DK147283B - Fremgangsmaade til fremstilling af til haardforarbejdning egnede polymere af vinylchlorid - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af til haardforarbejdning egnede polymere af vinylchlorid Download PDFInfo
- Publication number
- DK147283B DK147283B DK428976AA DK428976A DK147283B DK 147283 B DK147283 B DK 147283B DK 428976A A DK428976A A DK 428976AA DK 428976 A DK428976 A DK 428976A DK 147283 B DK147283 B DK 147283B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- preparation
- dispersion
- vinyl chloride
- acid
- thermostability
- Prior art date
Links
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title description 3
- 239000003676 hair preparation Substances 0.000 title 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 22
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 18
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 13
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 8
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 7
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 6
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 6
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 6
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 6
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 6
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 5
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 5
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 4
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 3
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003568 Sodium, potassium and calcium salts of fatty acids Substances 0.000 description 2
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 2
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 2
- BTURAGWYSMTVOW-UHFFFAOYSA-M sodium dodecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCC([O-])=O BTURAGWYSMTVOW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229940082004 sodium laurate Drugs 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- KAKVFSYQVNHFBS-UHFFFAOYSA-N (5-hydroxycyclopenten-1-yl)-phenylmethanone Chemical compound OC1CCC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 KAKVFSYQVNHFBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- BZBYZQHRBHHUDD-UHFFFAOYSA-N OO.C(=C)Cl Chemical compound OO.C(=C)Cl BZBYZQHRBHHUDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-M decanoate Chemical compound CCCCCCCCCC([O-])=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- YGEVMZLRIOFHSG-UHFFFAOYSA-L disodium dodecanoate Chemical compound [Na+].[Na+].CCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC([O-])=O YGEVMZLRIOFHSG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 1
- GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-L dithionite(2-) Chemical compound [O-]S(=O)S([O-])=O GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC([O-])=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- GFJVXXWOPWLRNU-UHFFFAOYSA-N ethenyl formate Chemical compound C=COC=O GFJVXXWOPWLRNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229940070765 laurate Drugs 0.000 description 1
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000013966 potassium salts of fatty acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940114930 potassium stearate Drugs 0.000 description 1
- MQOCIYICOGDBSG-UHFFFAOYSA-M potassium;hexadecanoate Chemical compound [K+].CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O MQOCIYICOGDBSG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ANBFRLKBEIFNQU-UHFFFAOYSA-M potassium;octadecanoate Chemical compound [K+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O ANBFRLKBEIFNQU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PYJBVGYZXWPIKK-UHFFFAOYSA-M potassium;tetradecanoate Chemical compound [K+].CCCCCCCCCCCCCC([O-])=O PYJBVGYZXWPIKK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229940045845 sodium myristate Drugs 0.000 description 1
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 1
- 235000013875 sodium salts of fatty acid Nutrition 0.000 description 1
- JUQGWKYSEXPRGL-UHFFFAOYSA-M sodium;tetradecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCC([O-])=O JUQGWKYSEXPRGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N sulfurothioic S-acid Chemical compound OS(O)(=O)=S DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 1
- 238000000954 titration curve Methods 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/02—Monomers containing chlorine
- C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F14/06—Vinyl chloride
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
147283
De til hårdforarbejdning egnede polymerisater af vinylchlorid må have en god evne til at strømme. En god evne til at strømme opnås gennem grove, ensartede korn. I almindelighed forlanges derfor til hårdforarbejdning en kornfraktion, hvoraf mere end 90% er større end 65 μ og mindre end 50% større end 160 ji. Desuden er en høj termostabilitet af polymerisaterne ønskelig til hårdforarbejdning, samt en god glideevne i extruderen.
Det er kendt af fremstille til hårdforarbejdning egnede polymerisa-tér af vinylchlorid i vandig emulsion i nærværelse af vandopløselige katalysatorer og alkalisalte af fedtsyrer som emulgatorer, idet polymerisationen udføres i alkalisk medium mellem pH 9,5 og 2 147283 11,5, idet omsætningen ligger over 80%, og emulsionen indeholder mere end 45 vægt% monomere (DE-AS 19 64 029).
Ved polymerisation i nærværelse af alkalisalte af fedtsyrer som emulgatorer får man polymerisater med en betydelig bedre termisk stabilitet sammenlignet med polymerisater, der fås ved polymerisation i nærværelse af alkylsulfater, såvel som alkyl- og alkylarylsulfonater og andre sædvanlige emulgatorer (jf. tabel 2). De med alkalisalte af fedtsyrer fremstillede polymerisater har dog en utilfredsstillende, let gullig egenfarve.
Det er derfor den foreliggende opfindelses opgave at forbedre egenfarven af vinylchloridpolymere fremstillet med alkalisalte af fedtsyrer som emulgatorer.
Denne opgave løses ifølge opfindelsen ved hjælp af en fremgangsmåde til fremstilling af til hårdforarbejdning egnede emulgatorholdige polymere af vinylehlorid, hvis korndiameter for 30%'s vedkommende er mere end 63 p., ved polymerisation af vinylehlorid og eventuelt copo-lymeriserbare monomere i vandig emulsion i nærværelse af en vandopløselig katalysator og et alkalisalt af en fedtsyre som emulgator ved en pH-værdi på 9,5-11,5 i dispersion indeholdende mindst 45 vægt% monomere indtil en omsætning på mindst 80% samt sprøjtetørring af den fremkomne latex til opnåelse af den ønskede korndiameter, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at der polymeriseres med natriumeller kaliumsalte af fedtsyrer med 8-18 carbonatomer. som emulgatorer, og at pH-værdien under sprøjtetørringen reduceres til 6,0-8,0.
Sprøjtetørringan foretages således, at der fås polyvinylchloridpulver med mindst 90 vægt$ korn større end 63 p, mindre end 50 vægt% korn større end 160 p og mindre end 15 vægt$ kom større end 300 p. Sådanne kornfraktioner kan fremstilles både ved en tostofforstøvning med påfølgende sigtning og ved en enkeltstofforstøvning af dispersionen.
Som syrer til reduktion af pH-værdien kan anvendes: saltsyre, svovlsyre, oxalsyre, myresyre og eddikesyre. Der måles pulverets pH-værdi opslæmmet i vand.
Syremængden kan afpasses efter dispersionsmængden ved beregning på grundlag af en titreringskurve for dispersionen eller også rent empirisk.
3 147283
Graden af farveforbedringen er et resultat af arten af den til pH-reduktionen anvendte syre og størrelsen af pH-værdien af dispersionen. Jo lavere pH-værdien af dispersionen gøres under sprøjtetørringen, des stærkere er lysgøreisen. En reduktion af pH-værdien til værdier under 6,0 er i almindelighed ikke nødvendig, fordi der ikke mere opnås nogen farveforbedring under pH 6,0. De bedste farveresul-tater fås med saltsyre, derefter følger myresyre, oxalsyre, svovl= syre og eddikesyre. De vandige opløsninger af syrerne kan anvendes i koncentrationer mellem 1 og 25$. Jo ringere alkalioverskuddet og emulgatorindholdet i dispersionen er, og jo stærkere den anvendte syre er, des mindre vil man vælge koncentrationen af den vandige opløsning. Med høje emulgatorindhold og eventuelt højt alkalioverskud i dispersionen og anvendelse af en mindre stærk syre er koncentrationen hensigtsmæssigt højere.
De til reduktion af pH-værdien under forstøvningen nødvendige sure forbindelser indsprøjtes i form af en vandig opløsning i tørretårnet ved siden af dispersionen gennem dyser, der er anbragt på sprøjtetårnet. Herunder er det vigtigt, at der opnås en homogen fordeling af den sure forbindelse i dispersionen under sprøjtetørringen. Dyserne skal af denne grund være ensartet fordelt omkring tårnet. Der kan anvendes både tostofdyser og enkeltstofdyser. Det er også muligt at sætte luftformig HC1 til den varme tørreluft.
Som materiale til dyserne kan man hensigtsmæssigt for at forhindre korrosion anvende YA-stål.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan anvendes til fremstilling af homo- og copolymere af vinylchlorid til hårdforarbejdning. Som eo= monomere kan anvendes alle blandingspolymeriserbare forbindelser, men fortrinsvis sådanne med gruppen -CH=C^, såsom vinylidenchlorid, vi= nylestere af carboxylsyrer, såsom vinylacetat, vinylformiat, acrylestere samt umættede dicarboxylsyrer, såsom maleinsyre og fumarsyre. De como-nomere kan findes i polymerisationsmaterialet i en mængde på indtil 30 vægt$.
Som katalysatorer kan der anvendes de til emulsionspolymerisation af vinylchlorid sædvanligt anvendte vandopløselige forbindelser, såsom vandopløselig persulfat, vandopløselig persulfat kombineret med en reducerende komponent, såsom vandopløselig bisulfit, hydrosulfit, hy= 4 147283 drazin, thiosulfat, formaldehyd, sulfoxylater, hydrogenperoxid kombineret med reducerende komponenter, såsom bisulfit, hydrazin, hydroxyl= amin eller ascorbinsyre, og endvidere vandopløselig persulfat kombineret med hydrogenperoxid og en aktiverende komponent, såsom kobbersalte, der anvendes i alkalisk medium med kompleksdannere, såsom pyro= phosphater. Som emulgatorer anvendes natrium- eller kaliumsalte af uforgrenede og forgrenede fedtsyrer med 8-18 carbonatomer, såsom natrium- eller kaliumcaprinat, natrium- eller kaliumlaurat, natriumeller kaliummyristat, natrium- eller kaliumpalmitat, natrium- eller kaliumstearat. Foretrukne er natriumlaurat og natriummyristat.
Ben efter polymerisationen fremkomne latex skal i almindelighed ikke indeholde mere end 1 vægt$ emulgator, da høje emulgatorkoncentrationer i almindelighed virker skadelige i slutprodukterne og ved forarbejdningen. De forringer transparensen og forøger vandfølsomheden af polyvinylchloridet. På den anden side kan højere emulgatorkoncentrationer også være en fordel, da højere emulgatorkoncentrationer forhø jer de elektriske værdier af polymerisaterne og de deraf fremstillede genstande og derved formindsker en elektrostatisk opladning af genstandene.
Desuden skal fremstillingen af de til grovforstøvning egnede polyme-risater ske i højprocentig emulsion, nemlig en emulsion indeholdende mindst 15 vægt$ monomere, for at tilfredsstille de krav, der stilles til økonomien for en moderne teknisk fremstilling. Høje monomerkoncentrationer garanterer et højt rumtidudbytte i polymerisationskedlerne og i sprøjtetørringstårnet og formindsker desuden energiforbruget til sprøjtetørringen.
En fremgangsmåde, som muliggør fremstilling af en særlig højprocentig emulgatorpolymerisatdispersion, er beskrevet i tysk fremlæggelses-skrift nr. 1.964.029, ifølge hvilken emulgatoren tilsættes efter et bestemt program under polymerisationen. Polymerisationen kan finde sted ved sædvanlige temperaturer mellem 35 og 70°C under tryk på 5,5 bar til 13 bar.
Sprøjtetørringen kan foretages i sædvanlige sprøjtetørringsapparater, som f.eks. er beskrevet i Ullmanns Encyclopådie der technischen Che-mie, 1951, bind 1, side 602.
5 147283
Til en tostofsforstøvning til et groft pulver er den i tysk patent nr. 1.263.619 "beskrevne dyse velegnet. For derved at opnå kornfraktioner med 905¾ større end 63 μ skal der efter tørringsprocessen indskydes en frasigtning af de finere korn.
Kornfraktioner, der straks ved forstøvningen fremkommer i den rigtige størrelsesorden, kan dog fås ved en forstøvning ved hjælp af enkeltstofdyser. Ved denne art forstøvning bliver dispersionen under et tryk på 5-30 ato ført gennem en dyse med en diameter på 1,5-3,0 mm.
Også ved metoden med forstøverskive fås kornfraktioner egnede til grovforstøvning.
Opfindelsen er nærmere anskueliggjort af følgende eksempler. Sammenligningseksempel 1 I en 6 nr trykbeholder anbringes under udelukkelse af luftens oxygen 2200 liter afsaltet vand samt en forud tilberedt opløsning af 60 g kobbernitrat som aktiverende komponent og 1440 g natriumpyrophosphat som kompleksdanner for kobbernitratet i 5000 g vand. Dette forud anbragte materiale indstilles til en ρΞ-værdi på 11,0. Reaktorbeholderen opvarmes til ca. 56°G, og under omrøring tilsættes 700 kg vinyl= chlorid og 20 liter aktivatoropløsning (3^’ig opløsning af kaliium= persulfat i vand). Efter begyndelse af polymerisationen tilsættes emulgatoropløsning (3,5^’ig opløsning af natriumlaurat i vand med et overskud på 0,15 ækvivalenter NaOH beregnet på laurinsyre), vinyl= chlorid og en 1,5^’ig hydrogenperoxidopløsning efter følgende program:
Emulgator Vinylchlorid Hydrogenperoxid Omsætning Time 1 _kg_ 1 <f0 0,75 3 - 115 g 500 5 5,5 1.5 6 = 250 g 500 5 10,5 2.25 11 = 385 g 500 5 28,2 3,0 48 = 1680 g 500 5 40,7 3,75 134 = 4690 g 53,5 4.5 230 = 9050 g 62,0 5.25 96 = 3360 g 67,5 147283 6
Polymerisationen er endt efter 6-7 timer. Man får en latex med et tørstofindhold på 48$, E-værdien er 70 (K-værdimetoden ifølge Pikentscher: lunge-Berl 1934/5, side 945), slut pH-værdien er 11,0, overfladespændingen 48 dyn/cm og emulgatorindholdet 0,75 vægt$.
Den således fremkomne dispersion forstøves i et sprøjtetårn af sæd-vanlig konstruktion med et indhold på ca. 200 m . Sprøjtetårnet indeholder 10 enkeltstofdyser med en mundingsdiameter på 2,0 mm. Gennem hver dyse trykkes pr. time 110 liter dispersion. Tårnindgangstemperaturen er 165°C, tårnudgangstemperaturen 80°C, trykket af forstøvningsluften 3,5 ato og varmluftmængden 22.000 Nm'Vtime.
Dispersionen holdes under et tryk på 8 ato. Det fra tårnet kommende og i et filter udskilte PVO-pulver har følgende kornfordeling: 96$ af pulveret har en større diameter end 63 p, 40 vægt$ en diameter på mere end 160 p,og 6 vægt$ har en diameter over 300 ji.
Følgende egenskaber af pulveret afprøves som beskrevet nedenfor:
Termostabilitet og farvetal af det termisk ikke-nedbrudte produkt. Dataene er sammenstillet i tabel 1.
Sammenligningseksempel 2 I en autoklav på 3 m med en kappekøler og bladomrører indføres hver time: 140 liter vinylehlorid 116 liter af en vandig 2,0$ * ig natriumlauratopløsning 2 liter af en 3$*ig vandig kaliumpersulfatopløsning 2 liter af en 0,5$’ig vandig hydrogenperoxidopløsning.
Polymerisationstemperaturen holdes på 46°C. Omsætningen er ca. 90$. Pra beholderens bund udtages kontinuerligt en dispersion med et indhold af fast stof på 49$, en pH-værdi på 9,5, en K-værdi på 70 og en overfladespænding på 37,4 dyn/cm.
Dispersionen oparbejdes som i sammenligningseksempel 1. Termostabilitet og egenfarve af pulveret er anført i tabel 1.
7 147283
Eksempel 1
Den i sammenligningseksempel 1 fremstillede dispersion sprøjtetørres som beskrevet. På sprøjtetårnet er dog endvidere anbragt yderligere 3 enkeltstofdyser mellem dispersionsdyserne i en afstand af 1/3 af tårnets omkreds, hvilke dyser har en udgangsdiameter på 0,8 mm. Gennem disse dyser trykkes 40 liter 25$'ig myresyre pr. time. Myresyreopløsningen holdes under et tryk på 1,1 bar. PVC-pulveret, som forlader tårnet, har et kornspektrum som i sammenligningseksempel 1 og en pH-værdi på 7,9* Earvetal og termostabilitet er anført i tabel 1.
Eksempel 2
Der arbejdes som i eksempel 1, men i stedet for myresyre anvendes en 2,0^’ig saltsyreopløsning. pH-værdien af det fremkomne pulver er 7,1. Earvetal og termostabilitet er anført i tabel 1.
Eksempel 3
Der arbejdes som i eksempel 1, men i stedet for myresyre anvendes en 6,5^'ig saltsyre. pH-værdien af det fremkomne pulver er 6,4. Earvetal og termostabilitet er indeholdt i tabel 1.
Eksempel 4
Der arbejdes som i eksempel 1, men i stedet for myresyre anvendes en 3,0^'ig svovlsyre. pH-værdien af det fremkomne pulver er 7,1. Earvetal og termostabilitet fremgår af tabel 1.
Eksempel 5
Der polymeriseres som i sammenligningseksempel 2 og sprøjtetørres som i eksempel 2. pH-værdien af det fremkomne pulver er 7,6. Earvetal og termostabilitet findes i tabel 1.
Undersøgelse af termostabilitet og egenfarve
Pulveret, der skal undersøges, blandes i en porcelænsskål i følgende forhold med blødgøringsmiddel og stabilisator: 100 vægtdele PVC 30 vægtdele dioctylphthalat 1 vægtdel Ba-Cd-stabilisator.
147283 8
Blandingen valses i 5 minutter på en valsestol og udtrækkes så til et skind med en tykkelse på 1,0 mm. Af skindet udstanses kvadrater på 18 x 18 mm og underkastes en temperaturbelastning på 180°0 i en karrusel Brabender ovn. Prøver udtages med tidsmellemrum på 5 minut ter. Ben termiske Belastning kan ses på misfarvningen. Ben tid, der går til umiddelBart før sortfarvning, er et mål for termostaBiliteten.
Til Bedømmelse af egenfarven anvendes PYO, som Bar været underkastet temperaturBelastningen på 180°0 og ikke er termisk nedBrudt. Parve-tallet 1,0 gives til et suspensionspolyvinylchlorid, som naturligt har en meget god egenfarve.
TaBel 1
Termostabilitet PYO_ (min.)_ Par ve tal
Suspensions-PYC 65 1,0
Sammenligningseksempei 1 65 10
Sammenligningseksempel 2 45 20
Eksempel 1 75 3,0
Eksempel 2 65 2,5
Eksempel 3 55 1,5
Eksempel 4 65 3,0
Eksempel 5 60 2,5
Som det vil ses af resultaterne i taBel 1, kan farvetallene af de polymere forbedres ca. en størrelsesorden sammenlignet med den kendte teknik ved anvendelse af arbejdsmåden ifølge opfindelsen.
TaBel 2 indeholder en sammenligning af termostaBiliteten af polyvi-nylchlorid fremstillet med forskellige emulgatorer for klart at vise forskellene i termostabilitet i afhængighed af den anvendte emulgatortype .
TaBel 2
Alkyl- Alkylaryl- Katrium-
Emulgator 0,75$ sulfat sulfonat laurat
Termostabilitet 20 25 70 (minutter)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2543823 | 1975-10-01 | ||
| DE2543823A DE2543823C2 (de) | 1975-10-01 | 1975-10-01 | Verfahren zur Herstellung von Polymeren des Vinylchlorids |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK428976A DK428976A (da) | 1977-04-02 |
| DK147283B true DK147283B (da) | 1984-06-04 |
| DK147283C DK147283C (da) | 1984-12-24 |
Family
ID=5957972
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK428976A DK147283C (da) | 1975-10-01 | 1976-09-23 | Fremgangsmaade til fremstilling af til haardforarbejdning egnede polymere af vinylchlorid |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4184029A (da) |
| JP (1) | JPS5243893A (da) |
| BE (1) | BE846825A (da) |
| CA (1) | CA1092293A (da) |
| CH (1) | CH598291A5 (da) |
| DE (1) | DE2543823C2 (da) |
| DK (1) | DK147283C (da) |
| FR (1) | FR2326431A1 (da) |
| GB (1) | GB1553724A (da) |
| IT (1) | IT1066391B (da) |
| NL (1) | NL7610842A (da) |
| NO (1) | NO150084C (da) |
| SE (1) | SE429758B (da) |
| YU (1) | YU39041B (da) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2736645C2 (de) * | 1977-08-13 | 1982-06-09 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung von zur Extruder- oder Kalanderverarbeitung geeigneten Pulvern auf der Grundlage von Polyvinylchlorid |
| JPS5993013A (ja) * | 1982-11-16 | 1984-05-29 | Pola Chem Ind Inc | プレス状粉体化粧料 |
| US4775742A (en) * | 1985-12-23 | 1988-10-04 | Occidental Chemical Corporaton | Production of vinyl halide resins for clear solutions |
| JP6115023B2 (ja) * | 2012-01-13 | 2017-04-19 | 東ソー株式会社 | 塩化ビニル樹脂ラテックスおよびその製造方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL87004C (da) * | 1953-03-31 | |||
| US2957858A (en) * | 1957-02-27 | 1960-10-25 | Rubber Corp Of America | Aqueous phase emulsion polymerization of vinyl chloride, and products produced thereby |
| FR1329254A (fr) * | 1961-07-20 | 1963-06-07 | Wacker Chemie Gmbh | Procédé de préparation de polymères du chlorure de vinyle |
| US3311579A (en) * | 1963-02-06 | 1967-03-28 | Goodrich Co B F | Water soluble and insoluble emulsifier mixture for vinyl polymers |
| DE1300248B (de) * | 1963-09-06 | 1969-07-31 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung von Vinylchloridhomo- oder copolymerisaten in waessriger Emulsion |
| CH437806A (de) * | 1964-06-02 | 1967-06-15 | Lonza Ag | Verfahren zur Herstellung von wässrigen Kunstharzdispersionen |
| DE1964029C3 (de) * | 1969-12-20 | 1980-02-07 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylchloridemulsionen |
| DE2146753A1 (de) * | 1971-09-18 | 1973-03-29 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von emulgatorhaltigen kunststoffpulvern auf der basis von polyvinylchlorid oder vinylchlorid-copolymerisat |
| US3993857A (en) * | 1973-09-27 | 1976-11-23 | Chemische Werke Huls Aktiengesellschaft | Method for preparing synthetic powders based on polyvinyl chloride or vinyl chloride copolymers |
| DE2531780C3 (de) * | 1975-07-16 | 1980-02-07 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung von verpastbaren Polymeren des Vinylchlorids |
-
1975
- 1975-10-01 DE DE2543823A patent/DE2543823C2/de not_active Expired
-
1976
- 1976-06-22 YU YU01526/76A patent/YU39041B/xx unknown
- 1976-07-12 NO NO762433A patent/NO150084C/no unknown
- 1976-09-16 US US05/724,002 patent/US4184029A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-09-21 FR FR7628269A patent/FR2326431A1/fr active Granted
- 1976-09-23 DK DK428976A patent/DK147283C/da active
- 1976-09-28 IT IT51469/76A patent/IT1066391B/it active
- 1976-09-29 CH CH1230776A patent/CH598291A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-09-30 BE BE171146A patent/BE846825A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-09-30 NL NL7610842A patent/NL7610842A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-09-30 SE SE7610864A patent/SE429758B/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-09-30 GB GB40580/76A patent/GB1553724A/en not_active Expired
- 1976-09-30 CA CA262,375A patent/CA1092293A/en not_active Expired
- 1976-10-01 JP JP51118416A patent/JPS5243893A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH598291A5 (da) | 1978-04-28 |
| SE429758B (sv) | 1983-09-26 |
| FR2326431B1 (da) | 1980-04-25 |
| NL7610842A (nl) | 1977-04-05 |
| CA1092293A (en) | 1980-12-23 |
| YU39041B (en) | 1984-02-29 |
| DE2543823A1 (de) | 1977-04-07 |
| IT1066391B (it) | 1985-03-04 |
| FR2326431A1 (fr) | 1977-04-29 |
| YU152676A (en) | 1982-06-30 |
| NO762433L (da) | 1977-04-04 |
| NO150084C (no) | 1984-08-15 |
| BE846825A (fr) | 1977-03-30 |
| DK428976A (da) | 1977-04-02 |
| DK147283C (da) | 1984-12-24 |
| US4184029A (en) | 1980-01-15 |
| NO150084B (no) | 1984-05-07 |
| GB1553724A (en) | 1979-09-26 |
| SE7610864L (sv) | 1977-04-02 |
| DE2543823C2 (de) | 1982-10-21 |
| JPS5243893A (en) | 1977-04-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0702059B1 (de) | Vernetzbare Polymerpulver-Zusammensetzungen | |
| CA1092292A (en) | Process for the manufacture of paste-forming polymers of vinyl chloride | |
| JP2001516775A (ja) | 水性ポリマー分散液中の残留モノマー含量を減少させる方法 | |
| JPH0145486B2 (da) | ||
| DK147283B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af til haardforarbejdning egnede polymere af vinylchlorid | |
| CA1161194A (en) | Method for the preparation of vinyl chloride polymers | |
| EP2683747A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polymerisaten mittels emulsions- oder suspensionspolymerisation in einem strahlschlaufenreaktor | |
| EP0915106B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Homo- und Mischpolymerisaten des Vinylchlorids | |
| US3297613A (en) | Vinylidene chloride-acrylate-amide interpolymer | |
| US3068184A (en) | Polyvinyl chloride polymers | |
| EP1065225B1 (de) | Verfahren zur Minderung der Geruchsemission wässriger Vinylaromat-1,3-Dien-Copolymerisat-dispersionen | |
| DE2757065A1 (de) | Vinylhalogenidpolymerisationsverfahren und-reaktionsgefaess | |
| CA1080894A (en) | Process for the after-treatment of paste-forming polyvinyl chloride powders | |
| DK143805B (da) | Fremgangsmaade til efterbehandling af polymerisater af vinylchlorid egnet til pastafremstilling | |
| US3005734A (en) | Latex manufacture | |
| KR100854014B1 (ko) | 라텍스의 제조방법 | |
| DE1011623B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten und Mischpolymerisaten des Vinylchlorids durch Suspensions- bzw. Per-Polymerisation | |
| US4228058A (en) | Flame retardant latexes | |
| JPS6410522B2 (da) | ||
| DE2026023C3 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Vinylchloridpolymerisaten oder- copolymerisaten | |
| US2847410A (en) | Method for polymerizing vinyl chloride | |
| DE852764C (de) | Verfahren zur Polymerisation von AEthylenverbindungen | |
| DE3743142A1 (de) | Verfahren zur emulsionspolymerisation von pfropfcopolymeren | |
| CH291824A (de) | Verfahren zur Herstellung von körnigen oder perlförmigen Polymerisaten. | |
| MXPA01003019A (en) | Continuous dosing of very fast initiators during polymerization reactions |