DK171868B1 - Granulær vaskemiddelsammensætning - Google Patents

Description

i DK 171868 B1

Den foreliggende opfindelse angår vaskemiddel sammensætninger. Opfindelsen angår mere specifikt vaskemiddel sammensætninger indeholdende en stofblødgørende mængde hektoritler, idet leret forekommer i form af partikler med en snævert defineret lagladningsforde-5 ling.

I 6B patentskrift nr. 1.376.379 beskrives anvendelsen af syntetiske hektoritlerarter som anti-genaflejringsmidler. Der er dog ingen omtale af løsning på problemet med tøjblødgøring, og anvendelsen af 10 naturlige hektoritlerarter frarådes.

I beskrivelsen til EP patentansøgning nr. 225.142 beskrives anvendelsen af lermaterialer med visse kvældbarhedsegenskaber. Ansøgningen angår udelukkende væskeformige detergentsammensætninger.

15 I beskrivelsen til EP patentansøgning nr. 11.340 beskrives anvendelsen af et stort antal forskellige lerarter til tøjbiødgørings-formål i vaskemidler. De beskrevne lerarter er hovedsagelig smectit-lerarter, og selv om hektoritlerarter nævnes en passant, er der 20 ingen omtale af hektoritlerarter af naturlig oprindelse og med de ifølge den foreliggende opfindelse krævede lag-ladningskarakteristika.

I beskrivelsen til GB patent nr. 1 400 898 beskrives vaskemiddel-25 sammensætninger, der som stofblødgørende bestanddel indeholder ler af smectittypen. Ler af smectittypen med en kationudbytningska-pacitet på mindst 50 meg/100 g betragtes som værende egnet. Gelwhite GP og Volclay BC, der begge er natriummontmorillonitlerarter beskrives som værende foretrukne på grund af farve og kationudbyt-30 ningskapacitet.

Det er inden for vaskemiddel industrien erkendt, at de i GB patent nr. 1 400 898 beskrevne lerarter tilvejebringer væsentlige stofblødgørende fordele, når de anvendes i et vaskemiddel. Det er ligeledes 35 erkendt, at disse lerarters afsætning på stoffet under vaskeoperationen er langt fra fuldkommen; under typiske vaskebetingelser i Europa afsættes faktisk mindre end halvdelen af det tilstedeværende ler på stoffet, det resterende skylles væk med vaskevæsken under de efterfølgende skylletrin. Den blødgørende virkning, der opnåes som DK 171868 B1 2 et resultat af lerafsætningen, påvirkes tilmed af faktorer, der ikke helt forståes.

Det er derfor et formål med opfindelsen at tilvejebringe vaskemid-5 del sammensætninger indeholdene en stofblødgørende lerart, hvorfra lerpartiklerne mere effektivt afsættes på stoffet under vaskeoperationen. Det er et andet formål med opfindelsen at tilvejebringe vaskemiddel sammensætninger, hvorfra lerpartiklerne effektivt afsættes, uanset hvilket buildersystem der anvendes. Det er et yderligere 10 formål med opfindelsen at udvælge lermaterialer til anvendelse i vaskemiddel sammensætninger, der tilvejebringer væsentlig bedre stofblødgørende egenskaber end de lermaterialer, der til dato er anvendt i de i handelen værende blødgørende vaskemidler.

15 Den foreliggende opfindelse angår vaskemiddel sammensætninger indeholdene en stofblødgørende mængde af en stofblødgørende lerart. Mængden af ler ligger på fra 1 til 25 vægt% af vaskemiddel sammensætningen. Den nævnte stofblødgørende lerart er et hektoritler af naturlig oprindelse, almindeligvis betegnet trioctahedralt smectit.

20 Leret er til stede i form af partikler. Partiklerne har en snævert defineret lagladningsfordeling, således at mindst 50% af leret har en lagladning på fra 0,23 til 0,31.

Vaskemiddel sammensætningerne ifølge opfindelsen indeholder tradi-25 tionelle rensende overfladeaktive midler, traditionelle vaskemiddel-buildere og eventuelt andre traditionelle vaskemiddelbestanddele. Sammensætningerne indeholder endvidere en stofblødgørende mængde af en stofblødgørende lerart på fra 1 til 25 vaagt% af vaskemiddelsammensætningen. Leret, der er af smectitlertypen, udvælges på 30 basis af dets lagladningsegenskaber. Hektoritlerarterne af naturlig oprindelse, og som er egnede i forbindelse med vaskemiddel sammensætningerne ifølge den foreliggende opfindelse har den generelle formel: 35

Si4-y “v °10<OH2-zFz> r(X+y)(JLiJi)Mn+ n hvori y ·= 0, eller hvis y + 0, er Me111 Al, Fe, eller B; Mn+ er en DK 171868 B1 3 monovalent (n - 1) eller divalent (n - 2) metalion, f.eks. udvalgt blandt Na, K, Mg, Ca, Sr. Værdien af (x+y) er hektoritlerets lagladning. De hektoritierarter, der er egnede i forbindelse med vaskemiddel sammensætninger ifølge opfindelsen, har en sådan laglad-5 ningsfordeling, at mindst 50 % ligger i området på fra 0,23 til 0,31.

Hektoritierarter af naturlig oprindelse, og med en sådan lagladningsfordeling, at mindst 65 % ligger i området på fra 0,23 til 0,31 10 foretrækkes.

Lagladningsfordelingen i lermaterialet kan bestemmes under anvendelse af dets kvældning i nærværelse af kationiske overfladeaktive midler med specifikke kædelængder. Denne fremgangsmåde er detaljeret 15 beskrevet af Lagaly og Weiss i Zeitschrift fur Pflanzenernåhrung und Bodenkunde, 130(1), 1971, s. 9-24.

Der er fornylig blevet udviklet en fremgangsmåde til objektiv vurdering af stofblødgøringsmidler. Fremgangsmåden består af en 20 række tests, der inden for vaskemiddel industrien er kendt som Kawabata KES-F systemet. Fremgangsmåden er beskrevet i S. Kawabata, "The Standardization and Analysis of Hand Evaluation", 2. Udg., Textile Mach. Soc. of Japan, Osaka, 1980.

25 Det har vist sig, at navnlig en af parametrene i KES-F systemet, forskydningshystereseparameteren 2H65, er anvendelig i forbindelse med karakteriseringen af stofblødgørende lerarter. I forbindelse med den omhandlede opfindelse foretrækkes hektoritierarter, der, når de indblandes i vaskemiddel sammensætninger 1 en mængde på 10 vægt%, 30 reducerer forskydningshysteresen for stoffer, der vaskes hermed med mindst 32%, mere fortrinsvis mindst 35%. Forskydningshysteresepara-metren 2H65 er omtalt mere detaljeret i Finnimore og Koenig,

Melli and Textilberichte 67 (1986) s. 514-516.

35

Forskydningshysterese bestemmes på bomuldsfrottéhåndklæder med vaskemiddel sammensætninger indeholdene 10 vægt% af den lerart, der skal undersøges. Testen er beskrevet mere detaljeret i nedenstående eksempler.

DK 171868 B1 4

Hektoritlerarterne, der anvendes i vaskemiddel sammensætningerne er endvidere karakteriseret ved en usædvanlig stor tilbøjelighed til afsætning på stof. Ved en standardiseret test er de omhandlede lerartes afsætning på stoffer fra en vaskemiddel sammensætning større 5 end afsætning af traditionelle smectitiertyper eller syntetiske hektoritlerarter. Eksempler på egnede hektoritierarter omfatter Bentone EW og Macaloid fra NL Chemicals, NJ., og hektoritlerarter fra Industrial Mineral Ventures.

10 Andre vaskemiddel bestanddele

Rensende overfladeaktive midler

Sammensætningerne ifølge den foreliggende opfindelse vil typisk 15 indeholde organiske overfladeaktive midler for tilvejebringelse af de almindelige renseegenskaber, der er knyttet til anvendelsen af sådanne materialer.

Rensende overfladeaktive midler, der er anvendelige i forbindelse 20 med opfindelsen, omfatter velkendte syntetiske anioniske, ikke- ioniske, amphotere og zwitterioniske overfladeaktive midler. Typiske eksempler herpå er al kyl benzensulfonater, al kyl- og alkylethersulfa-ter, paraffinsulfonater, olefinsulfonater, alkoxylerede (navnlig ethoxylerede) alkoholer og al kyl phenol er, aminoxider, a-sulfonater 25 af fedtsyrer og af fedtsyreestere, o.lign., der er velkendte fra vaskemiddel området. Almindeligvis indeholder sådanne rensende overfladeaktive midler en alkylgruppe i området på fra Cg-Cjg. De anioniske rensende overfladeaktive midler kan anvendes i form af deres natrium-, kalium- eller triethanolammoniumsalte; de ikke-ion-30 iske indeholder generelt fra ca. 5 til ca. 17 ethylenoxidgrupper. Beskrivelsen til US patent nr. 3 995 669 indeholder detaljerede lister over sådanne typiske rensende overfladeaktive midler. Navnlig foretrækkes Cjj-Cjg-alkyl benzensulfonater, C12-Clg-paraffinsulfo nater og al kyl sulfater og de ethoxylerede alkoholer og al kyl phenol er 33 i sammensætninger af den omhandlede type.

Ligeledes anvendelige som det overfladeaktive middel i forbindelse med de omhandlede sammensætninger, er de vandopløselige sæber, f.eks. almindelig natrium- og kaliumkokosnødde- eller talgsæber, der DK 171868 B1 5 er velkendte inden for området.

Den overfladeaktive bestanddel kan udgøre så lidt som 1% af den omhandlede sammensætning, men sammensætningerne vil fortrinsvis 5 indeholde fra 5 - 40%, særlig foretrukket 10 - 30% af det overfladeaktive middel. Blandinger af de ethoxylerde ikke-ioniske og de anioniske midler, såsom al kyl benzensulfonater, alkylsulfater og paraffinsulfonater foretrækkes i forbindelse med fjernelse af et bredt spektrum af snavs og pletter på tøj under vask. Meget store 10 mængder af ikke-ionisk overfladeaktivt middel har imidlertid en negativ virkning på de blødgørende lerarters afsætning. Derfor foretrækkes sammensætninger indeholdende 4% eller mindre af et ikke-ioniske overfladeaktivt middel.

15 Rensende hjælpemidler

Den omhandlede sammensætning kan indeholde andre bestanddele, der bidrager med deres renseegenskaber. F.eks. er det meget foretrukket, at vaskemiddel sammensætningerne indeholder en vaskemiddelbuilder 20 og/eller et metalionsekvestreringsmiddel. Forbindelser, der kan klassificeres og er velkendte inden for området som vaskemiddel-buildere omfatter nitrilotriacetater, polycarboxylater, citrater, carbonater, zeoliter, vandopløselige phosphater, såsom tripoly-phosphat og natriumortho- og -pyrophosphater, silikater, og blan-25 dinger heraf. Metalionsekvestreringsmidlerne omfatter alle de ovennævnte plus materialer som ethylendiamintetraacetat, amino-polyphosphaterne (DEQUEST) og en lang række andre polyfunktionelle organiske syrer og salte, der er for talrige til at de kan nævnes detaljeret her. Se beskrivelsen til US patent nr. 3 579 454 for 30 typiske eksempler på anvendelsen af sådanne materialer i forskellige rensemiddelsammensætninger. Builderen/sekvestreringsmidlet vil almindeligvis udgøre fra ca. 0,5 til 45% af sammensætningen. Navnlig foretrækkes de zeolitbuildere (f.eks. zeolit A) med en størrelse på 1-10 micrometer, der er beskrevet i beskrivelsen til DE patent nr.

35 2 422 655 til anvendelse i lavphosphatholdige sammensætninger.

Særlige egnede phosphatfrie buildere er ethercarboxylatblandinger indeholdende: DK 171868 B1 6 a) fra 1 til 99% af en tartratmonosuccinatbestanddel med strukturen HOCH - CH - O - CH--CH2 5 coox coox coox coox hvori X er H eller en saltdannende kation; og b) fra 1 til 99 vægt% af en tartratmonodisuccinatbestanddel med 10 strukturen CH,- CH - O - CH - CH - O - CH - CH-,

II II II

coox coox coox coox coox coox 15 hvori X er H eller en saltdannende kation.

Buildersystemer af denne type er beskrevet mere detaljeret i beskrivelsen til US patent nr. 4 663 071, udstedt 5. maj 1987 til Busch et al.

20

Typiske vaskemiddel sammensætninger indeholder fra 5 - 35% af denne bui Ider.

De omhandlede vaskesammensætninger indeholder fortrinsvis også 25 enzymer for at forbedre deres renseegenskaber over for forskellige former for snavs og pletter under vask. Amylase- og proteaseenzymer, der er egnede til anvendelse i vaskemidler, er velkendte inden for området og findes i handelen som væskeformige og granulære vaskemidler. De i handelen værende rensende enzymer (fortrinsvis en 30 blanding af amylase og protease) anvendes typisk i mængder på fra 0,001 til 2% og derover i de omhandlede sammensætninger. Vaskemiddel cel lul aseenzymer tilvejebringer både rensende og blødgørende egenskaber, navnlig i forbindelse med bomuldsstof. Disse enzymer er meget ønskelige i vaskemiddel sammensætningerne ifø'ge opfindelsen.

35

De omhandlede sammensætninger kan indeholde andre bestanddele, der bidrager med deres renseegenskaber. F.eks. kan sammensætningerne med fordel indeholde et blegemiddel, navnlig et peroxysyreblegemiddel. I forbindelse med den omhandlede opfindelse dækker udtrykket DK 171868 B1 7 peroxysyrebi egemiddel både peroxysyrer som sådanne og systemer, der er i stand til at danne peroxysyrer in situ.

Udtrykket peroxysyrer som sådanne skal opfattes som omfattende 5 alkalimetal- og jordal kalimetal salt af syrene. Peroxysyrer og diperoxysyrer er almindeligt anvendte; eksempler på sådanne syrer er diperoxydodecansyre (DPDA) eller peroxyphthalsyre.

Systemer, der er i stand til at levere persyrer in situ består af 10 peroxygenblegemiddel og en aktivator herfor.

Peroxygenblegemidl erne er sådanne, der er i stand til af afgive hydrogenperoxid i en vandig opløsning; disse forbindelser er velkendte inden for området og omfatter hydrogenperoxid, alkalime-15 talperoxider, organiske peroxidblegemidler, såsom urinstofperoxid, uorganiske persaltblegemidler, såsom alkalimetalperborater, per-carbonater, perphosphater, persilikater og lignende.

Foretrukne er natriumperborat, der forkommer i handelen i form af 20 mono- og tetrahydrater, natriumcarbonatperoxyhydrat, natriumpyro- phosphatperoxyhydrat og uri nstofperoxyhydrat.

Det frigjorte hydrogenperoxid reagerer med en bl egeaktivator til dannelse af peroxysyreblegemidlet. Grupper af blegeaktivatorer 25 omfatter estere, imider, imdidazoler, oximer og carbonater. Inden for disse grupper omfatter foretrukne materialer methyl-o-acetoxy-benzoat, natrium-p-acetoxybenzensulfonater, såsom natrium-4-nonano-yloxybenzensulfonat, natrium-4-octaoyloxybenzensulfonat, og natri-um-4-decanoyloxybenzensulfonat, biophenol A diacetat, tetraacetyl-3° ethylendiamin, tetraacetylhexamethylendiamin og tetraacetylmethyl- endiamin.

Andre meget foretrukne peroxygenblegeaktivatorer, der er beskrevet i beskrivelserne til US patent nr. 4 483 778 og 4 539 130, er «-sub-stituerede alkyl- eller alkenyl estere, såsom natrium-4-(2-chlor-octanoyloxy)benzensulfonat, natrium-4-(3,5,5-trimethylhexanoyl-oxy)benzensul fonat. Egnede peroxysyrer omfatter også peroxygenblegeaktivatorer som beskrevet i den publicerede EP patentansøgning nr. 0 116 571, dvs. forbindelser af den almindelige type RXAOOH og RXAL, DK 171868 B1 8 hvori R er en hydrocarbylgruppe, X er et heteroatom, A er en carbo-nylbrogruppe, og L er en fraspaltelig gruppe, navnlig oxybenzensul-fonat.

5 Andre meget ønskelige vaskemiddel bestanddele til anvendelse i de omhandlede vaskemiddel sammensætninger er kvaternære ammoniumforbindelser med formlen R4R5RgR7N+X', hvori R^ er al kyl med fra ca. 8 til 20, fortrinsvis fra 12 til 18 carbonatomer, Rg er al kyl med fra 1 til 10 carbonatomer og Rg og Rj er begge Cj-C^-alkyl, fortrinsvis 10 methyl og X’ er en anion, f.eks. chlorid. Eksempler på sådanne kvaternære ammoniumforbindelser omfatter Cjg-C^-alkyltrimethylam-moniumchlorid og cocosalkyltrimethylammoniummethosulfat. De kvaternære ammoniumforbindelser kan anvendes i mængder på fra 0,5 til 5%.

15

Yderligere blødgørende bestanddele

Vaskemiddel sammensætningerne ifølge opfindelsen kan udover lermaterialet yderligere indeholde andre blødgørende bestanddele. Eksempler 20 på egnede bestanddele er aminer med formlen R^R^R^N, hvori Rj er

Cg-Cgo-hydrocarbyl, R2 er C1-C2Q-hydrocarbyl, og R3 er Cj-CjQ-hydro-carbyl eller hydrogen. En foretrukket amin af denne type er di talg-methylamin.

25 Den blødgørende amin er fortrinsvis til stede som et kompleks med en fedtsyre med formlen RC00H, hvori R er et Cg-C20-;tlkyl eller -alkenyl. Det er ønskeligt, at amin/fedtsyrekomplekset er til stede i form af mi krofine partikler med en partikelstørrelse i området på fra f.eks. 0,1-20 micrometer. Disse amin/fedtsyrekomplekser er mere 30 detaljeret beskrevet i beskrivelsen til EP patentansøgning nr. 0 133 804. Foretrukkne er sammensætninger, der indeholder fra 1 til 10% af aminen.

Egnede er også komplekser af den ovenfor beskrevne amin og phosphat-35 estere med formlen DK 171868 B1 9

O O

I II

RøO _ _ OH og HO _ P _OH

5 \ ORg ORg og hvori Rg og Rg er Cj-CgQ-alkyl eller ethoxylerede alkylgrupper med den generelle formel al kyl-(OCHgCHg)^* hvori alkylsubstituenten 10 er Cj-CgQ, fortrinsvis Cg-Cjg, og y er et helt tal på fra 1 til 15, fortrinsvis fra 2 til 10, mest fortrinsvis fra 2 til 5. Amin/phos-phatesterkomplekser af denne type er mere detaljeret beskrevet i beskrivelsen til EP patent nr. 0 168 889.

15 Andre eksempler på valgfrie blødgørende bestanddele omfatter de blødgørende amider med formlen RjqRjjNCOR^* hvori Rjg og Rjj uafhængigt af hinanden er udvalgt blandt C ^-C2£ ~ al kyl -, alkenyl-, hydroxyalky-, aryl- og al kyl-arylgrupper; Rj2 er hydrogen eller et CrC^-alkyl eller -alkenyl, en aryl- eller al kyl-aryl gruppe, eller 20 er O-Rjs» hvori Rj3 er et -C22~alkyl eller -alkenyl, en aryl- eller al kyl-arylgruppe. Foretrukne eksempler på disse amider er ditalgacetamid og ditalgbenzamid. Der opnås gode resultater, når amiderne er til stede i sammensætningen i form af en kompositfor-bindel se med en fedtsyre eller med en phosphatester, som beskrevet 23 ovenfor under blødgørende aminer.

Amiderne er til stede i sammensætningen i en mængde på fra 1 til 10 vægt%.

30 De amin- og amidbiødgørende bestanddele kan tilsættes crutcher- blandingen og spraytørres, eller kan tilsættes et vaskemiddelgranulat som et tørt pudder, eller kan udprøjtes på vaskemiddelgranulatet eller på en bærer, enten i smeltet eller opløst form. Et eksempel på en egnet bærer er perboratmonohydrat.

35

De i GB patentansøgning nr. 2 173 827 beskrevne aminer er også egnede blødgørende bestanddele. Særligt velegnede er de deri beskrevne substituerede cykliske aminer. Egnede er imidazoliner med den generelle formel 1-(højere al kyl)-amido-(lavere al kyl)-2-(højere DK 171868 B1 10 alkyl)-imidazolin, hvori højere alkyl er alkyl med fra 12 til 22 carbonatomer og lavere alkyl er alkyl med fra 1 til 4 carbonatomer. Blødgøringsmaterialer af denne type tilsættes fortrinsvis sammensætningen som partikler eller agglomerater som beskrevet i beskri-5 velsen til EP patentansøgning nr. 265.187.

Et foretrukket cyklisk amin er l-talgamidoethyl-2-talgimidazolin. Foretrukne sammensætninger indeholder fra 1 til 10% af den substituerede cykliske amin.

10

Ud over de allerede omtalte bestanddele kan de omhandlede sammensætninger yderligere indeholde forskellige andre valgfrie bestanddele, der typisk anvendes i kommercielle produkter for at tilvejebringe æstetiske eller yderligere produktydelsesegenskaber. Typiske 15 bestanddele omfatter pH-regulerende midler, parfumer, farvestoffer, blegemidler, optisk hvidt, smudssuspenderende midler, hydrotroper og gel kontrollerende midler, stabiliseringsmidler mod frysning/optø-ning, baktericider, konserveringsmidler, skumregulerende midler, blegeaktivatorer og lignende.

20 I en vaskeoperation anvendes sammensætningerne typisk i en koncentration på mindst 500 ppm, fortrinsvis 0,10 til 1,5% i et vandigt vaskebad ved et pH på fra 7 til 11 til tøjvask. Vasken kan udføres i temperaturområdet på fra 5eC til kogepunktet med fremragende resul-25 tater.

Industriel anvendelse

Vaskemiddelsammensætningerne ifølge opfindelsen kan formuleres som 30 granulære eller væskeformige vaskemidler. Det har vist sig, at lerarter med stor kvældningsevne nemt kan indføre«; i en væskeformig vaskemiddel sammensætning samtidig med at fasestab i 1iteten oprethol des.

35 Lermaterialet kan indføres i en væskeformig vaskemiddel sammensætning ved blanding, fortrinsvis under anvendelse af et blandeapparat med høj forskydningshastighed.

Der findes adskillige metoder til indføring af lermaterialet i et DK 171868 B1 11 granulsrt vaskemiddel.

F.eks. kan leret tilsattes en crutcher-blånding af traditionelle vaskemiddelbestanddele som et pudder eller som en opslæmning, og der 5 kan foretages en blanding og spraytørring til dannelse af et vaskemiddelgranulat.

Lerpudderet kan også agglomereres til en ønskelig agglomeratstørrel-se og derpå blandes med granulater indeholdene de andre vaskemiddel-10 bestanddele. Lergranulater til tørblanding kan også opnås ved at udvælge en passende sigtefraktion af naturlige agglomerater, ved at påsprøjte en leropslæmning på en egnet parti kel formet bærer, ved at agglomerere lerpartikler med natriumcarbonat, ved spraytørring af en leropslæmning, osv.

15

Lerpartiklerne kan også indføres i et substrat som en pose eller et ark, eventuelt sammen med andre blødgørende bestanddele. Substrater af denne type kan tilsættes vasketøjet sammen med et traditionelt vaskemiddel.

20

Et foretrukket substrat er en pose Indeholdende lerpartiklerne og partikler af en alkylamidoalkyl-2-alkylimidazolin af ovenomtalte type.

25 Eksempel I - V

Følgende granulære vaskemiddel sammensætninger fremstilles: 30 35 DK 171868 B1 12

Bestanddel Sammensætning (vægt%)

I II III VI V

5 benzensul fcnat (Na) 7,0 5,0 4,0 1,0 6,5

Talgalkoholsulfat (Na) - 2,0 - - 1,0 A-olefin (C^.jgJsulfonat (Na) - 2,0 10 Tal gal koholethoxylat (EOjj) 1,0 2,0 2,0 - 0,8

Fedtalkohol (C1?1c)ethoxylat (E07) - - 6,0

Hydrogeneret talgfedtsyre 2,5 1,0 - 1,0 1,0

Kokosnøddefedtsyre - - 1,5 - 15 Dodecyltrimethyl ammon ium- chlorid - 1,0 - 1,0

Distearylmethylamin 3,0 ... 3,0

Ditalgbenzamid - 4,0 -

Dodecyldimethyl ammon ium- 20 N-oxid 0,5 - 0,5 - 0,4

Lauryl-Ν,Ν-dimethylamin - - 2,5

Natriumtripolyphosphat 24,0 18 22 32,0

Zeolit 4A - - 20,0

Natriumnitrilotriacetat - - - - 5,0 25 Natriumsulfat 12,4 17,7 15,0 21,3 12,7

Natriumcarbonat - 8,0 - 5,0

Natriumsilikat 6,0 7,0 4,0 6,0 2,0

Natriumperborat (4aq.) 20,0 15,0 18,0 10,0 18,0

Carboxymethylcellulose 0,3 0,3 0,5 0,8 0,4 30 Polyacrylat (mv 1000-20000) 1,5

Polyacrylat (mv 4000-5000) - - - - 3,0

Maleinsyre/acrylsyre copolymer (70/30) (mv 40.000- 80.000) 2,0 - 1,5 2,5 35 Enzymer (protease, amylase, cellulase) 0,6 0,2 0,5 0,5 0,3

Optisk hvidt 0,2 0,2 0,3 0,3 0,25

Sulfoneret zinkphthalocyanin 30ppm - - 25ppm 25ppm EDTA 0,2 0,2 0,3 0,15 0,2 DK 171868 B1 13

Ethylendiamintetramethyl- phosphonsyre 0,2 0,1 - 0,1 0,1

Tetraacetylethylendiamin 1,5 - - - 1,5

Iso-nonanoyloxybenzensulfonat 5 (Na) 2,0

Silicone/silica skumregulerende middel 0,2 0,15 0,15 0,25 0,2

Parfume 0,25 0,25 0,30 0,2 0,25

Hektoritler* 10,0 7,0 15,0 5,0 10,0 10 Fugt og andre bestanddele _op til 100_ * Beton EW, et højt oprenset hektorit fra Hector, Canada, som markedsføres af NL Chemicals, NJ. Lerpartiklerne er tynde og har et længde:breddeforhold på 10:1, eller mere (TEM data).

15 Lagladningsfordeling: mere end 65% i området på fra 0,23 til 0,31.

Det i handelen værende materiale var behandlet med et befugtnings-middel. Samme materiale uden befugtningsmidlet er også egnet, ligesom Macaloid (NL Chemicals, NJ), og hektorit fra Hector, CA.

20

Til en vaskemiddel sammensætning ifølge eksempel I, men uden ler og distearylmethylamin sattes forskellige smektitierarter i et omfang på 10%. En prøve indeholdt ikke noget smectitler, men i stedet 10%

Na-sulfat.

25

Hver af sammensætningerne blev anvendt ved følgende vaskeprøve: 3 kg vasketøj og ønskede prøver (bomuldsfrottehåndklæder)* blev vasket i en i handelen værende automatisk tromlevaskemaskine (MIELE W 726) i en vaskecyklus ved 60*C. Vaskemiddel sammensætningen blev anvendt i en koncentration på 1,12% i vand med en hårdhed på 0,308 g CaC03 pr. liter. Vasketøjet blev tørret på tørresnor ved 20*C/65% relativ fugtighed. Prøverne blev instrumentalt prøvet for blødhed under anvendelse af Kawabate KES-F systmet (forskydningshysterese ved 5 grader 2HG5 som bedste korrelerende parameter med blødhed på 35 et KES-F-1 instrument). Prøvestørrelsen var 20 X 20 cm, idet prøvearealet, som faktisk underkastes en forskydningsspænding, er på 20 X 5 cm. Fra kurverne over forskydningsspænding afsat mod forskydningsvinkel blev forskydningshysteresen beregnet ved 5* (2HG5) i N/m.

Hver måling gentoges 8 gange for at beregne konfidensintervallet for DK 171868 B1 14 middelværdien ved et 95%'s konfidensniveau.

Hektoritierarter ifølge opfindelsen gav en forskydningshysteresere-duktion på gennemsnitlig 40%.

5 2 * Leverandør: Santens - Belgien (type Lopez, 340 g/m ).

Tøj vaskes med ovennævnte vaskemiddel sammensætri nger på sædvanlig vis. Det vaskede stof bedømmes for greb og blødhed i Kawabata 10 Evaluation System-Fabric (KES-F; en række testinstrumenter til måleparametre, der bestemmer stoffers blødhed og greb. Til formålene for opfindelsen, er forskydningshysterese (2HG5) særlig vigtig. Prøvemetoden er beskrevet mere detaljeret i Melliand Textilbericht §7 (1986) s. 509-516.

15

Eksempel VI

Der fremstilles følgende væskeformige vaskemiddel sammensætning.

20 Bestanddel Sammensætning (vægt%)

Cii_i2"al kyl benzensul fonsyre 12,0

Fedtalkohol (C12_15) ethoxylat (EO^) 4,0 25 Kokosnøddefedtsyre 10,0

Triethanolamin 6,8

Polyacrylat (1000-20000) 0,5

Enzym (protease) 0,8

Ethanol 7,0 30 Polydimethyl siloxan 0,1

Hectorit-ler1 5,0 1,2 propylenglycol 1,5

Vand + mindre bestanddele resten op til 100,0

Som i Eksemplerne I-IV

5 DK 171868 B1 15

Eksempel VII-XI

Der fremstilles følgende granulære vaskemiddel sammensætninger:

Bestanddel Sammensætning (vægtprocent)

VII VIII IX X XI

Na-lineær Cjg-alkyl 10 benzensul fonat - - 17,6

Na-lineær Cjj-alkyl benzensul fonat 14,3 7,1 6,8 20,1

Na-Cj^ig-alkoholsulfat 3,1 7,1 6,8 20,1

Na-C12-alkylpolyethoxylat 15 6,5 T 1,0 1,1 1,1 STPP - 28,9 27,7 36,9 40,0

Zeolit 4Å 16,5 -

Silikat 6,8 11,0 10,5 5,7 15,2

Carbonat 7,0 - 16,0 14,5 20 Diethylentriaminpenta- eddikesyre - 1,2 1,1 - 1,6

Na-perboratmonohydrat - 4,9 5,0

Natriumnonanoylbenzen- sulfonat - 6,8 6,8 25 Enzym (protease) 0,3 - -

Hektoritler* 7,5 6,8 4,7 8,9 9,5 1-talgamidoethyl-2-talg- imidazolin - - - 5,7

Vand, sulfat og andet ...........resten op til 100............

30 * som i Eksempel I-V 35

Claims (14)

1. Granulær vaskemiddel sammensætning, der på vægtbasis indeholder mindst 1% af et rensende overfladeaktivt middel, fra 5 til 35 % 5 vaskemiddel buildere, og fra 1 til 25% hektoritler, kendetegnet ved, at hektoritleret er af naturlig oprindelse og har den generelle formel: 10 t <M93-x^x> Si4_y Mey Oi0(OH2.zF2) )-<***> (X + v)Hn* n hvori Me111 er Al, Fe, eller B; eller y - 0; Mn+ er en monovalent (n « 1) eller divalent (n = 2) metalion, lerarten har en sådan lagladningsfordeling (x+y), at mindst 50% af lagladningen ligger i området ^ på fra 0,23 til 0,31.

2. Granulær vaskemiddel sammensætning ifølge krav 1, kendetegnet ved, at hektoritleret har en sådan lagladningsfordeling (x+y), at mindst 65% af lagladningen ligger i området på fra 0,23 20 til 0,31.

3. Granulær vaskemiddel sammensætning ifølge krav 1 og som indeholder fra 1 til 25% hektoritler, kendetegnet ved, at hektoritleret er af naturlig oprindelse, og at bomuldsfrottehånd- pc klæder, der vaskes med en vaskemiddel sammensætning indeholdende 10 vægt% ler, udviser en forskydningshysteresereduktion, 2HG5, på mindst 32%.

4. Granulær vaskemiddel sammensætning ifølge krav 3, kende-30 tegnet ved, at leret giver en forskydningshystereseparameter-reduktion på mindst 35%.

5. Granulær vaskemiddelsammensætning ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved, at den endvidere 35 som en yderligere blødgørende bestanddel indeholder fra 1 til 10% amin med formlen RjR2R3N, hvori Rj er Cg-C2Q-hydrocarbyl, R2 er Crc2o‘hydrocarbyl, og R3 er Cj-C^-hydrocarbyl eller hydrogen.

6. Granulær vaskemiddel sammensætning ifølge krav 5, k e n - DK 171868 B1 detegnet ved, at Rj og R2 begge er al kyl indeholdende fra 12 til 18 carbonatomer, og R3 er methyl.

7. Granulær vaskemiddel sammensætning ifølge krav 6, kende- 5 tegnet ved, at aminen er til stede i form af et kompleks med en fedtsyre med formlen RCOOH, hvori R er et Cg-C2Q-alkyl eller -alkenyl.

8. Granulær vaskemiddel sammensætning ifølge krav 7, kende- 10 tegnet ved, at aminen er til stede i form af et kompleks med en phosphatester med formlen: o o II II RgO _ P_ OH og HO _ P _OH

15 I \ ORg OR9 hvori Rg og Rg er CrC20 -alkyl, eller ethoxylerede alkylgrupper med 20 den generelle formel alkyl-(0CH2CH2)y, hvori alkylsubstituenten er C1"C20’ og y er et ^elt ta^ pa fra 1 ΐιΊ 15·

9. Granulær vaskemiddel sammensætning ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved, at den yderligere 25 indeholder fra 1 til 10% af et amid med formlen RjqRjjNCOR^, hvori RjO og Rjj uafhængigt af hinanden er udvalgt blandt Cj-C22-alkyl-, -alkenyl-, -hydroxyalkyl-, aryl-, og al kyl-arylgrupper; Rj2 er hydrogen eller en Cj-C^-alkyl- eller -alkenyl-, aryl- eller al kyl--arylgruppe, eller er 0-RJ3, hvori RJ3 er en Cj-C^-alkyl- eller 30 -alkenyl-, en aryl- eller al kyl-arylgruppe.

10. Granulær vaskemiddel sammensætning ifølge krav 9, kendetegnet ved, at amidet er til stede i form af en sammensat forbindelse med fedtsyren ifølge krav 7. 35

11. Granulær vaskemiddel sammensætning ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved, at den yderligere indeholder fra 1 til 10% af en l-{højere alkyl)amido (lavere al kyl)- 2-(højere alkyljimidazolin, hvori højere alkyl er alkyl med fra 12 DK 171868 B1 til 22 carbonatomer, og lavere al kyl er al ky l med fra 1 til 4 carbonatomer.

12. Granulær vaskemiddel sammensætning ifølge et hvilket som helst 5 af de foregående krav, kendetegnet ved, at den yderligere indeholder fra 5 til 35% af et buildersystem, hvor nævnte builder-system indeholder: a) fra 1 til 99 vægt% af en tartratmonosuccinatbestanddel med 10 strukturen: HOCH - CH - O - CH - CH, II I - I COQX OOOX OOOX OOOX 15 hvori X er H eller en saltdannende kation, og b) fra 1 til 99 vægt% tartratdisuccinatbestanddel med strukturen:

20 CH-,-— CH - O - CH - CH — O--CH - CH, I II II OOOX OOOX COOX COOX OOOX COOX hvori X er H eller en saltdannende kation. 25 30 35