DK151955B - Fremgangsmaade til fjernelse af nitroseringsmidler fra 1-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-benzen - Google Patents
Fremgangsmaade til fjernelse af nitroseringsmidler fra 1-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-benzen Download PDFInfo
- Publication number
- DK151955B DK151955B DK415878AA DK415878A DK151955B DK 151955 B DK151955 B DK 151955B DK 415878A A DK415878A A DK 415878AA DK 415878 A DK415878 A DK 415878A DK 151955 B DK151955 B DK 151955B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- dinitro
- trifluoromethyl
- benzene
- chloro
- sodium carbonate
- Prior art date
Links
- HFHAVERNVFNSHL-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,3-dinitro-5-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(C(F)(F)F)=CC([N+]([O-])=O)=C1Cl HFHAVERNVFNSHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 74
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 41
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical group [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 101
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 69
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 51
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 33
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 20
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 18
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 17
- 239000003570 air Substances 0.000 claims description 15
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 14
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 7
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- YHJKXNJDFDLMGU-UHFFFAOYSA-N 1,2-dinitro-4-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1[N+]([O-])=O YHJKXNJDFDLMGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000004216 fluoromethyl group Chemical group [H]C([H])(F)* 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 21
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 19
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- YLKFDHTUAUWZPQ-UHFFFAOYSA-N N-Nitrosodi-n-propylamine Chemical compound CCCN(N=O)CCC YLKFDHTUAUWZPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N dipropylamine Chemical compound CCCNCCC WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- XKLJHFLUAHKGGU-UHFFFAOYSA-N nitrous amide Chemical compound ON=N XKLJHFLUAHKGGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 7
- ZSDSQXJSNMTJDA-UHFFFAOYSA-N trifluralin Chemical compound CCCN(CCC)C1=C([N+]([O-])=O)C=C(C(F)(F)F)C=C1[N+]([O-])=O ZSDSQXJSNMTJDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- CGNBQYFXGQHUQP-UHFFFAOYSA-N 2,3-dinitroaniline Chemical class NC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1[N+]([O-])=O CGNBQYFXGQHUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001031 gas chromatography-thermal energy analyser Methods 0.000 description 3
- LZGUHMNOBNWABZ-UHFFFAOYSA-N n-nitro-n-phenylnitramide Chemical compound [O-][N+](=O)N([N+]([O-])=O)C1=CC=CC=C1 LZGUHMNOBNWABZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 nitro- Chemical class 0.000 description 3
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 2
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 150000004005 nitrosamines Chemical class 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 2
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 2
- GETTZEONDQJALK-UHFFFAOYSA-N (trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC=C1 GETTZEONDQJALK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODGIMMLDVSWADK-UHFFFAOYSA-N 4-trifluoromethylaniline Chemical compound NC1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1 ODGIMMLDVSWADK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTFJIKYUEPWBMS-UHFFFAOYSA-N Ethalfluralin Chemical compound CC(=C)CN(CC)C1=C([N+]([O-])=O)C=C(C(F)(F)F)C=C1[N+]([O-])=O PTFJIKYUEPWBMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNFMIVVPXOGUMX-UHFFFAOYSA-N Fluchloralin Chemical compound CCCN(CCCl)C1=C([N+]([O-])=O)C=C(C(F)(F)F)C=C1[N+]([O-])=O MNFMIVVPXOGUMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- RACGGEFQKXIDQA-UHFFFAOYSA-N N-nitro-N-[4-(trifluoromethyl)phenyl]nitramide Chemical compound [O-][N+](=O)N([N+]([O-])=O)C1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1 RACGGEFQKXIDQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITVQAKZNYJEWKS-UHFFFAOYSA-N Profluralin Chemical compound [O-][N+](=O)C=1C=C(C(F)(F)F)C=C([N+]([O-])=O)C=1N(CCC)CC1CC1 ITVQAKZNYJEWKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- SMDHCQAYESWHAE-UHFFFAOYSA-N benfluralin Chemical compound CCCCN(CC)C1=C([N+]([O-])=O)C=C(C(F)(F)F)C=C1[N+]([O-])=O SMDHCQAYESWHAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003339 best practice Methods 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000000769 gas chromatography-flame ionisation detection Methods 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N monoethyl amine Natural products CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLFVYFOEHHLHDW-UHFFFAOYSA-N n-(trifluoromethyl)aniline Chemical compound FC(F)(F)NC1=CC=CC=C1 SLFVYFOEHHLHDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000018 nitroso group Chemical group N(=O)* 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- QULYNCCPRWKEMF-UHFFFAOYSA-N parachlorobenzotrifluoride Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=C(Cl)C=C1 QULYNCCPRWKEMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/16—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/07—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms
- C07C205/11—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C205/12—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings the six-membered aromatic ring or a condensed ring system containing that ring being substituted by halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton
- C07C209/74—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton by halogenation, hydrohalogenation, dehalogenation, or dehydrohalogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
- C07C211/52—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
DK 151955 B
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fjernelse af nitroseringsmidler fra l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluorme thyl)-benzen.
Forbindelsen l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)- -benzen N°2 no2 er præcursoren for talrige dinitroanilin-herbicider, såsom tri-
2 DK 151955 B
fluralin, benefin, ethalfluralin, fluchloralin og profluralin. For-’ bindeisen amineres N°2 r N02 N°2 N02 til fremstilling af de forskellige dinitroaniliner.
På grund af fremkomsten af et hidtil ukendt analytisk apparatur, kendt som et termisk energianalyseapparat (TEA), er det nu muligt at analysere for nitrosogruppen i koncentrationer så lave som 0,02 ppm - meget lavere end tidligere kendt analyseteknik. En analyse af forskellige dinitroaniliner med TEA afslører, at nogle af dinitroanilinerne indeholder meget små mængder nitrosamin. Det har vist sig, at visse nitrosaminforbindelser er carcinogene for dyr. Det er derfor ønskeligt at minimalisere nitrosaminkoncentrationer i dinitroanilinerne.
Der er givet en generel diskussion af mekanismen af nitro-; seringen i Advance Organic Chemistry; Reactions, Mechanisms and Structure, Mauch 484-487, McGraw Hill (1968) og Russ. Chem. Rev.
40, 34-50 (engelsk udgave) (1971). I Advanced Inorganic Chemistry, Cotten et al., 254-260, Interscience Publishers (1962), er der givet en oversigt over de forskellige nitrogenoxider og nogle af disses potentielle rolle som nitroseringsmidler.
I den kendte teknik angår talrige referencer fjernelsen af nitrogenoxider fra spildgasser ved, at spildgassen bringes i kontakt med en vandig opløsning af en base. Der er gjort forsøg på at bestemme den maksimale absorption, herunder studier af oxidationé af spildgasstrømmen, for at opnå de mængder af nitrogenoxiderne, der foretrækkes til maksimal absorption. Illustrativ for denne kendte teknik er Chem. Abst. 85, 36735η (1977), 33, 70538 (1939), 56, 5795c (1962), 62, 14210a (1965), 74, 143782v (1971), samt Nenryo Oyobi Nensho, 42, 745-55 (1975).
Den her omhandlede fremgangsmåde er forskellig herfra, og den er ikke indlysende ud fra denne kendte teknologi. I stedet for spildgasser angår den foreliggende opfindelse fjernelse af nitroseringsmidler fra l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-benzen i væskefase. Den her omhandlede fremgangsmåde indbefatter endvidere
3 DK 151955B
behandling med en ikke-reaktiv gas samtidigt med eller efter base--behandiingen.
US-PS nr. 2.669.576 angår en fremgangsmåde til rensning af bis-(2-nitroxyethyl)-nitramin ved gennemledning af luft gennem forbindelsen i smeltet tilstarid efterfulgt af behandling af den fraskilte forbindelse med en aromatisk aminacceptor for nitrogenoxider. Den her omhandlede fremgangsmåde er forskellig herfra ved, at der ikke anvendes aromatisk amin, og ved at gennemluftningen sker samtidig med eller efter behandlingen med natrium- eller kalium-carbonat eller natrium- eller kaliumhydroxid.
Den her omhandlede fremgangsmåde tilvejebringer en unik metode til sænkning af nitrosaminkoncentrationer i dinitroanilinerne. Præcursor-forbindeIsen, l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-benzen, fremstilles almindeligvis ved nitrering af det tilsvarende 1-chlor--4-(trifluormethyl)-benzen: NO- / A—Λ HNO- ^O'C1 i^F3°'C!/'C1 N02
Det menes nu, at det l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-benzen, der er fremstillet på denne måde, som urenheder indeholder små mængder nitroseringsmidler, herunder forbindelser, der kan reagere til dannelse af de faktiske nitroseringsarter. Det gisnes, at nitro-seringsmidlerne danner nitrosaminer, når de udsættes for den amin, der anvendes på det efterfølgende amineringstrin.
Ved sænkning af koncentrationen af nitroseringsmidler i l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-benzen reducerer den her omhandlede fremgangsmåde også nitrosaminkoncentrationen i et hvilket som helst påfølgende dinitroanilinprodukt.
Den her omhandlede fremgangsmåde tilvejebringer en fremgangsmåde til fjernelse af nitroseringsmidler fra 1-chlor--2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-benzen, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at man i rækkefølge eller samtidig a) et vilkårligt antal gange bringer l-chlor-2,6-dinitro--4-(trifluormethyl)-benzen indeholdende nitroseringsmidler i kontakt med en vandig opløsning af en uorganisk base ved en temperatur
DK 151955 B
4 : på 50-100°C og eventuelt frastiller det OelmflMe l-ctilor-Z;S- -dinitro-4-(trifluormethyl)-benzen, og b) et vilkårligt antal gange bobler en gas, der ikke reagerer med l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-benzen, gennem en vandig blanding af l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-benzenet ved en temperatur på 50-100°C og eventuelt fraskiller det behandlede l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-benzen, hvorefter man eventuelt gentager trin a) og/eller b) et vilkårligt antal gange. j
Den her omhandlede fremgangsmåde kan gennemføres på adskillige måder. Behandlingen med base kan ske samtidig med behandlingen med gas. Alternativt kan behandlingen med base gennemføres først, efterfulgt af behandling med gas i enten vand eller en vandig opløsning af yderligere base. Der kan anvendes en mangfoldighed af basebehandlinger..
Ved en foretrukken udførelsesform er basen natriumcarb- | onat, gassen er luft, og gennemluftningen gennemføres samtidigt med : basebehandlingen. Ved en anden fremgangsmåde efterfølges carbonat-opløsningen af en kombineret anden behandling med både vandig na-triumcarbonatopløsning og gennemluftning.
Ved den her omhandlede fremgangsmåde behandles 1-chlor- ; -2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-benzen indeholdende nitroserings- j midler i væskefase. Når forbindelsen er ren, smelter den ved ca.
o o 52 C. Almindeligvis er behandlingstemperaturer på 50-100 C hensigts-; mæssige. Foretrukne temperaturer er 60-70°C.
Den mængde base, der anvendes, er ikke kritisk, så længe j mængden er effektiv til sænkning af koncentrationen af nitroserings- midler. Der bør almindeligvis anvendes tilstrækkelig base til at tilvejebringe en slut-pH-værdi på fra 8 til 11. Når der gennemføres i sekvensbehandlinger, kræves der mindre base i gennemluftningsbe- j handlingen, eller gennemluftningsbehandlingen kan gennemføres ude- j lukkende i vand, men slut-pH-værdien bør ligge i samme område i fra 8 til 11. Den anvendte, uorganiske base kan være natriumcarb-onat, kaliumcarbonat, natriumhydroxid eller kaliumhydroxid.
Den gas, der skal anvendes, er ikke kritisk, så længe den ikke reagerer med l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethy)-benzenet, Luft, nitrogen og carbondioxid er blevet anvendt med tilfredsstil-
5 DK 151955 B
lende resultater. Tilførselshastigheden er heller ikke kritisk, så længe den totale mængde tilført gas er effektiv til at sænke koncentrationen af nitroseringsmidler. I laboratoriemålestok har gennemluftning med en hastighed på 450 ml pr. minut pr. 100 g 1-chlor--2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-benzen i et behandlingstidsrum på 30 minutter tilvejebragt en god reduktion i nitroseringsmidler.
I større målestok har gennemluftning med en hastighed på 16-25 ml pr. minut pr. 100 g l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-benzen i et behandlingstidsrum på fra 30 minutter til 6 timer tilvejebragt en god reduktion i nitroseringsmidler. Det ser ud til, at der kan kræves et større volumen gas til en enkelt behandling uden fraskil-lelse.
Den her omhandlede fremgangsmådes fremadskriden afhænger af en række faktorer, herunder den oprindelige koncentration af nitroseringsmidler i l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-benzen, hvor vidt der gennemføres en eller flere behandlinger, den eller de anvendte mængder base, voluminet af anvendt gas samt andre faktorer. Selv om der ikke er nogen bekvem teknik til undersøgelse af indholdet af nitroseringsmidler i l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluorme thyl)-benzen, kan forbindelsen let amineres til en af dinitroanilinerne, som dernæst kan analyseres for nitrosaminindhold ved standardfremgangsmåder. Almindeligvis er behandlingstider på fra 30 minutter til 2 timer tilstrækkelige. Nitrosaminkoncentrationen i slutdinitroanilinprodukterne sænkes almindeligvis til under 20 ppm ved den her omhandlede fremgangsmåde (sammenlignet med koncentrationer i det generelle område fra 100 til 300 ppm med ubehandlet l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-benzen).
Foretrukne betingelser har hidtil varieret med reaktionsmålestokken. I laboratoriemålestok repræsenterer nedenstående eksempel 2 og 3 den bedste praksis. I større målestok er den bedste fremgangsmåde repræsenteret ved nedenstående eksempel 7. En kortere anden behandlingstid på kun 1 time er imidlertid praktisk taget lige så tilfredsstillende med henblik på reduktion i nitroseringsmidler, medens de totale behandlingstidsrum afkortes.
Ved alle udførelsesformer har det vist sig at være at foretrække, at l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-benzenet er godt adskilt fra den vandige del af behandlingsblandingen forud for amineringen.
6 DK 151955B
I nedenstående eksempler gennemføres analyser for nitrosamin ved standardfremgangsmåder (gaschromatografi-flammeioniserings-påvisning ("GC-FIP"), gaschromatografi-massespektroskopi ("GC-MS") eller gaschromatografi-termisk energianalyse ("GC-TEA")).
Eksempel 1
Enkelt, samtidig behandling 6,25 g natriumcarbonat blandes med 20 ml vand, og der tilsættes 28,9 g l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-benzen ved en temperatur på ca. 70°C. Blandingen omrøres kraftigt ved ca. 70°C og gennemblæses med luft via en sprøjtekrans i ca. 1 time.
l-Chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-benzen amineres uden fraskillelse med di-n-propylamin. Det konstateres, at en prøve af N,N-di-n-propyl-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-anilinproduktet indeholder 8 ppm N-nitroso-N,N-di-n-propylamin.
Eksempel 2 og 3
Enkelt, samtidig behandling
En prøve på 34,7 g l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)--benzen opvarmes til 70°C og sættes til en opløsning af 7,4 g natriumcarbonat i 24 ml vand. Blandingen opvarmes til 70°C, og luft bobles igennem i 1 time.
l-Chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-benzenet amineres uden fraskillelse med di-n-propylamin. Det konstateres, at N,N-di--n-propyl-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-anilinproduktet indeholder 3 ppm N-nitroso-N,N-di-n-propylamin (sammenlignet med 492 ppm i en kontrol, der er fremstillet ud fra en prøve af l-chlor-2,6-dinitro--4-(trifluormethyl)-benzen, der holdes ved 70°C i 1/2 time som eneste behandling).
Ved en anden behandling, der gennemføres i overensstemmelse med samme fremgangsmåder med den undtagelse, at l-chlor-2,6--dinitro-4-(trifluormethyl)-benzenet isoleres forud for amineringen, konstateres det, at det deraf følgende N,N-di-n-propyl-2,6-dinitro--4-(trifluormethyl)-anilinprodukt indeholder 1 ppm N-nitroso-N,N--di-n-propylamin.
7 DK 151955 B
Eksempel 4-6
Enkelt, samtidig behandling, varierende gasidentitet
Der gennemføres en række på tre forsøg, idet der som gas anvendes luft, ^ og CC^· 7,4 g natriumcarbonat opslæmmes i 24 ml vand, og der tilsættes 35 g l-chlor-2,6-dinitro-4-trifluormethyl)-benzen ved en temperatur på ca. 70°C. Blandingen holdes ved ca. 70°C, og den respektive gas bobles igennem i 2 timer.
Hvert behandlet parti af l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl) -benzen amineres uden fraskillelse med di-n-propylamin.
Det deraf følgende N,N-di-n-propyl-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)--anilinprodukt analyseres for N-nitroso-N,N-di-n-propylamin. Resultaterne er som følger:
Koncentration af
Anvendt gas N-nitroso-N,N- ved behandlingen_-di-n-propylamin
Luft 3-15x ppm ^ 3-15x ppm CO2 9 ppm x I hvert tilfælde er spidsen delvis skjult af en anden spids, og koncentrationen kan ikke aflæses med den sædvanlige grad af nøjagtighed.
Eksempel 7 To behandlinger, gennemluftning ved anden behandling 500 kg natriumcarbonat sættes til 4000 liter vand og opvarmes til en temperatur på 65°C, og opløsningen omrøres ved ca.
65°C i 30 minutter. Der tilsættes en total mængde på 5790 kg 1-chlor--2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-benzen ved en temperatur på ca. 70°C. Under omrøring indstilles blandingen på en temperatur på 65-70°C, og omrøringen fortsættes i 30 minutter. Blandingen får dernæst lov at adskille sig i to faser ved 68-70°C i 45 minutter.
100 kg natriumcarbonat opløses separat i 4000 liter vand, og opløsningen opvarmes til 60°C. Produktlaget fra den første fremgangsmåde tilsættes, og blandingen omrøres ved 60-70°C og gennemluftes 3
8 DK 151955 B
med 1,5 m pr. minut i 2 timer. Dernæst fraskilles l-chlor-2,6--dinitro-4-(trifluormethyl)-benzenet.
Forskellige portioner af l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluor-méthyl)-benzenet (der er behandlet på ovenstående måde) amineres med N-n-butyl-N-ethylamin til frembringelse af N-n-butyl-N-ethyl--2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-anilin eller med N-ethyl-N-meth-allylamin til frembringelse af N-ethyl-N-methallyl-2,6-dinitro-4--(trifluormethyl)-anilin. Hvert produkt analyseres for nitrosamin-indhold. Det konstateres, at N-n-butyl-N-ethyl-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl) -anilinet indeholder 7 eller 20 ppm N-nitroso-N-n-butyl--N-ethylamin (to forskellige analyselaboratorier), og det konstateres, at N-ethyl-N-methallyl-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-anilinet indeholder 16 ppm N-nitroso-N-ethyl-N-methallylamin.
Eksempel 8
Fire behandlinger, gennemluftning under tredje behandling 60 g natriumcarbonat sættes under omrøring til 475 ml vand, og opløsningen opvarmes til 70°C. En portion på 1046 g af en parti af l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-benzen, der i . forvejen er blevet behandlet med en vandig natriumcarbonatopløsning ved ca. 70° C i 30 minutter, tilsættes ved en temperatur på ca. 70°C, og blandingen omrøres ved ca. 70°C i 30 minutter. Dernæst fraskilles j l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-benzenet. | 12 g natriumcarbonat sættes under omrøring til 475 ml ! o ^ vand, og opløsningen opvarmes til 70 C. l-Chlor-2,6-dinitro-4- i -(trifluormethyl)-benzenet fra ovenstående procedure tilsættes, og blandingen gennemluftes ved 70°C i 2 timer. l-Chlor-2,6-dinitro-4- -(trifluormethyl)-benzenet fraskilles.
12 g natriumcarbonat sættes under omrøring til 475 ml j vand, og blandingen opvarmes til 70°C. l-Chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl) -benzenet fra ovenstående procedure tilsættes, og bian- i dingen omrøres ved ca. 70°C i 30 minutter. Dernæst fraskiIles ’ i i l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-benzenet.
Hver af to prøver af det behandlede l-chlor-2,6-dinitro--4-(trifluormethyl)-benzen omsættes med di-n-propylamin, hvorved der fås N,N-di-n-propyl-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-anilin.
Hvert produkt analyseres for N-nitroso-N,N-di-n-propylamin af tre
9 DK 151955B
forskellige analyselaboratorier (to gange ved GC-TEA-metoden). Resultaterne er som følger:
GC-FIP GC-FIP GC-TEA
Prøve 1 12 ppm 5 ppm 5 og 7 ppm
Prøve 2 11 ppm 4,0 ppm 6 og 10 ppm
Eksempel 9-12
To behandlinger, gennemluftning ved anden, varierende mængde natriumcarbonat
Der gennemføres en række på fire reaktioner, idet mængden af natriumcarbonat varieres ved hver af de to behandlinger.
Ved første behandling anvendes tre procedurer: (A) 300 ml vand opvarmes til 70°C, og der tilsættes 483 g l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-benzen ved en temperatur på ca. 70°C. Blandingen omrøres kraftigt ved ca. 70°C i 30 minutter, og l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-benzenet fraskilles.
(B) Ligesom (A) med den undtagelse, at der kun tilsættes 150 ml vand og 242 g l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-benzen, og at der tilsættes 4,16 g natriumcarbonat.
(C) Ligesom i (B) med den undtagelse, at mængden af natriumcarbonat er 20,81 g.
Dernæst behandles hver prøve en anden gang ved nedenstående procedurer. 150 ml vand (en vandig opløsning af natriumcarbonat i 150 ml vand ved de behandlinger, der anvender natriumcarbonat) opvarmes til 70°C, og der tilsættes 209 g l-chlor-2,6--dinitro-4-(trifluormethyl)-benzen ved en temperatur på 7!Q°C. Blandingen gennemluftes under kraftig omrøring i 2 timer ved ca. 70°C. l-Chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-benzenet fraskilles.
Prøver af l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-benzen amineres med di-n-propylamin, og N,N-di-n-propy1-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl) -anilin-slutproduktet analyseres for N-nitroso-N,N-di--n-propylamin. Resultaterne er som følger:
10 DK 151955 B
Koncentration af N-nitroso-N,N-di- Første behandling_Ånden behandling_-n-propylamin j |
Intet carbonat Intet carbonat 244 ppm ;
Intet carbonat 4,16 g natriumcarbonat 146 ppm 4,16 g natriumcarbonat 4,16 g natriumcarbonat 29 ppm 20,81 g natriumcarbonat 4,16 g natriumcarbonat 4 ppm
Eksempel 13-14 i 1 ** Γ ΓΓ - IP j
To behandlinger, j gennemluftning ved anden, j varierende mængder l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluor- methyl)-benzen
Der gennemføres to forsøg til bestemmelse af virkningen i af variation i forholdet mellem l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluor- i methyl)-benzen og natriumcarbonat. !
Hvert forsøg gennemføres som følger: 12,0 g natriumcarbonat opløses i 95 ml vand og opvarmes til 70°C under omrøring. Den angivne mængde l-chlor-2,6-dinitro--4-(trifluormethyl)-benzen tilsættes ved en temperatur på ca. 70°C, og blandingen omrøres kraftigt ved ca. 70°C i 30 minutter. Dernæst fraskilles 1-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-benzenet.
2,4 g natriumcarbonat opløses i 95 ml vand og opvarmes til 70°C under omrøring. Der tilsættes en nærmere angivet mængde i l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-benzen fra den første proce- j dure ved en temperatur på ca. 70°C, og blandingen gennemluftes under j omrøring ved ca. 70°C i 1 time. Dernæst fraskilles l-chlor-2,6-di- j nitro-4-(trifluormethyl)-benzenet. ! i
Produktet fra hver procedure amineres med di-n-propyl- j amin, hvorved der fås N,N-di-n-propyl-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-i -anilin, der analyseres for N-nitroso-N,N-di-n-propylamin. Resultaterne er som følger: Mængde af anvendt l-chlor-2,6-dinitro-2- -(trifluormethyl)-benzen Koncentration af ved hver af de to behandlinger_N-nitroso-N,N-di-n-propylamin 138 g 1 ppm 209 g 4 ppm
11 DK 151955B
Eksempel 15-17
To behandlinger, gennemluftning på anden, pH-værdi-bestemmelser
Der gennemføres en række på tre forsøg, idet mængden af natriumcarbonat varieres ved første behandling, og idet der foretages pH-værdi-bestemmeIser i de vandige lag ved slutningen af hvert forsøg.
Ved hvert forsøg sættes 175 g l-chlor-2,6-dinitro-4-(tri-fluormethyl)-benzen ved en temperatur på ca. 70°C til en opløsning af natriumcarbonat i 121 ml vand. Blandingen holdes ved 70°C i 30 minutter, hvorpå den får lov at adskille sig i lag, og pH-værdien af det vandige lag tages. Ved den anden behandling sættes 1-chlor--2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-benzenet fra den første behandling ved en temperatur på ca. 70°C til en opløsning af 3 g natriumcarbonat i 121 ml vand. Blandingen holdes ved 70°C i 1 time under gennemluftning, hvorpå den får lov at adskille sig i lag, og pH-værdien af det vandige lag tages.
Hvert parti l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-benzen amineres med di-n-propylamin, og det deraf følgende N,N-di-n-propyl--2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-anilin analyseres for N-nitroso--N,N-di-n-propylamin. Resultaterne er som følger: pH-Værdi af Mængde af —vandigt „lag. efter.— Koncentration af natriumcarbonat første anden N-nitroso-N,N-di- ved første behandling behandling behandling -n-propylamin 15,1 g 8,7 11 2 ppm 9.1 g 8 11 3 ppm 9.1 g 8 11 2 ppm
Eksempel 18-20
To behandlinger, gennemluftning på anden, varierende baseident'itet
Der gennemføres en række på fire forsøg, idet basen varie res.
Hvert forsøg gennemføres i overensstemmelse med nedenstående fremgangsmåder. 400 ml vand eller en opløsning aff en udvalgt base i 400 ml vand opvarmes til 65-70°C. 579 g l-chlor-2,6-dinitro- i
12 DK 151955B
-4-(trifluormethyl)-benzen tilsættes ved en temperatur på ca. 70°C, og blandingen omrøres ved 65-70°C i 30 minutter. Blandingen får lov at adskille sig i lag, og det vandige lags pH-værdi bestemmes.
En opløsning af samme base i 400 ml vand opvarmes til 65-70°C. l-Chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-benzen fra første ! behandling tilsættes ved en temperatur på ca. 70°C, og blandingen omrøres ved 65-70°C i 1 time, medens luft sprøjtes gennem blandingen j via en sprøjtekrans. Blandingen får lov at adskille sig i lag, og det vandige lags pH-værdi bestemmes. j
En del af l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-benzenet ! fra hver behandling amineres med di-n-propylamin, og det deraf i følgende N,N-di-n-propy1-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-anilin ana- j lyseres for N-nitroso-N,N-di-n-propylamin. Resultaterne er som følger: pH-Værdi af det vandige lag ved Mængde af base slutningen af: første anden Koncentration af første anden behand- behand- N-nitroso-N,N-di- behand- behand-
Base_ling_ling_-n-propy lamin_ling_ling (kontrol) - - 75,8 ppm - -
Natrium- carbonat 50 g 10 g 3,1 ppm 9,7 10,8
Kalium- carbonat 65,3 g 12,9 g 2,9 ppm 9,7 10,6
Natriumhydroxid 18,9 g 3,8 g 1,4 ppm 11,9 11,2
Eksempel 21-22
To behandlinger, gennemluftning ved anden, virkning af natriumcarbonat ved anden
Der gennemføres to forsøg, hvor kun det andet behandlingstrin varieres. Ved det ene forsøg, der gentages to gange, indbefatter den anden behandling natriumcarbonat. Ved det andet forsøg, der ligeledes gentages to gange, gennemføres den anden behandling ' uden tilstedeværende natriumcarbonat.
15,1 g natriumcarbonat opløses i 121 ml vand, og opløsningen opvarmes til 70°C under omrøring. 175 g l-chlor-2,6-dinitro--4-(trifluormethyl)-benzen tilsættes ved en temperatur på ca. 70°C,
13 DK 151955B
og blandingen holdes ved 70°C under omrøring i 30 minutter. Dernæst fraskilles l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-benzenet.
En opløsning af 3 g natriumcarbonat i 121 ml vand (i første forsøg) eller 121 ml vand alene (ved andet forsøg) opvarmes til 70°C. l-Chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-benzen fra· den forudgående procedure tilsættes, og blandingen holdes ved 70°C under gen-nemluftning i 1 time. Dernæst fraskilles l-chlor-2,6-dinifro-4--(trifluormethyl)-benzenet.
Hver af de to behandlede partier af l-chlor-2,6-dinitro--4-(trifluormethyl)-benzen amineres dernæst med di-n-propylamin, og N,N-di-n-propyl-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-anilinproduktet analyseres for N-nitroso-N,N-di-n-propylamin. Resultaterne er som følger:
Koncentration af
Anden behandling N-nitroso-N,N-di-n-propylamin
Tilsætning af natriumcarbonat 2 ppm, <0,5 ppm, 2 ppm
Intet natriumcarbonat 6 ppm, 1 ppm, <0,5 ppm
Eksempel 23-25
Enkelt, samtidig behandling versus to behandlinger med gennemluftning ved anden
Der gennemføres en række forsøg til sammenligning af en enkelt, samtidig behandling med to behandlinger med natriumcarbonat ved begge, men kun gennemluftning ved anden behandling. Forsøgene gentages to gange.
To-behandlingsforsøgene gennemføres praktisk taget på nedenstående måde: 175 g l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)--benzen sættes ved en temperatur på ca. 70°C til en opløsning af 15,1 g natriumcarbonat i 121 ml vand ved 70°C. Blandingen holdes ved 70°C i 30 minutter, og l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)--benzenet fraskilles dernæst og sættes til en anden opløsning af 3 g natriumcarbonat i 121 ml vand ved ca. 70°C. Denne anden blanding holdes ved 70°C med gennemluftning i 1 time, hvorpå den får lov at adskille sig.
Forsøgene med enkelt behandling gennemføres praktisk taget på nedenstående måde. 175 g l-chlor-2,6-dinitro-4-(( trif luormethyl)-benzen sættes ved en temperatur på ca. 70°C til en opløsning af 15,1 g natriumcarbonat i 121 ml vand ved 70°C. Blandingen
14 DK 151955 B
holdes ved 70°C med gennemluftning i 1 time, og l-chlor-2,6-dinitro- ; -4-(trifluormethyl)-benzenet fraskilles dernæst. 1
Hvert parti af l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)--benzen amineres med di-n-propylamin, og N,N-di-n-propyl-2,6-di- j nitro-4-(trifluormethyl)-anilinproduktet analyseres for N-nitroso- ! -N,N-di-n-propylamin. Resultaterne er som følger:
Koncentration af j
Behandling_N-nitroso-N ,Ν-di-n-propylamin - (kontrol, ingen behandling) 120 ppm
Enkelt behandling 5 ppm
1 ppm I
2 ppm I
To behandlinger 1 ppm i 1 ppm <0,5 ppm
Eksempel 26-30 I I- L· , . i
Enkelt, samtidig behandling, virkning af luftstrømningshastighed
Der gennemføres en række på fem forsøg til bestemmelse af virkningen af strømningshastigheden af gassen, der er luft.
Hvert forsøg gennemføres på nedenstående måde. En prøve på 34,7 g l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-benzen opvarmes til ca. 70°C og sættes til en opslæmning af 7,4 g natriumcarbonat i 24 ml vand. Blandingen opvarmes til 70°C, og der bobles luft igennem ved forskellige hastigheder ved fire af forsøgene. Det femte forsøg gennemføres uden nogen luft for at virke som kontrol. Behandlingstiden er 30 minutter.
Uden fraskillelse (undtagen ved et af forsøgene) amineres det behandlede l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-benzen med di-n-propylamin. N,N-Di-n-propyl-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-anilinprodukterne analyseres for N-nitroso-N,N-di-n-propylamin. Resultaterne er som følger:
15 DK 1519 5 5 B
Koncentration af
Behandling_N-nitroso-N,N-di-n-propylamin
Ingen gennemluftning (kontrol) 21 ppm
Gennemluftning, aminering uden fraskillelse: 450 ml/min 5,8 ppm 300 ml/min 7,7 ppm 170 ml/min 11,7 ppm
Gennemluftning ved 450 ml/min, aminering efter fraskillelse 1,4 ppm
Claims (11)
1. Fremgangsmåde til fjernelse af nitroseringsmidler fra l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-benzen, kendetegnet ved, at man i rækkefølge eller samtidig a) et vilkårligt antal gange bringer l-chlor-2,6-dinitro--4-(trifluormethyl)-benzen indeholdende nitroseringsmidler i kontakt med en vandig opløsning af en uorganisk base ved en temperatur på 50-100°C og eventuelt fraskiller det behandlede 1-chlor--2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-benzen, og b) et vilkårligt antal gange bobler en gas, der ikke rea gerer med l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-benzen, gennem en vandig blanding af l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-benzenet ved en temperatur på 50-100°C og eventuelt fraskiller det behandlede l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-benzen, j hvorefter man eventuelt gentager trin a) og/eller b) et vilkårligt antal gange. j
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet i ved, at den gas, der ikke reagerer med l-chlor-2,6-dinitro-4-(tri- j fluormethyl)-benzen, er luft, nitrogen eller carbondioxid. !
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at den gas, der ikke reagerer med l-chlor-2,6-dinitro--4-(trifluormethyl)-benzen, er luft.
4. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-3, kendetegnet ved, at den vandopløselige, uorganiske base er natriumcarbonat, kaliumcarbonat, natriumhydroxid eller kaliumhydroxid.
5. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-4, kendetegnet ved, at den vandopløselige, uorganiske base er natriumcarbonat.
6. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-5, kendetegnet ved, at temperaturen er 60-70°C.
7. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-6, kendetegnet ved, at den vandige blanding af 1-chlor--2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-benzen indbefatter en vandopløselig, uorganisk base.
8. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-7, kendetegnet ved, at den vandige blanding af 1-chlor--2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-benzen indbefatter en vandopløselig, uorganisk base, der er natriumcarbonat, kaliumcarbonat, natrium-
17 DK 151955B hydroxid eller kaliumhydroxid.
9. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-8, kendetegnet ved, at den vandige blanding af 1-chlor--2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-benzen indbefatter en vandopløselig, uorganisk base, der er natriumcarbonat.
10. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at man a) ved en første behandling bringer l-chlor-2,6-dinitro--4-(trifluormethyl)-benzen indeholdende nitroseringsmidler i kontakt med en vandig opløsning af en uorganisk base, der er natriumcarbonat, kaliumcarbonat, natriumhydroxid eller kaliumhydroxid, ved en temperatur på 50-100°C og fraskiller det én gang behandlede l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-benzen, b) ved en anden behandling bobler en gas, der ikke reagerer med l-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-benzen gennem en blanding af (1) det én gang behandlede l-chlor-2,6-dinitro-4-(tri- fluormethyl)-benzen og (2) en vandig opløsning af en uorganisk base, der er natriumcarbonat, kaliumcarbonat, natriumhydroxid eller kaliumhydroxid, ved en temperatur på 50-100°C og fraskiller 1-chlor--2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-benzen, der har en nedsat koncentration af nitroseringsmidler.
11. Fremgangsmåde ifølge krav 10, kendetegnet ved, at a) den vandopløselige, uorganiske base ved hver behandling er natriumcarbonat, b) hver behandling gennemføres ved en temperatur på 60-70°C og c) gassen er luft.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/835,087 US4120905A (en) | 1977-09-21 | 1977-09-21 | Removal of nitrosating agents |
| US83508777 | 1977-09-21 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK415878A DK415878A (da) | 1979-03-22 |
| DK151955B true DK151955B (da) | 1988-01-18 |
| DK151955C DK151955C (da) | 1988-07-11 |
Family
ID=25268542
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK415878A DK151955C (da) | 1977-09-21 | 1978-09-20 | Fremgangsmaade til fjernelse af nitroseringsmidler fra 1-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-benzen |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4120905A (da) |
| JP (1) | JPS5840940B2 (da) |
| AR (1) | AR218686A1 (da) |
| AU (1) | AU517729B2 (da) |
| BE (1) | BE870613A (da) |
| BR (1) | BR7806183A (da) |
| CA (1) | CA1080749A (da) |
| CS (1) | CS199222B2 (da) |
| DD (1) | DD138973A5 (da) |
| DE (1) | DE2840551C2 (da) |
| DK (1) | DK151955C (da) |
| ES (1) | ES473527A1 (da) |
| FR (1) | FR2403988A1 (da) |
| GB (1) | GB2004874B (da) |
| HU (1) | HU179462B (da) |
| IE (1) | IE47442B1 (da) |
| IL (1) | IL55584A (da) |
| IT (1) | IT1099110B (da) |
| MX (1) | MX5653E (da) |
| NL (1) | NL188694C (da) |
| PL (1) | PL118036B1 (da) |
| ZA (1) | ZA785344B (da) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3061492D1 (en) * | 1979-05-21 | 1983-02-03 | Hoechst Ag | Process for the removal of nitrozation agents from nitrated aromatic compounds |
| DE2920448C3 (de) * | 1979-05-21 | 1982-02-11 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Entfernung von Nitrosierungsmittel (n) aus nitrierten aromatischen Verbindungen |
| DE2926947C2 (de) * | 1979-07-04 | 1982-03-18 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Entfernung von Nitrosierungsmittel (n) aus nitrierten aromatischen Verbindungen |
| US4391992A (en) * | 1979-08-24 | 1983-07-05 | American Cyanamid Company | N-Denitration of N,2,6-trinitroanilines with phase transfer catalysts |
| US4331819A (en) * | 1980-04-24 | 1982-05-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Water removal in nitration of aromatic hydrocarbons |
| IT1131182B (it) * | 1980-05-15 | 1986-06-18 | Montedison Spa | Processo di preparazione di n-di-n-propil-2,6-dinitro-4-trifluorometilanilina a basso contenuto di nitrosammine |
| SU1616514A3 (ru) * | 1982-04-22 | 1990-12-23 | Оксон Италия С.П.А. (Фирма) | Способ очистки 1-хлор-2,6-динитро-4-(трифторметил)бензола |
| US4440962A (en) * | 1982-04-22 | 1984-04-03 | Oxon Italia S.P.A. | Process for removing nitrosating agents from 1-chloro-2,6-dinitro-4-(trifluoromethyl) benzene |
| DE3345157A1 (de) * | 1983-12-14 | 1985-06-27 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von nitrosaminfreien n,n-disubstituierten nitroaromatischen aminen und deren stabilisierung gegen nitrosaminbildung |
| IT1190440B (it) * | 1985-12-18 | 1988-02-16 | Finchimica Spa | Procedimento migliorato per la purificazione della trifluralina |
| US4876388A (en) * | 1986-07-31 | 1989-10-24 | IΠCI. S.p.A. | Method for the purification of trifuraline |
| US5728881A (en) * | 1997-03-05 | 1998-03-17 | Srm Chemical, Ltd. Co. | Process for preparing trifluralin |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2669576A (en) * | 1944-12-30 | 1954-02-16 | Alfred T Blomquist | Method of improving the properties of certain explosives |
| US2876267A (en) * | 1957-02-15 | 1959-03-03 | Gen Aniline & Film Corp | Purification of 4-chloronitrotoluenes |
-
1977
- 1977-09-21 US US05/835,087 patent/US4120905A/en not_active Expired - Lifetime
-
1978
- 1978-09-18 IT IT27803/78A patent/IT1099110B/it active
- 1978-09-18 IL IL55584A patent/IL55584A/xx unknown
- 1978-09-18 AR AR273744A patent/AR218686A1/es active
- 1978-09-18 DE DE2840551A patent/DE2840551C2/de not_active Expired
- 1978-09-19 CA CA311,630A patent/CA1080749A/en not_active Expired
- 1978-09-19 GB GB7837396A patent/GB2004874B/en not_active Expired
- 1978-09-19 AU AU39980/78A patent/AU517729B2/en not_active Expired
- 1978-09-20 BR BR7806183A patent/BR7806183A/pt unknown
- 1978-09-20 ZA ZA785344A patent/ZA785344B/xx unknown
- 1978-09-20 MX MX787399U patent/MX5653E/es unknown
- 1978-09-20 ES ES473527A patent/ES473527A1/es not_active Expired
- 1978-09-20 IE IE1896/78A patent/IE47442B1/en not_active IP Right Cessation
- 1978-09-20 DK DK415878A patent/DK151955C/da not_active IP Right Cessation
- 1978-09-20 HU HU78EI813A patent/HU179462B/hu not_active IP Right Cessation
- 1978-09-20 JP JP53116461A patent/JPS5840940B2/ja not_active Expired
- 1978-09-20 BE BE1009064A patent/BE870613A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-09-20 FR FR7826944A patent/FR2403988A1/fr active Granted
- 1978-09-21 DD DD78208004A patent/DD138973A5/xx unknown
- 1978-09-21 PL PL1978209749A patent/PL118036B1/pl unknown
- 1978-09-21 NL NLAANVRAGE7809632,A patent/NL188694C/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-09-21 CS CS786096A patent/CS199222B2/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR7806183A (pt) | 1979-04-17 |
| PL209749A1 (pl) | 1979-06-04 |
| AU517729B2 (en) | 1981-08-20 |
| NL7809632A (nl) | 1979-03-23 |
| FR2403988A1 (fr) | 1979-04-20 |
| IL55584A0 (en) | 1978-12-17 |
| CA1080749A (en) | 1980-07-01 |
| HU179462B (en) | 1982-10-28 |
| DE2840551C2 (de) | 1984-09-27 |
| DK415878A (da) | 1979-03-22 |
| GB2004874A (en) | 1979-04-11 |
| FR2403988B1 (da) | 1981-05-08 |
| DD138973A5 (de) | 1979-12-05 |
| GB2004874B (en) | 1982-04-15 |
| NL188694C (nl) | 1992-09-01 |
| US4120905A (en) | 1978-10-17 |
| IE781896L (en) | 1979-03-21 |
| IT7827803A0 (it) | 1978-09-18 |
| PL118036B1 (en) | 1981-09-30 |
| ES473527A1 (es) | 1979-10-16 |
| DK151955C (da) | 1988-07-11 |
| BE870613A (fr) | 1979-03-20 |
| AU3998078A (en) | 1980-03-27 |
| AR218686A1 (es) | 1980-06-30 |
| JPS5840940B2 (ja) | 1983-09-08 |
| CS199222B2 (en) | 1980-07-31 |
| IE47442B1 (en) | 1984-03-21 |
| IL55584A (en) | 1981-03-31 |
| IT1099110B (it) | 1985-09-18 |
| JPS5455527A (en) | 1979-05-02 |
| DE2840551A1 (de) | 1979-03-29 |
| ZA785344B (en) | 1980-04-30 |
| MX5653E (es) | 1983-12-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK151955B (da) | Fremgangsmaade til fjernelse af nitroseringsmidler fra 1-chlor-2,6-dinitro-4-(trifluormethyl)-benzen | |
| US20050224424A1 (en) | Process for the working-up of waste waters containing aromatic nitro compounds | |
| Clarke | A handbook of organic analysis: qualitative and quantitative | |
| US10125088B2 (en) | Method for removing impurities from dinitrotoluenes | |
| SU833156A3 (ru) | Способ очистки динитроанилинов от нитрозаминов | |
| JP4593985B2 (ja) | トルエンのニトロ化の間に形成される副成分の除去法 | |
| JP2015522636A (ja) | 断熱的ニトロ化によりニトロベンゼンを製造する方法 | |
| Clarke | A Handbook of Organic Analysis | |
| JP2992384B2 (ja) | ジニトロアニリンの処理法 | |
| SU1373315A3 (ru) | Способ очистки N,N-дизамещенных нитроароматических аминов | |
| US9771290B2 (en) | Process for working up waste water from nitrobenzene preparation | |
| EP0039556B1 (en) | Water removal in a process for continuous nitration of a nitratable aromatic compound | |
| JPS5822101B2 (ja) | ジニトロアニリン類の精製方法 | |
| US9771291B2 (en) | Process for working up waste water from nitrobenzene preparation | |
| DK152113B (da) | Fremgangsmaade til formindskelse af nitrosaminindholdet i dinitroaniliner | |
| KR100289593B1 (ko) | 디니트로톨루엔의 제조방법 | |
| EP0184408B1 (en) | Diaminoalcohols, their preparation and their use as acid gas removal agents | |
| KR820000052B1 (ko) | 무기산 할라이드로 디니트로 아닐린을 정제하는 방법 | |
| Duehr | Nitration Technology for Aromatics As Described in the Patent Literature | |
| US2718495A (en) | Photochemical preparation of saturated nitrohydrocarbon sulfonyl chlorides | |
| KR820000427B1 (ko) | 디니트로아닐린 정제법 | |
| JPH0250158B2 (da) | ||
| RU2359739C1 (ru) | Способ получения средства для селективного удаления сероводорода и меркаптанов из газов | |
| RU2135445C1 (ru) | Способ очистки пиролизного ацетилена от диацетилена | |
| EP0644178A1 (en) | Process for preparing ethalfluralin |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |