengsel en wel als volgt:

Samenstelling Gewichtsprocerit

Alkylbenzeensulfonaat 4-12 20 Geëthoxyleerde alcohol 1-6

Zeep 1 - 10 TPP 15- 50

Enzymen 0,1- 2 EDTA 0,1- 2 25 MPPA 2-15

Natrium PLAC 0,1- 5

Voor sterk geconcentreerd, voor zwaar werk bestemd waspoeder kunnen : het alkylbenzeensulfonaat en de zeep als bestanddelen van het bovenstaand beschreven mengsel worden weggelaten en het gehalte aan geëthoxy-30 leerde alcohol kan worden vergroot tot een bovenste grens van 20%.

Voorbeeld II

Bleekproeven worden uitgevoerd zoals onderstaand beschreven, waarbij een vergelijking wordt gemaakt van de bleekprestaties van wasmiddelen met bleekwerking., die aan elkaar gelijk zijn behalve de hoeveelheid 35 natrium-poly-alfa-hydroxyacrylaat (hierna "natrium-PLAC" genoemd) 8303638 V '-*·*'· -17- in het wasmiddel. De wasmiddelen worden geformuleerd door aan een door sproeidrogen verkregen wasmiddel achteraf korrels van een magnesiummono-peroxyftalaat bevattend bleekmengsel toe te voegen ter vorming van de onderstaand in de tabel beschreven wasmiddelen met bleekwerking.

5 TABEL 1

Samenstelling

Bestanddeel „ - gew.%

A B

Natrium-(lineair C^-C^alkyl) 5 5 benzeensulfonaat 10 Geëthoxyleerde primaire C -C g_ 3 3 alcohol (11 mol EO per mol alcohol)

Zeep (natriumzout van C^2~C22~ ® · 5 carbonzuur) natriumsilicaat (lNa20.2Si02) 3 3 15 Natrium-PLAC 0,0 1,0

Pentanatriumtripolyfosfaat (TPP) 40 40

Optisch witmiddel (stilbeen) 0,2 0,2 H-48{1) 7 7 EDTA i2) 0,0 0,5 20 Sydex (3) 0,2 0,0

Enzymen 0,3 0,3

Natriumsulfaat en water rest (1) Bleekmengsel in de handel gebracht door Interox Chemicals Limited,

Londen, Engeland, dat ca. 65 gew.% magnesiummonoperoxyftalaat, en 25 11 gew.% magnesiumperÊtaLaat en voor de rest water bevat-.

(2) Ethyleendiaminetetraazijnzuur.

(3) Een handelsmerk voor een cheleringsmiddel bestaande uit magnesium-silicaat en magnesiumdiethyleentriaminopentazijnzuur.

___ 8303638 - Φ <r -18-

Testvoorschrif t.

Bleekproeven worden uitgevoerd in een toestel van Ahiba bij een maximumtemperatuur van 60°C, zoals verder wordt beschreven. 600 ml leidingwater met een hardheid van ca. 320 ppm, als calciumcarbonaat, 5 wordt in ieder van de zes emmers van de Ahiba gebracht. Zes lapjes katoon (8 cm x 12 cm) met immedial zwart- of wijnvlekken worden in iedere emmer geplaatst en de beginreflectie van ieder lapje wordt gemeten met een reflectometer van Gardner XL 20.

6 g van de mengsels A en B ( beschreven in tabel 1) wordt afzon-10 derlijk in de zes emmers van de Ahiba gebracht, waarbij een verschillend mengsel in iedere emmer wordt gebracht..De wasmiddelen met bleekwerking worden grondig gemengd in iedere emmer met een inrichting van het blender type en daarna wordt de wascyclus op gang gebracht. .De begintemperatuur van het bad is 30°C en deze laat men stijgen met l°C/min tot de maximale 15 testtemperatuur van 60°C is bereikt, welke maximumtemperatuur vervolgens gedurende ca. 15 minuten wordt gehandhaafd. De emmers worden daarna uit de Ahiba genomen en ieder lapje wordt tweemaal gewassen met koud water en gedroogd.

De eindwaarden van de reflectie van de lapjes wordt gemeten en 20 het verschil (Δ Rd) tussen de eindwaarden en de beginwaarden van de reflectie wordt bepaald. Een gemiddelde waarde van Rd voor de zes lapjes in iedere emmer wordt, daarna berekend. De resultaten van de bleekproeven zijn vermeld in de onderstaande tabel 2, waarbij de waarden van A Rd worden gegeven als een gemiddelde waarde voor het aangegeven meng-25 sel en de aangegeven proef.

83 0 3 6 ’ 8 -19- TABEL 2 Δ Rd (gemiddeld)

Maximumtemperatuur in de Ahlba (60°c) 0% 1,0%

Vuilvlek natrium- natrium-

PLAC PLAC

(A) (B) 5 Cmmedial- 3,5 3,9 swart

Wijn 33,7 34,3

Zoals aangegeven in tabel 2 leverde wasmiddel B, dat natrium-PLAC bevat, een verbeterde bleekprestatie op ten opzichte van die van was-10 middel A, dat in hoofdzaak gelijk is aan wasmiddel B, behalve dat natrium-PLAC en EDTA eraan ontbreken.

________ è 8303638

Claims

1· Uit afzonderlijke deeltjes bestaand wasmiddel met bleekwerking, bevattend: (a) een bleekmiddel bestaande uit een peroxyzuurverbinding en/of een in water oplosbaar zout daarvan, 5 (b) ca. 0,1 tot ca. 5 gew.%, berekend op het gewicht van het was middel, van een polymeer dat monomeer eenheden met de formule R. OH I I --c_c__ r2 Ioom 10 bevat, waarin R^ en R2 onafhankelijk van elkaar de betekenis hebben van waterstof of een alkylgroep met 1 tot 3 koolstof-atomen, en M de betekenis heeft van waterstof of een alkalime-taal-, aardalkalimetaal- of ammoniumkation, en (c) minstens een oppervlak-aktief middel gekozen uit de groep be-15 staande uit anionogene, kationogene, niet-ionogene, amfolytische en zwitterion detergentia.

2. Wasmiddel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het bleekmiddel bestaat uit magnesiummonoperoxyftalaat.

3. 'Wasmiddel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het polymeer 20 een alkalimetaal-poly-alfa-hydroxyacrylaat is.

4. Wasmiddel volgens, conclusie 3, met het kenmerk, dat de polymeer-concentratie ca 0,5 tot ca. 3gew.% bedraagt.

5. Wasmiddel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het tevens een detergens builderzout bevat.

6. Wasmiddel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het oppervlak aktieve middel bestaat uit een anionogeen detergens.

7. Wasmiddel volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat het anionogene detergens een lineair alkylbenzeensulfonaat is.

8. Wasmiddel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het tevens 30 een niet-polymeer sequestreermiödel bevat. 8303638 -21- J

9. Wasmiddel volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat het sequestreermiddel bestaat uit ethyleendiaminetetraazijnzuur (EDTA)

10. Uit afzonderlijke deeltjes bestaand wasmiddel met bleekwerking, bevattend: 5 (a) ca. 2 tot ca. 50 gew.% van een bleekmiddel bestaande uit een peroxyzuurverbinding en/of een in water oplosbaar zout daarvan; (b) ca. 0,1 tot ca. 5 gew.% van een polymeer dat monomere eenheden met de formule 10 f1 Γ ----—c__ l2 COOM — _ bevat, waarin R^ en R^ onafhankelijk van elkaar de betekenis 15 hebben van waterstof of een alkylgroep met 1-3 koolstof atomen, en M de betekenis heeft van waterstof of een alkalimetaal-, aardalkalimetaal- of ammoniumkatian, (c) ca. 3 tot 50 gew.% van minstens een oppervlak-aktief middel als detergens, gekozen uit de groep bestaande uit anionogene, kationo- 20 gene, niet-ionogene, amfolytische en zwitterion detergentia, (d) ca. 1 tot ca. 60 gew.% van een detergens builderzout, (e) ca. 0 tot ca. 10 gew.% van een niet-polymeer sequestreermiddel en (f) voor de rest water en naar keuze als vulmiddel dienende zouten.

11. wasmiddel volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat het bleek-25 middel bestaat uit magnesiummonoperoxyftalaat.

12. Wasmiddel, volgens conclusie 11, met het kenmerk, dat het sequestreermiddel bestaat uit ethyleendiamino-tetrazijnzuur.

13. Werkwijze voor bleken, met het kenmerk, dat het te bleken, vlekken bevattende en/of vuile materiaal in aanraking wordt gébracht met een 30 waterige oplossing van een uit afzonderlijke deeltjes bestaand wasmiddel met bleekwerking, van welk wasmiddel deel uitmaken: (a) een bleekmiddel bestaande uit een anorganische perzuurstofverbinding in combinatie met een activator daarvoor, (b) ca. 0,1 tot ca. 5 gew.%, berekend op het gewicht van het wasmiddel, 35 van een polymeer dat monomere eenheden met de formule: ___i 8303638 «!* ·** ·» f -22- Γ Γ --c - C__ R2 COOM bevat, waarin R^ en onafhankelijk van elkaar de betekenis hebben van waterstof of een alkylgroep met 1-3 koolstofatomen, en M de betekenis heeft van waterstof of een alkalimetaal-, aardalkalimetaal- of ammonium-kation en 5 (c) minstens een oppervlak-aktief middel gekozen uit de groep be staande uit anionogene, kationigene, niet-ionogene, amfolytische en zwitterion detergentia.

14. Werkwijze volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat het bleekmiddel aanwezig is in het wasmiddel in een hoeveelheid van ca. 2 tot 10 ca. 50 gew.%, en als detergens dienende oppervlak-aktieve middel aanwezig is in het wasmiddel in een hoeveelheid van ca. 3 tot ca. 50 gew.%, en het wasmiddel bovendien een builderzout bevat in een hoeveelheid van ca. 1 tot ca. 60 gew.%.

15. Werkwijze volgens conclusie 14, met het kenmerk, dat het was-15 middel bovendien een niet-polymeer sequestreermiddel bevat.

16. Werkwijze volgens conclusie 15, met het kenmerk, dat het sequestreermiddel EDTA is.

17. Werkwijze volgens conclusie 14, met het kenmerk, dat het bleekmiddel bestaat uit magnes iummonoperpoxyftalaat♦

18. Werkwijze volgens conclusie 14, met het kenmerk, dat het polymeer een alkalimetaal-poly-alfa-hydroxyacrylaat is.

19. Werkwijze volgens conclusie 14, met het kenmerk, dat de polymeer-concentratie in het wasmiddel ca. 0,5 tot 3 gew.% bedraagt. 8303638