DK152440B - Anvendelse af en blanding af en urethanpolymer og reaktionsprodukter af heterocykliske aminer og aldehyder eller cykliske ketoner som fugtighedshaerdende klaebemidler - Google Patents

Description

DK 152440 B

Den foreliggende opfindelse angår anvendelse af i fravær af vand stabile blandinger på polyurethanbasis, som i nærværelse af luftfugtighed blærefrit udhærdende klæbestoffer til meget faste elastiske klæbe- forbindelser.

5 I DE-patentskrift nr. 826.641 beskrives en fremgangsmåde til fremstilling af formbare og som klæbemiddel anvendelige blandinger, som er ejendommelig ved, at der til lineære eller overvejende lineære polyestere, der indeholder frie isocyanatgrupper, og som kan yø reagere med vand under molekylforstørrelse, sættes tertiære aminer.

* Størkningen af polyesterne sker ved reaktion af isocyanatgrupperne med vand under urinstofdannelse og CC^-udvikling. De tertiære aminer katalyserer reaktionen, men tager ikke del i denne. I reglen 15 er de derved fremkomne produkter gennemtrængt af blærer, hvilket 2

DK 152440 B

ganske vist er ønsket ved skumstofdannelse, men er en ulempe til klæbeformål, da dette påvirker klæbelaget skadeligt.

Blærefrie klæbelag kan derfor kun fremstilles af opløsning og i tynde lag.

5

Desuden har tykke lag den ulempe, at kautsjuklaget, der hurtigt dannes på overfladen, beskytter den underliggende masse mod yderligere indvirkning af luftens fugtighed, men ikke fuldstændigt, således at reaktionen gennem massen kun skrider langsomt frem 10 og forløber langsommere, jo tykkere det beskyttende faste lag bliver (jvf. eks. 2, linie 24-29).

Som følge af det ved reaktionen dannede CC^ sker der endvidere en rumfangsforøgelse under dannelse af et skumstof.

15

Det er kendt, at enkomponentede fugtighedshærdende polyurethansyste-mer kan anvendes til overtræksmasser og tætningsmasser. Tætningsmasser er i udreageret tilstand meget bløde polymere, der ganske vist kan udvise god adhæsion, men ikke bevirker noget stærkt sammenhold 20 af kontaktfladerne. Der stilles tværtimod det krav, at sådanne produkter kun har ringe tilbagevirkende kræfter, for at den vekslende træk-stødbelastning ikke skal bevirke nogen ødelæggelse af adhæsionen eller kohæsionen. Som bindemiddel i masser sammensat på denne måde haves i almindelighed forpolymere med frie aromatiske isocyanat-25 grupper. I nyere tid anvendes også kombinationer af sådanne forpolymere, hvis frie isocyanatgrupper så også kan være delvis maskerede med latente aminderivater (f.eks. tysk auslegeschrift 1.719.121).

De med disse forpolymere sammensatte tætningsmasser egner sig ikke 30 som klæbemidler, da der med dem kun kan fremstilles klæbninger, der

O

har trækkræfter på ca. 2-12 kp/cm og hvis hærdningstider endvidere er for lange. Forøgelse af bindemiddelindholdet og fyldstofindholdet giver ingen forbedringer af sådanne sammensætninger, da lagerstabiliteten derved begrænses, og da der ved direkte reaktion af isocyanat-35 grupper med luftens fugtighed som følge af den besværliggjorte diffusion af det fraspaltede carbondioxid kan ske en generende blæredannelse, som kan føre til fejlsteder i sammenklæbningerne.

DK 152440B

3

For at opnå forbedrede klæbeværdier kræves endvidere en stærk tvær-bindingstæthed, som nødvendiggør anvendelse af overvejende forgrenede forpolymere. Denne forøgelse af tværbindingstætneden bevirker imidlertid efter overfladehærdning ved de kendte systemer en afskærmning 5 af den øvrige masse og som følge af den besværliggjorte vanddampdiffusion kun en ufuldkommen hærdning.

Fra DE-offentliggørelsesskrifterne nr. 21 16 892 og 21 66 502 kendes monokomponent fugtighedshærdende polyurethansystemer til over-10 træks- og taetningsmasser på basis af polyisocyanater eller præpolymere polyisocyanater og reaktionsprodukter af cykliske sekundære aminer med alifatiske aldehyder eller cykliske ketoner.

Disse blandinger er lagerstabile i fravær af fugtighed og reagerer 15 i nærværelse af vand og luftfugtighed til bløde masser med ringe tilbagevirkende kræfter. Her danner vandet fra enaminerne (reaktionsprodukt af de sekundære aminer med ketonerne eller aldehyderne) i det første og hastighedsbestemmende trin igen aminen, som så reagerer videre med isocyanaterne til slutproduktet. Ved denne reaktion 20 fraspaltes intet CC>2.

På grund af de kendte systemer ifølge DE-patentskrift 826.641 og DE-fremlæggelsesskrift 1.719.121 måtte det også for de foreliggende anvendte systemer antages, at enten hærdningsreaktionen ville forløbe 25 for langsomt, eller at gennemhærdningen af større lagtykkelser ikke ville tilfredsstille kravene til klæbemidler i praksis på grund af det overfladisk dannede og vidtgående vanduigennemtrængelige kautsjuklag. Dette gælder så meget mere, da det for klæbemassernes vedkommende i modsætning til tætningsmasser drejer sig om højere 30 tværbundne systemer.

Det var derfor den foreliggende opfindelses opgave, at finde et enkom-ponent fugtighedshærdende polyurethanklæbemiddel, som med hurtig hærdning udviser en god lagerstabilitet, som med brugbare klæbevær-35 dier ikke indeholder nogen ødelagte steder i klæbelaget som følge af blæredannelse og som trods højere tværbinding gennemhærder hurtigt.

4

DK 152440 B

Denne opgave kunne ifølge opfindelsen løses ved anvendelse af i fravær af vand stabile masser på polyurethanbasis, som består af en blanding af a) isocyanatgruppeholdige forpolymere, der er additionsprodukter 5 af forgrenede polyalkylenglykoler med gennemsnitsmolekylvægte på 200 til 10.000, fortrinsvis 400 til 6.000, og et overskud af diisocyanater og af b) 1. reaktionsprodukter af cykliske sekundære aminer med alifatiske aldehylder eller cykliske ketoner eller 2. reaktionsprodukter af a) cycliske sekundære aminer, som foruden den sekundære amino-15 gruppe har en yderligere med isocyanater reagerende gruppe, især en nydroxylgruppe, med alifatiske aldehyder eller cycliske ketoner og yderligere omsætning med β) egnede alifatiske eller cycloalifatiske tri- og diisocyana= 20 ter, især forpolymere isocyanater ifølge a), hvor forholdet mel lem isocyanatgrupper og de med isocyanat reagerede grupper er 1:1, og eventuelt af c) sædvanlige fyldstoffer, blødgøringsmidler, pigmenter og hæfteformidlere, som er vandfri, eller hvis vandindhold er meget ringe, idet a) og b) foreligger i sådanne mængder, at amin- og isocya-natgrupperne er ækvivalente; som i nærværelse af luftfugtighed blærefrit udhærdende klæbestoffer til meget faste elastiske klæbeforbindelser.

De til polyurethan anvendte forpolymere er additionsprodukter af hydroxylgruppebærende og forgrenede eller lineære polyalkylen= oxyder og alifatiske eller aromatiske diisocyanater. Som poly= alkylenoxyder anvendes sådanne, som fås f.eks. ved anionisk 35 polymerisation, copolymerisation og blokcopolymerisation af alkylen= oxyder, såsom ethylenoxid, propylenoxid og butylenoxid, med bi- eller polyfunk-tionelle alkoholer, såsom butandiol-(1,4), hexandiol-(1,6), gly= 5

DK 152440 B

cer0i:, 1,1,1-trimethylolpropan, hexantriol-(l,2,6), pentaerythrit og sorbit, eller som fås ved cationisk polymerisation og copolymerisa-tion af cycliske ethere, såsom tetrahydrofuran, ethylenoxid og pro= pylenoxid med sure katalysatorer, som f.eks. bortrifluoridetherat, eller ved polykondensation af glycoler, såsom hexandiol-(l,6) i nær- _ værelse af sure katalysatorer, såsom p-toluensulfonsyre. De hydroxyl= 5 gruppebærende lineære eller forgrenede polyalkylenoxider har gennemsnitsmolekylvægte på 200 til 10.000, fortrinsvis 400 til 6.000. De kan anvendes enkeltvis eller som blandinger. Eventuelt kan der også samtidigt anvendes andre hydroxylgruppeholdige polymere, f.eks. poly= esteroler eller polymere eller copolymere af butadien med endestillede hydroxylgrupper.

Egnede alifatiske eller cycloalifatiske tri- og diisocyanater er f.eks. 1,6-hexamethylendiisocyanat, l-methyl-2,4-diisocyanatocyclo= hexan, 2,4,4-trimethyl-l,6-diisocyanatohexan, isophorondiisocyanat, N,N*,N"-tri-(6-isocyanatohexyl)-biuret samt additionsproduktet af 15 3 mol isophorondiisocyanat og 1 mol 1,1,1-trimethylolpropan.

Endvidere kan der anvendes aromatiske diisocyanater, f.eks. 2,4-di= isocyanatotoluol, 2,β-diisocyanatotoluol og blandinger af disse samt 4,4'-diisocyanatodiphenylmethan, naphthylendiisocyanat-(1,5), m-xyly= lendiisocyanat, trip'henylmethantrii so cyanat og omsætningsproduktet 20 af 3 mol diisocyanatotoluen-(2,4) og 1 mol trimethylolpropan.

Til fremstillingen af de forpolymere isocyanater anvendes isocyana- terne i overskud. Fortrinsvis vælges et forhold mellem isocyanatgrup- perne og hydroxylgrupperne på 1,8 til 2,2.

25

Omsætningen af polyalkylenoxiderne,som bærer frie hydroxylgrupper, med di- eller polyisocyanater sker i almindelighed ved temperaturer på ca. 70°C i nærværelse af egnede katalysatorer, såsom triethylen= diamin, dibutyltindilaurat eller tin-II-octoat.

30

De i blandingen ifølge opfindelsen anvendte fugtighedsfølsomme derivater af bestemte sekundære aminer er kondensationsprodukter af heterocycliske aminer med aldehyder eller cycliske ketoner.

35 6

DK 152440 B

De heterocycliske aminer er fortrinsvis: 1. Diaminer med den almene formel I 5 R1

HN NH

W

1 2 hvor R og R = H, men som dog enkeltvis eller begge kan være -CH·^, hvis det for følgeprodukternes vedkommende drejer sig om kondensationsprodukter af aldehyder, 15

2. Diaminer med den almene formel II

n = 0,2,3.

3. Aminer med den almene formel III 25 / \

HN N-CHo-CH-0H

\_/ R

30 R = H, CH^.

Som typiske eksempler på de før nævnte aminer skal nævnes: Piperazin5 2-methylpiperazin, 2,5-dimethylpiperazin, dipiperidin, 4,4,-dipiperi= 35 dylpropan, N-(2-aminoethyl)-piperazin, l-(2-hydroxyethyl)-piperazin og 1-(2-hydroxypropyl)-piperazin.

Til fremstilling af de fugtighedsfølsomme kondensationsprodukter af før nævnte aminer anvendes 7

DK 152440 B

a) aldehyder med den almene formel IV

R - CHO 5 hvor R er en lineær eller forgrenet cartonhydridgruppe med 3-13 car-bonatomer.

b) Cycliske ketoner med den almene formel V

10 ^C=0 15 hvor R ér en eventuelt alkylsubstitueret tri- eller tetra-methylengruppe.

20 Eksempler på aldehyderne og ketonerne er propionaldehyd, n-butyral= dehyd, isobutyraldehyd diethylacetaldehyd, 2-ethylhexanal, 3-methyl= butanal, 2-methylpentanal, isotridecylaldehyd, cyclopentanon, cyclo= hexanon samt isomere trimethylcyclopentanoner og trimethylcyclohex= anoner.

25 Fremstillingen af kondensationsprodukter kan f.eks. ske i overensstemmelse med tysk offenlegungsschrift 2.116.882 ved azeotrop fjernelse af reaktionsvandet. Omsætningsprodukterne af alkanolaminer med den almene formel III og aldehyder eller ketoner med den almene formel IV og V bliver før deres anvendelse adderet til di- eller poly= 30 i so cyanat er i et forhold mellem isocyanatgrupper og hydroxylgrupper på i :i ffveks. i overensstemmelse med tysk offenlegungsschrift 2.166.502)

Til fremstilling af klæbemidlerne, der anvendes ifølge opfindelsen, bliver de forpolymere isocyanater blandet med kondensationsprodukterne fortrinsvis 35 i et støkiometrisk forhold mellem isocyanatgrupperne og de latente aminogrupper.

Endvidere kan tilsættes fyldstoffer og hjælpemidler, f.eks. højdispers 8

DK 152440 B

teformidlere og pigmenter. Især tilsætning af overfladeaktive stoffer f.eks. højdisperse kiselsyrer og sodarter kan føre til en forbedring af de opnåede klæbeværdier. For at opnå optimal hæftning tilsættes 5 hæfteformidlere såsom γ-aminopropyltriethoxysilan, glycidoxytriethoxy= silan eller y-mercapto-propyl-triethoxysilan, fortrinsvis i koncentrationer på 0,1 - 1%. Silanerne kan også anvendes som foradditionsprodukter med di- eller polyisocyanater. Endvidere kan de overflader, der skal sammenklæbes, forbehandles med silaner eller silanforaddi-10 tionsprodukter.

Indholdet af bindemiddel (d.v.s. isocyanat og enamin) skal være mere end 30 vægt% af det samlede præparat,, især fortrinsvis mellem 30 og 60%.

15 Klæbemidlerne, der anvendes ifølge opfindelsen, egner sig især til elastisk saitmen-klæbning af glas og metal, f.eks. ved vinduesbygning, i bygning af motorkøretøjer og luftfartøjer.

Forarbejdningen kan ske ved hjælp af trykpumper fra fade via egnede 20 doseringsapparater eller med hånden ved hjælp af i handelen værende sprøjtepistoler fra aluminiumpatroner.

Eksempler .1-9^ af hvilke eks. 6-9 belyser de ifølge opfindelsen anvendte klæbemasser, eks. 1 og 2 fremstillingen af de forpolymere isocyana-25 ter og eks. 3-5 fremstillingen af enaminkomponenterne (hærderen).

Produkt a 1.

1. I en 50 1 reaktor med omrører og nitrogentilledning bliver der 30 under omrøring sat 30 g dibutyltindilaurat til 3,5 kg isophoron= diisocyanat. Derefter bliver der under omrøring tilsat 25,75 kg af en forgrenet polypropylenglycol med gennemsnitsmolekylvægt ca. 4000 (hydroxyltal ca. 35). Blandingen opvarmes i 3 timer til 75°C. Reaktionsproduktet har et isocyanattal på 2,2%.

35

Produkt a 2, 2. I en 50 1 reaktor som i eksempel 1 anbringes 3,24 kg 2,4-toluylen= diisocyanat og 3,3 g dibutyltindilaurat og derefter tilsættes under omrøring 30 kg af en forgrenet polypropylenglycol som under 1. Reaktionsblandingen holdes i 2 timer ved en temperatur på 50°C.

9

DK 152440 B

Produkt b 1.

3. I en 10 1 kolbe med omrører, tilbagesvaler med vandudskiller, nitrogentilledning og vakuumtilslutning anbringes 1.000 g benzol og 1.790 g vandfri piperazin. Derefter tilsættes 200 mg myresyre og gennem en skilletragt tilsættes langsomt under omrøring 3.170 g isobutyraldehyd, hvorved temperaturen stiger til ca. 60°C. Derefter opvarmes blandingen med vandudskiller,indtil vandudskillelsen er afsluttet. Derefter afdestilleres i vakuum det overskydende opløsningsmiddel og aldehydet. Den viskose remanens har et ind- 10 hold af blokeret amin svarende til 560 mg KOH/g.

Produkt b 2.

4. Til 570 g af en dimeriseret talloliefedtsyre (med et indhold af dimer fedtsyre på 96%) sættes 172,1 g vandfri piperazin og 140 1 c ml xylen. Efter tilsætning af 0,6 g phosphorsyre opvarmes blandingen under tilbagesvaling i 3 timer. Derpå indskydes en vandudskiller og produktet opvarmes i yderligere 9 timer under tilbagesvaling, hvorved temperaturen i remanensen stiger til ca. 170°C.

20

Efter bestemmelse af blandingens frie aminindhold tilsættes den ækvivalente mængde 3,3,5-trimethylcyclohexanon, samt et overskud på yderligere 20%. Derefter tilsættes 0,6 g myresyre og blandingen opvarmes i yderligere 14 timer med vandudskiller. I denne tid stiger temperaturen af materialet til ca. 175°C. Der fås et vand-25 udbytte på ca. 90% af det teoretiske. Opløsningsmidlet og overskydende keton aftrækkes i vakuum, indtil en temperatur på ca. 170°C. Det højviskose gullige reaktionsprodukt har et indhold af tertiære aminogrupper (enamingrupper) svarende til 108 mg KOH/g. Produkt b 3 · 5. a)800 g l-(2-hydroxyethyl)-piperazin opvarmes sammen med 443 g iso= butyraldehyd og 400 ml toluol under nitrogen med vandudskillers indtil der er opnået tilnærmelsesvis kvantitativt vandudbytte (ca. 110 g). Reaktionens varighed er ca. 8-13 timer. Opløsningsmidlet aftrækkes og remanensen destilleres i vakuum. Destillatet 35 har et nitrogenindhold på 15,18% og er tilstrækkelig rent til videre forarbejdning.

10 DK 152440B

6.754 g af en trifunktionel polypropylenglycol med OH-tal 35»6 blandes med 746 g toluolylendiisocyanat-(2,4) og opvarmes under omrøring i 2 timer til 70°C samt 1 time til 80°C. Reaktionspro-5 duktet har et i so cyanat indhold på 2,6 vægt%. I det til stuetempe ratur afkølede produkt indrøres så 870 g af den under a) fremstillede hydroxylgruppeholdige enamin.

6. I en planetblander bliver 1.310 g af det i eksempel 1 fremstille- 10 de i so cyanataddi ti onsprodukt blandet grundigt med 150 g dispers kiselsyre, 820 g dioctylphthalat, 386 g toluen og 1.000 g flammesod. Derefter tilsættes 72,4 g af den i eksempel 3 fremstillede hærder, der ligeledes indarbejdes grundigt. Efter afgasning bliver klæbemidlet fyldt i enkomponentpatroner af aluminium af en i han-15 delen sædvanlig art.

Produktets bindemiddelindhold er 37%. To stålblik renses med en l%ig opløsning af γ-aminopropyltriethoxysilan i ethanol og sammenklæbes derefter med hinanden med et 3 mm tykt lag af klæbe-20 stoffet. Efter 3 ugers lagring ved 23°C og 50% luftfugtighed blev der målt en trækstyrke på 41 kp/cm2.

På to,ligeledes med en opløsning af γ-aminopropyltriethoxysilan, rensede glasflader blev der med en 1,5 cm tyk klæbefuge efter 3 25 ugers lagring under normalt klima målt følgende værdier:

Trækforsøg ifølge DIN 52455:

Brudforlængelse 220% ved 22,6 kp/cm2

Klæbestoffets hærdningsforhold:

Huddannelse under normalklima efter ca. 60 min.

Blærefri hærdning.

7. I en planetblander bliver 1.310 g af det i eksempel 2 fremstille- 11

DK 152440 B

de isocyanatadditionsprodukt blandet grundigt med 400 g højdispers kiselsyre og 820 g dioctylphthalat, 1.008 g PVC-pulver og 390 g benzin. Derefter tilsættes 72,5 g af den i eksempel 3 fremstillede enamin og der indarbejdes i yderligere 10 min. og afgasses kort i vakuum. Produktet fyldes i aluminiumpatroner. Huddannelsestiden er 15 min. Produktet gennemhærder blærefrit.

5 p

Trækstyrke på stål (3 mm): 32,8 kp/cm (3 ugers lagring under normalbetingelser, silanhæfteformidler). Trækforsøg på glas efter DIN 18540 (silanhæfteformidler).

10 Brudforlængelse 38,3% ved 17,3 kp/cm^.

8. Eksempel på en transparent klæbemasse: I en planetblander bliver 676 g af det i eksempel 1 fremstillede isocyanatadditionsprodukt forblandet grundigt med 400 g 'højdis-15 pers kiselsyre (tør) og 560 g dioctylphthalat og derefter tilsættes og indarbejdes 630 g af det i eksempel 5 fremstillede hærder-produkt. Efter afgasning i vakuum fyldes produktet i aluminiumpatroner.

20 På to i en afstand af 3 mm sammenklæbede stålblik, der forud var blevet forbehandlet med en 1 %ig opløsning af y-aminopropyltri= ethoxysilan,blev målt følgende trækoverskæringsværdi: p 25 Trækoverskæringsstyrke =24,8 kp/cm .

På to ligeledes med silan forbehandlede og i en afstand af 1,5 cm sammenklæbede glasplader blev ifølge DIN 18540 bestemt følgende trækstyrke: 30 p 26 kp/cnr ved 280 % forlængelse.

9. I en planetblander bliver 540 g af det i eksempel 1 fremstillede isocyanatadditionsprodukt, 300 g højdispers kiselsyre, 450 g 35 12

DK 152440 B

dioctylphthalat og 500 g PVC-pulver blandet grundigt. Derefter tilsættes 145 g af det i eksempel 4 fremstillede produkt og ind-5 arbejdes. Ved hjælp af kort vakuum afgasses produktet og bliver derefter straks fyldt i aluminiumpatroner. Bindemiddelindholdet er 31%.

To stålblik renses med en 1 %ig opløsning af y-aminopropyltri= ethoxysilan i ethanol og sammenklæbes derefter i en afstand af 3 mm. Efter 3 ugers lagring under normalklima blev trækstyrken bestemt til 32,1 kp/cm^.

Saitimenliqninqsforsøq 15 A. Eksempel ifølge opfindelsen: 1000 g af en bindemiddelblånding bestående af ækvivalente mængder af a) et prepolymert trifunktionelt isocyanat bestående af 2 0 1) en trifunktionel polypropylenglycol (gennemsnitsmolekylvægt ca. 4.800, starteralkohol = trimethylolpropan) 2) isofurandiisocyanat i forholdet 0H:NC0 = 1:2 og 25 b) omsætningsproduktet af komponenten a) og en enamin af 3.) N-hydroxyethylpiperazin og 4) isobutyraldehyd og 6) 424 g af en fyldstofblanding bestående af 30 5) 149 g sod 6) 75 g dispers kiselsyre 7) 200 g diisodecylphthalat homogeniseres som anført i eks. 6-9. Massen har et bindemiddelind-^ hold på 57,6%.

B. Sammenligningseksempler:

Sammenligningseksemplerne blev fremstillet svarende til ovenstående

Claims (3)

1. Anvendelse af i fravær af vand stabile blandinger på polyurethan-basis, hvilke blandinger består af 30 a) isocyanatgruppeholdige forpolymere, der er additionsprodukter af forgrenede polyalkylenglycoler ned gennemsnitsmolekylvægt på 200 til 10.000, fortrinsvis 400 til 6.000, og et overskud af diisocyanater og af 35 b) 1. reaktionsprodukter af cykliske sekundære aminer med alifatiske aldehyder eller cykliske ketoner eller DK 152440 B 2. reaktionsprodukter af a) cykliske sekundære aminer, som foruden den sekundære ami-nogruppe har en yderligere med isocyanater reagerende 5 gruppe, især en hydroxylgruppe,· med alifatiske aldehyder eller cykliske ketoner og endvidere omsætning med β) egnede alifatiske eller cykloalifatiske tri- og diisocy-anater, især forpolymere isocyanater ifølge a), hvor for-10 holdet mellem isocyanatgrupper og de med isocyanat reage rende grupper er 1:1, og eventuelt af c) sædvanlige fyldstoffer, blødgøringsmidler, pigmenter og hæfteformidlere, som er vandfri eller hvis vandindhold er meget ringe, 15 idet a) og b) foreligger i sådanne mængder, at amin- og isocya- natgrupperne er ækvivalente, som i nærværelse af luftfugtighed, blærefrit udhærdende klæbestoffer til meget faste elastiske klæbeforbindelser. 20

1. Bindemiddelmængden blev nedsat til 20%. Herved blev fyldstofmængderne svarende til de anførte koncentrationsforhold ikke ændret, og 5 2) det difunktionelle isocyanat blev fremstillet af en difunktionel polypropylenglycol med ethylenglycol som starter. Tabel I® Eks. ifølge Sammenligningseksempler Komponent opfindelsen 1 23 Isocyanat Trifunktionel Trifunktionel Difunktionel Difunktionel Hærder Ab) Ab) Ab) Ab) Bindemiddel- indhold vægt% 57,6 20 57,6 20

20 Trækstyrke N/cm2 426 58 103 21 Patentkrav. 25 --------------------

2. Anvendelse af blandinger ifølge krav 1, hvor indholdet af komponent a) og b) tilsammen udgør over 30 vægt% fortrinsvis mellem 30 og 60 vægt% af blandingen.

3. Anvendelse af blandinger ifølge krav 1 som klæbestof til ela stisk sammenklæbning af glas og metal. 1 35