DK145948B - Fremgangsmaade til fremstilling af sulfonimidoylxanthon-2-carboxylsyrederivater - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af sulfonimidoylxanthon-2-carboxylsyrederivater Download PDFInfo
- Publication number
- DK145948B DK145948B DK54180AA DK54180A DK145948B DK 145948 B DK145948 B DK 145948B DK 54180A A DK54180A A DK 54180AA DK 54180 A DK54180 A DK 54180A DK 145948 B DK145948 B DK 145948B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- formula
- compound
- same meaning
- group
- carbon atoms
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
- C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D311/78—Ring systems having three or more relevant rings
- C07D311/80—Dibenzopyrans; Hydrogenated dibenzopyrans
- C07D311/82—Xanthenes
- C07D311/84—Xanthenes with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 9
- C07D311/86—Oxygen atoms, e.g. xanthones
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
- Peptides Or Proteins (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
145948
Opfindelsen angår en særlig fremgangsmåde til fremstilling af kendte xanthonderivater med den i krav l’s indledning angivne almene formel I.
Forbindelserne med formlem I samt visse fremgangsmåder til deres fremstilling er beskrevet i fransk patentskrift nr, 2.277.576.
Som angivet i dette patentskrift har forbindelserne med formlen I en interessant antiallergisk virkning og er navnlig nyttige til behandling af astma og astmatiform bronchitis af allergisk oprindelse, I formlen I betegner E fortrinsvis n-hexyl, og E^ methyl,
Fremgangsmåcfen ifølge opfindelsen gør det muligt at fremstille forbindelserne med formlen I med et 2,5 gange så stort udbytte som ved fremgangsmåden ifølge fransk patentskrift nr. 2.277.576 ud fra tilsvarende, 4-alkylthio-2-(alkyl)-phe-^„ noler i et begrænset antal trin og gør bjrug af lettere håndterbare reagenser end især natriumazdd ifølge nævnte franske patentskrift (se eksempel 1, trin B).
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er ejendommelig ved det i krav l’s kendetegnende del anførte, I den i krav 1 angivne formel XV betegner Ar fortrinsvis en monocyklisk arylgruppe med 6-10 carbonatomer, f.eks. en phenylgruppe, idet denne arylgruppe kan være substitueret med en eller flere alkylgrupper med 1-4 carbonatomer såsom me-thylgrupper. Især foretrækkes p-tolyl,
Eet i krav 1 angivne reagens med formlen Ar - SO/p - Έ - Cl ® C f M +
er derior-fortrinsvis--ohloramin-T
(p-tolyl-S0o-E-Cl ") ^ » M + I den i krav 1 angivne formel VII kan de esterifice- 2 3 rende grupper E og E hver f.eks. betegne en alkylgruppe med 1-3 carbonatomer, en arylgruppe, en aralkylgruppe.eller en di-alkylaminoalkylgruppe.
145948 2
Arylgruppen kan især være nitrophenyl, aralkylgrup-pen kan især være nitrobenzyl, og dialkylaminoalkylgruppen kan især være dimethylaminoethyl.
2 3
De esterificerende grupper, som II og R betegner, vælges fortrinsvis på en sådan måde, at forbindelsen med formlen VIII fås i krystallinsk form, hvilket letter dens rensning.
Porsøg har vist, at følgende arbejdsmåde kan anbefales« a) Omsætningen af acylhalogenidet eller syreanhydri-det med phenolen med formlen II udføres i et vandfrit organisk opløsningsmiddel såsom pyridin.
b) Omsætningen af chloramin med forbindelsen med formlen III udføres i et vandfrit organisk opløsningsmiddel, fortrinsvis en alkohol såsom isopropylalkohol.
c) Oxidationen af forbindelsen med formlen IV udføres ved hjælp af natriummetaperiodat og rutheniumoxid i et vandfrit organisk opløsningsmiddel såsom dichlormethan.
Man kan også arbejde i nærværelse af et andet peroxid. Idet periodaterne normalt benyttes i vandig opløsning, kan man da i det foreliggende tilfælde benytte et tofaset opløsningsmiddelsystem.
d) Hydrolysen af forbindelsen med formlen V udføres ved hjælp af en vandig opløsning af en svag base såsom natri-umcarbonat, idet man arbejder ved reaktionsblandingens kogepunkt t empe ratur.
e) Omsætningen af forbindelsen med formlen VI med forbindelsen med formlen VII udføres i nærværelse af en svag base såsom natrium- eller kaliumcarbonat og metallisk kobber i pulverform, idet man arbejder under tilbagesvaling af blandingen.
f) Cykliseringen udføres ved en temperatur på 100-150°C i nærværelse af en stærk syre såsom polyphosphorsyre eller koncentreret svovlsyre» Hydrolysen af den opnåede forbindelse sker da normalt på samme tid eller også f.eks. efter tilsætning af vand. Hvis imidlertid den cykliserede forbindelse fås i esterificeret form, kan hydrolysen udføres selvstændigt efter kendte metoder.
145948 3
Nedenstående eksempler illustrerer fremgangsmåden ifølge opfindelsen.
Eksempel l.
5-hex.vl-7-’(S-meth.vlsulfonimido.vl)-xanthon-2-carboxylsyre.
Trin A: 2-hexyl-4-(methylthio)-phenylbenzoat.
Man omrører i 2 timer ved stuetemperatur en opløsning af 75 g 2-hexyl-4-(methylthio)-phenol i 225 ml pyridin og 100 g benzoylchlorid, og man tilsætter derpå 450 ml vand og omrører blandingen i 1 time. Man filtrerer det dannede krystallinske produkt, vasker det med vand, tørrer det og får 110 g af den forventede forbindelse. Smp. 57-58°0.
Trin B: 2-hexyl-4-(S-methyl-N-tos.ylsulfimidoyl)-phenyrben-zoat.
Man opløser 43 g chloramin Til liter isopropanol ved 50°C og tilsætter derpå i løbet af 15 minutter 50 g af den i trin A opnåede forbindelse. Man omrører i 15 minutter, filtrerer, afkøler til 0°C og lader krystallisere. Den dannede forbindelse suges fra og tørres, og man får således 63 g af den forventede forbindelse. Smp. lll-112°C.
Trin C: 2 -h exyl-4 - (S -me thyl-N-t os y lsulf onimid ovl) -ph en.vl -benzoat.
Man opløser 50 g af den i trin B fremstillede forbindelse i 250 ml methylenchlorid og tilsætter derpå 100 mg rutheniumoxid og 50 ml 10$’s vandig natriumperiodatopløsning.
Man omrører kraftigt, og der dannes en bleggrøn emulsion, som antager en mørk farve efter nogle minutters forløb, når periodatet er opbrugt. Processen gentages 4 gange hver gang med 50 ml af den vandige natriumperiodatopløsning, idet den totale mængde benyttet natriumperiodat tilsidst er 25 g.
Man fraskiller den organiske fase, ekstraherer den vandige fase med methylenchlorid, vasker de forenede organiske faser med vand, tørrer dem og inddamper dem til tørhed. Der fås således en rå olie, som umiddelbart benyttes i det næste trin.
Den opnåede olie kan krystalliseres. Smp. 90-91°C.
4 1A5948
Trin D: 2-hexy1-4-(S-methyl-ff-tosylsulfonimid py1)-phenol.
Man opløser den i trin C opnåede olie i 250 ml methanol, og til den opnåede opløsning sætter man derpå 500 ml 10^’s vandig natriumcarbonatopløsning og omrører ved 60°C i 3 timer.
Man afkøler derpå til stuetemperatur, tilsætter 100 ml 20^’s saltsyre og ekstraherer med chloroform. Efter afdampning af opløsningsmidlet under formindsket tryk og efter at have udrevet resten med petroleumsether får man 40 g af den forventede forbindelse. Smp. 109-110°C.
Trin E: 4-(2-hexy1-4-(S-methyl-N-tosylsulfonimidoyl)-phenoxv)- -isophthalsyredimethylester.
Man blander 20 g af den i trin I) opnåede forbindelse med 15 g 4-bromisophthalsyredimethylester, 10 g kaliumcarbo-nat, 1 g kobberpulver, 100 ml nitrobenzen og 50 ml toluen, og derpå omrører man under indifferent gasatmosfære, idet man langsomt opvarmer til 160°C under afdestillation af ca.
25 ml toluen.
Man holder temperaturen på 160°C i 2 timer, og derpå afdamper man resten af opløsningsmidlet, afkøler resten, opløser den i 400 ml methylenchlorid, filtrerer og inddamper til tørhed. Man opløser resten i 250 ml ether, afkøler til 0°C og krystalliserer forbindelsen.
Man filtrerer, vasker med ether, tørrer og får 15,7 g af den forventede forbindelse. Smp. 124-126°C. Ved inddamp-ning af moderludene får man et andet udbytte på 6,8 g råprodukt.
Trin E: 5-hery1-7-(S-methylsulfonimid ovl)-ranthon-2-oarboxyl-. syre.
Man opløser 5 g af den i trin E opnåede forbindelse i 25 ml koncentreret svovlsyre, idet der sker en opvarmning til 120°C i 1 time. Man afkøler og hælder under omrøring i 250 .ml vand. Man filtrerer de dannede krystaller fra, vasker dem med vand, omkrystalliserer dem af methanol og får 2,5 g af den forventede forbindelse. Smp. 193-194°C.
145948 5
Eksempel 2.
5-hexyl-7-(S-methylsulfonimidoyl)-xanthon-2-carboxylsyre.
Trin A; 2-hexyl-4-(methylthio) -phenylacetat.
Man omrører natten over ved stuetemperatur en opløsning af 6,6 g 2-hexyl-4-(methylthio)-phenol i 36 ml pyridin og 18 ml eddikesyreanhydrid. Man hælder derpå i vand, eks-traherer med ether, vasker den organiske fase med en fortyndet saltsyre og derefter med en vandig natriumbicarbonatopløsning og endelig med vand, tørrer og inddamper til tørhed. Der fås 7,45 g af det forventede stof.
Trin B: 2 -h exy 1 -4 -(S -methyl -HT-t osylsulf imid o.y 1) -phenylacetat.
Man omrører i 5 timer en opløsning af 5 g af den i trin A opnåede forbindelse og 6,5 g trihydrat af chloramin T i 250 ml dioxan og 125 ml vand. Man inddamper derpå til tørhed og får 11 g af en olieagtig rest. Man chormatografe-rer denne rest på silicagel under eluering med chloroform.
Der fås 5 g af den forventede forbindelse, som man krystalliserer af petroleumsether, Smp;« 62-65°C.
Trin C; 2-hexyl-4-(S-methyl-N-tosylsulfonimidoyl)-phenylaoetat.
Man opløser 1 g af den i trin B opnåede forbindelse i 40 ml methylenchlorid og tilsætter derpå 1 g natriummeta-periodat i vand og 5 mg rutheniumoxid.
Man omrører blandingen i 30 minutter og tilsætter derpå atter 5 mg rutheniumoxid og 0,3 g natriummetaperiodat.
Man omrører i 15 minutter, fraskiller den organiske fase, filtrerer og inddamper til tørhed. Resten chromatograferes på silicagel under eluering med ethylacetat.
Der fås 0,88 g af den forventede forbindelse i form af en olie, som størkner ved afkøling.
Trin D; 2-hexyl-4-(S-methyl-H-tosylsulfonimidoyl)-phenol.
Man suspenderer 0,8 g af den i trin G opnåede forbindelse i 30 ml mættet natriumcarbonatopløsning og 15 ml ethanol.
Man omrører ved 50°C i 15 minutter, afkøler den opnåede opløsning i vand, syrner ved tilsætning af koncentreret saltsyre og ekstraherer med ether.
145948 6
Man dekanterer den organiske fase, afdamper opløsningsmidlet og får 0,65 g af den forventede forbindelse, som krystalliserer af en blanding af ether og petroleums-ether. Smp. 107-109°C.
Trin E; 4-(2-hexyl-4-(S-methyl-E-tos.vlsulfonimidoyl)-phen-oxy)-is ophthalsyredimethylester.
Man opløser 0,4 g af den i trin D opnåede forbindelse og 0,3 g bromisophthalsyredimethylester i 10 ml nitrobenzen, tørrer blandingen ved azeotrop destillation med benzen, sætter 50 mg kobberpulver og 0,4 g vandfrit kalium-carbonat til opløsningen og omrører i 2 timer ved 160°C under indifferent gasatraosfære. Man afkøler blandingen, fortynder med chloroform, filtrerer og afdamper opløsningsmidlet under formindsket tryk. Man udriver den olieagtige rest med petroleumsether og får 0,53 g af det forventede krystallinske stof. Man chromatograferer på silicagel under eluering med chloroform og får hvide krystaller af den forventede forbindelse. Smp. 115-117°C.
Trin P; 5-hexyl-7-(S-meth.vlsulfonimidoyl)-xanthon-2-carbox.vl-syremethylester.
Man opløser 0,2 g af det i trin E opnåede produkt i 4 ml polyphosphorsyre, omrører ved 80°C i 10 minutter og forøger derefter temperaturen til 120°C,
Man opretholder omrøringen ved 120°C i 1 time 30 minutter, afkøler derpå, hrslder i vand og ekstraherer med ethylacetat. Man afdamper opløsningsmidlet og får 0,11 g stof, som viser sig at være en blanding af 5-hexyl-7-(S-me-thylsulfonimidoyl)-xanthon-2-carboxylsyremethylester og den tilsvarende syre.
Man får den rene ester ved chromatografi på silicagel under eluering med ethylacetat.
Trin g; 5-hexyl-7-(S-methylsulfonimidoyl)-xanthon-2-carboxylsyre.
Man opløser 0,1 g af den i trin E opnåede ester i 5 ml ethanol og 1 ml vand, og derpå tilsætter man 2,7 ml 0,2 E opløsning af natriumhydroxid i vand. Man tilbagesvaler 145948 7 1 -time, afkøler, syrner opløsningen ved tilsætning af 2 K saltsyre, suger de dannede krystaller fra, vasker dem med vand, tørrer dem.
Der fås 0,09 g af den forventede forbindelse. Smp. 193-194°C.
Claims (4)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af .sulfonimidpyl-xanthon-2-earbo:x:ylsyrederivater med den almene formel I O 0 Λ—s— C 0 OH H * (ϊ) hvor R betegner et hydrogenatom eller en alkylgruppe med 1-9 carbonatomer, og R3, betegner en alkylgruppe med 1-5 carbon-atomer, kendetegnet ved, at man omsætter en phenol med formlen II R1— L I—OH - αχ) H hvor R og R"*- har samme betydning som ovenfor, med et acyl-halogenid med formlen Hal-CO-X, hvor Hal betegner et chlor-eller bromatom, og X betegner en alkylgruppe med 1-3 carbonatomer eller en phenylgruppe, eller med et syreanhydrid med formlen (X-CO)20, hvor X har samme betydning som ovenfor, til opnåelse af en forbindelse med formlen III s—r^| L J-o-C-X II i 0 • a . (III) hvor X, R og R·*· har samme betydning som ovenfor, hvorpå man omsætter denne forbindelse med et reagens med formlen U5948 Ar - S09 - I - Cl © i® hvor Ar betegner en eventuelt substitueret arylgruppe, og M betegner et alkalimetalatom, til opnåelse af en forbindelse med formlen IV B1—s- i I ? y—o—c—x I II ?°2 I 0 · L (IV) hvor X, R, R1 og Ar har samme betydning som ovenfor, og oxiderer den således opnåede forbindelse med formlen IV til opnåelse af en forbindelse med formlen V 0 i v_o_''_2£ i 3 1 0 (V) Ar a hvor X, R, R·1, og Ar har samme betydning som ovenfor, hydrolyserer denne forbindelse til opnåelse af en forbindelse med formlen VI 0 i i . . H L i* OH i >r rø S02 E I •Ar hvor R, R3· og Ar har samme betydning som ovenfor, hvorpå man omsætter den opnåede forbindelse med formlen VI i nærværelse af en svag base og metallisk kobber eller kobberoxid med et alkylisophthalat med formlen VII 145948 Κ300σ_γ^^ν-ΟΟΟΪ?2 w τ L. J (7il) hvor R og r, som kan være ens eller forskellige, hver betegner en esterificerende gruppe, og Hal' betegner et chlor-, brom- eller iodatom, til opnåelse af en forbindelse med formlen VIII jj E?COC -R1— S—jl V^^j-OOOR2 N ks. ^ f°2 fi (VIII) Ar hvor R, R , R , R^ og Ar har samme betydning som ovenfor, hvorpå man under eventuel samtidig hydrolyse cykliserer den således opnåede forbindelse med formlen VIII i nærværelse af en stærk syre til opnåelse, om nødvendigt efter hydrolyse, af den ønskede forbindelse med formlen I«
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendeteg-n e t ved, at Ar i den reaktionsdeltager, som man omsætter med forbindelsen med formlen III, er p-tolyl.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1-2, kendeteg- 2 net ved, at i forbindelse!med formlen VII betegner R og R , som kan være ens eller forskellige, en alkylgruppe med 1-3 carbonatomer, en arylgruppe, en aralkylgruppe eller en dialkylaminoalkylgruppe.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 1-3, kendetegnet ved, a) at omsætningen af aoylhalogenid eller syreanhydrid med phenolen med formlen II udføres i et vandfrit organisk opløsningsmid del, b) at omsætningen af chloraminet med forbindelsen med formlen III udføres i et vandfrit organisk opløsningsmiddel,
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB7904649 | 1979-02-09 | ||
| GB7904649 | 1979-02-09 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK54180A DK54180A (da) | 1980-08-10 |
| DK145948B true DK145948B (da) | 1983-04-25 |
| DK145948C DK145948C (da) | 1983-09-26 |
Family
ID=10503083
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK54180A DK145948C (da) | 1979-02-09 | 1980-02-08 | Fremgangsmaade til fremstilling af sulfonimidoylxanthon-2-carboxylsyrederivater |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0016665B1 (da) |
| JP (1) | JPS55108867A (da) |
| AT (1) | ATE967T1 (da) |
| AU (1) | AU531013B2 (da) |
| CA (1) | CA1146571A (da) |
| DE (1) | DE3060348D1 (da) |
| DK (1) | DK145948C (da) |
| ES (1) | ES8102115A1 (da) |
| FI (1) | FI800392A (da) |
| GB (1) | GB2042540B (da) |
| HU (1) | HU180552B (da) |
| IE (1) | IE49389B1 (da) |
| IL (1) | IL59046A (da) |
| PT (1) | PT70795B (da) |
| ZA (1) | ZA80141B (da) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL47519A (en) * | 1974-07-09 | 1979-03-12 | Roussel Uclaf | 7-sulphinimidoyl(sulphimidoyl)-xanthone-2-carboxylic acid derivatives, their preparation and pharmaceutical compositions containing them |
| JPS5850225B2 (ja) * | 1976-01-01 | 1983-11-09 | ルセル・ユクラフ | 新規なキサントン類、それらの塩及びエステル並びにこれらの化合物よりなる医薬 |
| SE445346B (sv) * | 1978-03-03 | 1986-06-16 | Roussel Uclaf | Sett att framstella 7-sulfonimidoyl-xanton-2-karboxylsyra-derivat |
-
1979
- 1979-12-27 IL IL59046A patent/IL59046A/xx unknown
-
1980
- 1980-01-08 HU HU808033A patent/HU180552B/hu unknown
- 1980-01-10 ZA ZA00800141A patent/ZA80141B/xx unknown
- 1980-01-30 DE DE8080400146T patent/DE3060348D1/de not_active Expired
- 1980-01-30 EP EP80400146A patent/EP0016665B1/fr not_active Expired
- 1980-01-30 AT AT80400146T patent/ATE967T1/de not_active IP Right Cessation
- 1980-02-07 PT PT70795A patent/PT70795B/pt not_active IP Right Cessation
- 1980-02-08 GB GB8004291A patent/GB2042540B/en not_active Expired
- 1980-02-08 CA CA000345339A patent/CA1146571A/en not_active Expired
- 1980-02-08 AU AU55350/80A patent/AU531013B2/en not_active Ceased
- 1980-02-08 JP JP1376980A patent/JPS55108867A/ja active Granted
- 1980-02-08 ES ES488385A patent/ES8102115A1/es not_active Expired
- 1980-02-08 FI FI800392A patent/FI800392A/fi not_active Application Discontinuation
- 1980-02-08 DK DK54180A patent/DK145948C/da not_active IP Right Cessation
- 1980-02-08 IE IE250/80A patent/IE49389B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU180552B (en) | 1983-03-28 |
| CA1146571A (en) | 1983-05-17 |
| IL59046A0 (en) | 1980-03-31 |
| ATE967T1 (de) | 1982-05-15 |
| GB2042540B (en) | 1982-11-24 |
| AU5535080A (en) | 1980-08-14 |
| DE3060348D1 (en) | 1982-06-24 |
| IE49389B1 (en) | 1985-10-02 |
| EP0016665B1 (fr) | 1982-05-05 |
| IE800250L (en) | 1980-08-09 |
| AU531013B2 (en) | 1983-08-04 |
| DK54180A (da) | 1980-08-10 |
| DK145948C (da) | 1983-09-26 |
| ES488385A0 (es) | 1980-12-16 |
| GB2042540A (en) | 1980-09-24 |
| ZA80141B (en) | 1981-02-25 |
| FI800392A (fi) | 1980-08-10 |
| ES8102115A1 (es) | 1980-12-16 |
| JPS55108867A (en) | 1980-08-21 |
| PT70795A (fr) | 1980-03-01 |
| IL59046A (en) | 1985-03-31 |
| PT70795B (fr) | 1981-06-11 |
| EP0016665A1 (fr) | 1980-10-01 |
| JPH0144710B2 (da) | 1989-09-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU1052161A3 (ru) | Способ получени производных тиоэтиановой кислоты | |
| ES2562080T3 (es) | Proceso y compuestos intermedios para preparar inhibidores de integrasa | |
| SU1535380A3 (ru) | Способ получени 6-метил-3,4-дигидро-1,2,3-оксатиазин-4-он-2,2-диоксида | |
| JPH089610B2 (ja) | 置換イソフラボン誘導体の改良された製造方法 | |
| US3055903A (en) | 2-alkyl mercapto-9-(n-alkyl-piperidylidene-4'-thioxanthenes and the acetate salts thereof | |
| DK153483B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af gamma-pyroner | |
| US4284797A (en) | Process for separating mixtures of 3- and 4-nitrophthalic acid | |
| US3113137A (en) | Method for isomerizing stereoisomeric xanthene and thioxanthene compounds via the use of oxalic acid | |
| SU784766A3 (ru) | Способ получени бенз-ацил-бензимидазол(2)-производных | |
| DK143133B (da) | Analogifremgangsmaade til fremstilling af dibenzofuranalkansyreforbindelser | |
| DK145948B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af sulfonimidoylxanthon-2-carboxylsyrederivater | |
| DE3887212T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Derivaten von 6,7-Diazyl-7-desacetylforskolin. | |
| HU185378B (en) | Process for producing 7-alkoxy-carbonyl-6,8-dimethyl-4-hydroxy-methyl-1-phtalazones | |
| DK142283B (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af benz(f)-2,5-oxazociner eller syreadditionssalte deraf. | |
| US5731433A (en) | Process for the preparation of rufloxacin and salts thereof | |
| JPH0522709B2 (da) | ||
| HU208125B (en) | Process for producing 2,3-dihydro-4,6,7-trimethyl-2-(rs)-benzofuranacetic acid derivatives | |
| US5973169A (en) | Ipriflavone preparation process | |
| Dimsdale | The formation of 2‐alkoxyquinolines from quinoline N‐oxides in alcoholic media | |
| CN113527137B (zh) | 一种肟菌酯特征杂质的制备方法 | |
| JPH072733A (ja) | 安息香酸およびニコチン酸誘導体の製造方法 | |
| EP1867626A2 (en) | Process for producing chromone compound | |
| JPS59176234A (ja) | ｐ‐ニトロフエニル３−ブロモ−２，２−ジエトキシ−プロピオネート | |
| US6548692B1 (en) | Method for preparing 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane | |
| SU596169A3 (ru) | Способ получени производных 4н-бензо/4,5/-циклогепта/1,2-в/ тиофена или их солей |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |