DK145305B - Termoplastisk formstof fremstillet ved blanding af en polymer og en podecopolymer - Google Patents

Termoplastisk formstof fremstillet ved blanding af en polymer og en podecopolymer Download PDF

Info

Publication number
DK145305B
DK145305B DK14274AA DK14274A DK145305B DK 145305 B DK145305 B DK 145305B DK 14274A A DK14274A A DK 14274AA DK 14274 A DK14274 A DK 14274A DK 145305 B DK145305 B DK 145305B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
styrene
acrylonitrile
polymer
mixture
parts
Prior art date
Application number
DK14274AA
Other languages
English (en)
Other versions
DK145305C (da
Inventor
B E Giddings
I Rosen
Original Assignee
Standard Oil Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Standard Oil Co filed Critical Standard Oil Co
Publication of DK145305B publication Critical patent/DK145305B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK145305C publication Critical patent/DK145305C/da

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08Copolymers of styrene
    • C08L25/12Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/42Nitriles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F279/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
    • C08F279/02Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S525/00Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S525/942Polymer derived from nitrile, conjugated diene and aromatic co-monomers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

(19) DANMARK (W
f\H&/
(12) FREMUEGGELSESSKRfFT od 1U5305B
DIREKTORATET FOR PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET
(21) Ansøgning nr. 142/74 (51) Intel* C 08 L 33/18 (22) Indleveringsdag 11 · jan. 19?4 (24) Løbedag 11 . jan. 1974 (41) Aim. tilgængelig 20. jul. 1974 (44) Fremlagt 25« okt. 1982 (86) International ansøgning nr. - (86) International indleveringsdag - (85) Videreførelsesdag - (62) Stamansøgning nr. -
(30) Prioritet 19. jan. 1975, 525205, US 2. maj 1975, 556581, US
(71) Ansøger THE STANDARD OIL COMPANY, Cleveland 1 % US.
(72) Opfinder Brandf ord Earle Giddings, US: Irving Roa en, US.
(74) Fuldmægtig Ingeniørfirmaet Hofman-Bang & Boutard.
(54) Termoplastisk formstof fremstillet ved blanding af en polymer og en podecopolymer.
Opfindelsen angår et termoplastisk formstof. Det termoplas-tiske formstof ifølge opfindelsen er i formet tilstand klart og slagfast og har lav permeabilitet overfor gasser og damp, og især fungerer det som gas^· og dampbarriere-materiale, og det består af enheder af en konjugeret dienmonomer, en umættet S mononitril, styren og en lavere alkyl-acrylester.
n o Ό Det er opfindelsens formål at angive et termoplastisk form- fj! stof af den i indledningen til kravet angivne art med frem- r~ ragende egenskaber, herunder lav oxygenperraeabilitet og høj □ 1Λ5305 2 slagstyrke.
Det termoplastiske formstof ifølge opfindelsen er ejendommeligt ved det i den kendetegnende del af kravet angivne.
Fra USA patent nr. 3 524 536 kendes ganske vist polymere blandinger af en terpolymer, der er fremstillet ved copolymerisa-tion af methylmethacrylate styren og acrylonitril, og en pode-copolymer, der er fremstillet ved at pode de ovenfor angivne monomere på en dien-elastomer, f.eks. en copolymer af butadien og styren eller acrylonitril. Denne kendte terpolymere indeholder fra 8 til 12 dele acrylonitril og den podecopolymere indeholder fra 18 til 22 dele acrylonitril.
Fra USA patent nr. 3 615 710 er det ganske vist også kendt, at et højt indhold af acrylo- eller methacrylonitril i blandinger af styren/kcrylonitril-copolymer og podecopolymere af styren og acrylonitril på en dienelastomer giver anledning til fremkomsten af blandinger med lav oxygenpermeabilitet.
Ved at kombinere den tekniske lære fra USA patent nr. 3 524 536 og USA patent nr. 3 615 710 på den måde, at man forhøjer indholdet af acrylonitril i de fra USA patent nr. 3 524 536 .kendte blandinger, kunne man forvente at opnå en blanding med lav oxygenpermeabilitet, og dette har også vist sig at være tilfældet, men det har tillige overraskende vist sig, at de derved fremkomne blandinger tillige udviser en meget høj slagstyrke.
De alkenisk umættede nitriler, der er anvendelige i formstoffet i-følge opfindelsen, er de alfa,beta-alkenisk umættede mononitriler, der har strukturen CH^=(j:-CN,
R
hvor R er hydrogen, en alkylgruppe med mellem 1 og 4 145305 3 carbonatomer eller halogen. Sådanne forbindelser omfatter acrylonitril, alfa-chloracrylonitril, alfa-fluoracrylonitril, methacrylonitril og ethacrylonitril. De mest foretrukne alke-nisk umættede nitriler er acrylonitril og methacrylonitril og blandinger deraf.
De (lavere alkyl)-estere af alkenisk umættede carboxylsyrer, der er anvendelige i formstoffet ifølge opfindelsen, er estere, 2 1 der har strukturen CH„=COOR , hvor R er hydrogen, en alkylgruppe med fra 1 txl 4 carbonatomer, eller halogen, og hvor R er en alkylgruppe med fra 1 til 6 carbonatomer. Forbindelser af denne type omfatter methylacrylat, ethylacrylat, propylacrylaterne, buty lacrylaterne, amylacrylaterne, hexylacrylaterne; methyl-methacrylat, ethylmethacrylat, propylmethacrylaterne, butyl-: methacrylaterne, amylmethacrylaterne og hexylmethacrylaterne; .
methyl-alfa-chloracrylat og ethyl-alfa-chloracrylat. Man foretrækker især methylacrylat, ethylacrylat og methylmethacrylat.
Bestanddelene af det termoplastiske formstof ifølge opfindelsen kan fremstilles under anvendelse af enhver af de kendte generelle metoder til polymerisation, herunder massepolymerisation, opløsningspolymerisation og emulsions- eller suspensionspolymerisation, under anvendelse af diskontinuerlig, kontinuerlig eller intermitterende tilsætning af de monomere og andre bestanddele. Den foretrukne metode er polymerisation i et vandigt medium, såsom ved en vandig emulsions- eller suspensionspolymerisation. Polymerisationen gennemføres fortrinsvis i et vandigt medium i nærværelse af et emulgeringsmiddel og en polymerisa-tionsinitiator, der danner frie radikaler, ved en temperatur mellem ca. 0 og 100 °C, i det væsentlige i fravær af molekylært oxygen.
145305 4
Det mest foretrukne termoplastiske formstof ifølge opfindelsen indeholder mellem 60 og 90 vægt-% (A) og tilsvarende mellem 40 og 10 vægt-% (B).
De termoplastiske formstoffer kan fremstilles ved at blande (A) og (B) komponenterne i latexform eller ved grundigt at blande de tørre (A) og (B) komponenter på en gummimølle, i en intern blander eller andre kendte blandeorganer til polymere- Blandingerne kan også fremstilles ved at blande (A) og (B) bestanddelene i opløsning eller ved at tilsætte enten den faste (A) eller (B) bestanddel til den anden, der er opløst i et opløsningsmiddel derfor. Ved den mest foretrukne fremgangsmåde fremstilles de polymere blandinger ved at kombinere de vandige la-texer af komponenterne (A) og (B).
De nye formstoffer kan termoformes til mange forskellige anvendelige genstande på enhver af de konventionelle måder, der anvendes i forbindelse med kendte, termoplastiske, polymere materialer, såsom ved extrudering, formaling, formning, trækning eller blæsning. De termoplastiske formstoffer ifølge opfindelsen har udmærket opløsningsmiddelresistens, og deres slagstyrke og lave permeabilitet overfor gasser og dampe gør dem meget anvendeligeved fremstilling af flasker, film og andre typer af beholdere for væsker og faste stoffer.
Opfindelsen skal desuden illustreres ved de følgende eksempler, hvori mængderne af de forskellige, angivne materialer udtrykkes i vægtdele, med mindre andet er angivet.
EKSEMPEL 1 A. Man fremstillede en harpiks ud fra følgende opskrift: 145305 5
Bestanddel Dele acrylonitril 75 styren 25 vand 300 "Alipal 00-436"* 1,5 t-dodecyl-mercaptan 1,7 * Ammoniumsalt af sulfateret nonyl-phenoxy-poly(ethylenoxy)-ethanol.
Vandet og emulgeringsmidlet ("Alipal cc-436") blev blandet, og den resulterende opløsning, der havde et pH på ca. 6,6, blev overført til polymerisationsreaktoren. Kaliumpersulfat (0,05 dele) blev derpå tilført under omrøring, og reaktoren blev skyllet med nitrogen i 10 minutter. Blandingens temperatur blev derpå bragt op på en værdi af 70°C og holdt på denne værdi, og det tilførte materiale, der bestod af acrylonitril, styren og t-dodecyl-mercaptan, blev tilført til den under omrøring stående reaktorblanding med en kontrolleret hastighed, således at der krævedes en tid på 5»5 timer til at fuldføre tilsætningen af udgangsmaterialet. Den sluttelige latex fremkom i en ca. 95 % konvertering af monomere til -polymer. En del af denne latex blev koaguleret, og harpiksen blev isoleret og tørret. Den tørrede polymer viste sig at have følgende fysiske egenskaber:
ASTM varmedeformationstemperatur 92°C
Izod kærvslagstyrke 0,0071 kg«m/cm kærv bøjningsstyrke 0,98 x 10^ kg/cm2
c O
bøjningsmodul 0,39 x 10^ kg/cm brudstyrke 0,69 x 10^ kg/cm2 klarhed udmærket
Brabender plastikorder vridningsmoment 1500 meter«gram B. Man fremstillede en gummilatex ved under kontinuerlig omrøring og ved 45°C at polymerisere en blanding af følgende bestanddele, i det væsentlige i fravær af oxygen: 145305 6
Bestanddel Dele acrylonitril 35 butadien 65 fedtsyresæbe 1,4 azobisisobutyronitril 0,3 t-dodecyl-mercaptan 0,5 vand 200
Polymerisationen blev gennemført i ca. 22 timer til en konvertering af 92 % og et totalt tørstofindhold af 33 %.
C. Man fremstillede en podepolymer ved at polymerisere følgende bestanddele:
Bestanddel Dele vand 300 gummilatex (B i dette eksempel) 50 til 70 "Alipal CO-436" 3 acrylonitril 75 styren 5 methylacrylat 20 limonen-dimercaptan 2 kaliumpersulfat 0,15
Vandet og emulgeringsmidlet ("Alipal CO-436") blev blandet, og pH af blandingen blev indstillet til 7 med fortyndet alkali, Gummilatexen blev tilsat til denne blanding, og pH blev igen indstillet til 7 under anvendelse af fortyndet saltsyre. Denne blanding blev derpå tilsat til polymerisationsreaktoren, til hvilken de andre bestanddele allerede var blevet tilført. Blandingen blev påbegyndt, og reaktoren blev skyllet med nitrogen i 10 minutter. Reaktorindholdets temperatur blev derpå indstillet på 65°C og holdt på denne værdi under polymerisationstiden på 5 timer. Polymerisationen blev gennemført til en konvertering på 95 %.
145305 7 D. Latexer af A og C fra de foregående afsnit blev blandet til dannelse af blandinger med gummiindhold på 12, 14 og 16 vægt-%, beregnet på basis af harpiksens totale vægt. De resulterende blandinger blev koaguleret i kogende vand, der indeholder aluminiumsulfat, til dannelse af 95 til 100 % af det sluttelige harpiksprodukt. De fysiske egenskaber af disse blandinger er angivet i tabel 1.
8 145305
bO
’’"‘•Η X X X X X
*r*i a CJ cm cm ιο cm 4
S CO Η Η Η Η H
3 i—I O & a
I CO
CO p
bD bO
i3 ·
Ρ -P OOOOO
CifJCD in in in co ο a) -P c- o in in ο
ri S ® HHHHCM
in ο B
> B'-' ho ^ cO > H Sh to 8
> X
p, 8 S vo σ» co o o id a) o in σ\ cm in σ> m in in co t*-tj ^ a ooooo 0 >» · ·»··««* >
N-P bO OOOOO
h cq^ ς- ^ fn CM 3 S t O ? © g w b0 ® U X Q> >, in t>- in o m a -pin ο η σ» co 4 © to o in t>- in S t> eh
Tj H ·'·'·'··'· .
3 ooooo rt u K o m ^ £ u ^ o CM +> a “ H ! ^ p 3! Å St £ η i hO ® co i d m cm o m cm co ©
Eh I ΉΗ o 4 m O O UD W
g 3 ι-t mfnmmcM ^ Ό'ϋ ·*·*·»·*·> so« ooooo m a ^ ig •p ✓-V © CM £h a ®
o P
s a 1 bO © co X £ bO “ pj φ m o 4 m g •h ,¾ o to 4 ifl m id o H E-- O 4 O <7* -ri
T3>, ·>··>·> ·> -P
S-P X Ο Η Ο Η O co pq to ^ a
P
o aw ooooo *h
Eh Eh OOOOO © WQ HOgVO^· 'g <CC σι cn co co co © U g © ® bo<H in > cjch O O in cm _
•HO CM CM CM S S
•d-P to in ^ ^ m eh cjra-H w 4 4 in cm cq tointou \ . · <
H S Cd\ S CM 4 N CM
pq -p ,o <; 4 m tn 4 m M
EKSEMPEL 2 145305 9 A. En acrylonitril-styren harpiks i latexform fremstilledes ud fra følgende bestanddele:
Bestanddel Dele vand 250 "Gafac RE-610"* 0,6 "G-1300"** 1,4 acrylonitril 75 styren 25 limonen-dimercaptan 1 ammonium-persuifat 0.05/50 dele vand pr. 100 dele monomer *en blanding af R-O-iCHgCHgO-^PO^ og [R-0-(CH2CH20- )n] hvor n er et tal mellem 1 og 40, R er en alkyl- eller alkaryl-gruppe og fortrinsvis en nonyl-phenyl-gruppe, og M er hydrogen, ammoniak eller et alkalimetal.
** En polyoxyethylen-glycerid-ester.
Emulgeringsmidlerne, "Gafac RE-610" og "G-1300", blev opløst i vandet, og pH af den resulterende opløsning blev indstillet til 6-7 med fortyndet vandig Κ0Η. Denne opløsning blev holdt tinder omrøring og skyllet med nitrogen i ca. 20 minutter. Opløsningen blev derpå opvarmet til 70°C, og blandingen af acrylonitril, styren og limonen-dimercaptan blev derpå tilsat kontinuerligt, og i en separat strøm tilsatte man kontinuerligt opløsningen af ammonium-persuifat i vand. Tilsætningen af de monomere og katalysatoren krævede ca. 5 timer. Der fremkom en latex, der repræsenterede ca.
95 % konvertering af monomere til polymer.
B. Man fremstillede en elastomer af butadien-acrylonitril og styren på følgende måde og under anvendelse af følgende bestanddele: 10 145305
Bestanddel Dele vand 175 "Gafac RS-710"* 1>0 "Hampol K312Q"** q,1 styren 20 acrylonitril 5 butadien 75 azobisisobutyronitril 0,25 t-dodecyl-mercaptan 0,5 * Tridecyl-polyethylenoxy-phosphat. **N-hydroxyethyl-ethylen diamin-trieddikesyre.
Polymerisationen blev gennemført under omrøring ved 60°C i ca.
16 timer til frembringelse af en omdannelse på ca. 87 % af den monomere til polymer. Produktet forlå i form af en latex.
C. Man fremstillede en podning af en monomerblanding af acryloni-tril, styren og methacrylat på gummiet fra B (ovenfor), på basis af følgende bestanddele:
Bestanddel Dele vand 200 "Gafac RE-610” 1 elastomer B (latex) 60 acrylononitril 55 styren 31 methylacrylat 14 limonen-dimercaptan 0,5 ammoniumpersulfat 0,3 "Gafac RE-610" blev opløst i vandet, og pH af opløsningen blev indstillet til 6-7 med fortyndet, vandig KOH. Den elastomere B latex blev derpå tilsat, og blandingen blev holdt under omrøring og skyllet med nitrogen i 20 minutter. Blandingen blev derpå opvarmet til 65°C, og persulfat-katalysatoren blev tilsat under kontinuerlig omrøring. Blandingen af acrylonitril, styren, methylacrylat og limonen-dimercaptan blev tilsat kontinuerligt over en fire timers periode ved 65°C. Efter fuldførelse af tilsætningen af de monomere 11 145305 lod man reaktionen fortsætte vinder omrøring ved 65°C i yderligere en time.
D. Latexer af A og C i henhold til dette eksempel blev blandet, således at man opnåede et slutteligt gummi-niveau på 12 % i harpiksen. De blandede latexer blev koaguleret i en vandig alun-opløsning ved 90 til 95°C. Harpiksen blev tørret, og det viste sig, at den havde følgende egenskaber: Λ 0 ASTM varmedeformationstemperatur 97 C (4,64 kg/cm ) 87°C (18,6 kg/cm2)
Izod kærvslagstyrke 0,0566 kg.m/cm kærv bøjningsstyrke 1,05 x 10^ kg/cm2 bøjningsmodul 0,32 x 10^ kg/cm2 brudstyrke 0,72 x 10^ kg/cm2 ASTM D-1003 uklarhed 21,2 ASTM D-1003 transmission 83,7 % gulhedsindex (ASTM D-1925) 22,7 E. Fremgangsmåden i henhold til C i dette eksempel blev gentaget med undtagelse af, at 45 dele styren og intet methylacrylat blev anvendt ved polymerisationen.
F. Latexerne i henhold til A og E af dette eksempel blev blandet, således at man opnåede et slutteligt gummi-niveau på 12 % i harpiksen. De blandede latexer blev koaguleret i en vandig alun-opløsning ved 90 til 95°C. Harpiksen blev tørret, og det viste sig, at den havde følgende egenskaber:
Izod kærvslagstyrke 0,0409 kg.m/cm kærv ASTM D-1003 uklarhed 42,8 ASTM D-1003 transmission 73,7 % gulhedsindex (ASTM D-1925) 52,2
Det ses således ved direkte sammenligning, at denne harpiks, der ligger udenfor opfindelsens omfang, er af ringere kvalitet i forhold til det termoplastiske formstof ifølge opfindelsen, som det er eksemplificeret i D af dette eksempel.
12 145305 EKSEMPEL 3 A. Den i eksempel 1-A angivne fremgangsmåde blev gentaget med henblik på fremstilling af en latex af en copolymer acrylonitril/styren.
B. Den i eksempel 1-B angivne fremgangsmåde blev gentaget med undtagelse af, at 25 dele styren og 75 dele butadien blev anvendt ved polymerisationen.
C. Den i eksempel 1-C angivne fremgangsmåde blev gentaget, idet man anvendte den ovenfor angivne latex B i stedet for latex B fra eksempel 1.
D. Latexeme A og C, der er anført i det foregående, blev blandet til dannelse af blandinger med gummiindhold på 10 og 14 vægt-#, beregnet i forhold til den totale vægt af den sluttelige harpiks.
De resulterende blandinger blev koaguleret i kogende vand, der indeholder aluminiumsulfat, hvorved der dannedes 95 til 100 % af det sluttelige harpiksprodukt. De fysiske egenskaber af disse blandinger er angivet i tabel 2.
13 145305 •Η β Η •Η Ό 1§ * * 3η ο ϋ £} Η Η I Μ
I 10 φ 00 CM
ηΌ Ό 3 © β CD Η
ΰΛιΗ Η CM
U VO η- cåxi - -
I Η Φ Η CM
Ρ,Χ,β Η Η I Ο ^ ΜΗ t> 00 β Μ
φ Μ ΙΠ CM
(η·Η 00 00 η a
b0 Ί> as U
Η 8 Μ Si >
U a VO
ffi Ο ΚΊ CJV
i2 ® -4 H
X a o H
"d β * “ ” 0 >> w o o N-P X η m ^
CM
a o Φ \
X bC β X
>. ¢-- vO
-p in h er» CM I M O C-- ΟΛ 1 'OH « «
HI 3 Ο O
Φ| β X
,οι ffl '-H
Ml Eh1
CM
a o \
1 bC
ra X
bO vO m β in h co
HH o m CM
β 3 H » *
T3tj Ο O
sox cp a ^
CM
a o
CQ W
bo X
β Φ
Ή^ΙΛ CM
β β O -4 I
•os η σν i
S-P ► I
fp Μ X Ο I
<w> s α o
Eh Η Ο O
co p σν σν < 3 00 00 14 1A5305 EKSEMPEL 4 A. Den i eksempel 2-A angivne fremgangsmåde blev gentaget B. Den i eksempel 2-B angivne fremgangsmåde blev gentaget C. Den i eksempel 2-C angivne fremgangsmåde blev gentaget D. Latexer A og C fra dette eksempel blev blandet, således at man opnåede sluttelige gumminiveauer på 10 og 14 % for hapiksens vedkommende. De blandede latexer blev koaguleret i en vandig alunopløsning ved 90 til 95°C. Den sluttelige harpiks blev tørret, og det viste sig, at den havde de fysiske egenskaber, der er vist i tabel 3.
15 145305 mi η β
•Η •Η TP
g a ·& g to O -tf
PH HH
OP
I X
I to © oo to r-j TJ TJ ·> ·>
Pt)p is vo
C5 Λ Η Η H
β
Μ τΡ S CO
IH© - ·> D Λ ,β in <f a i o ΜΗ « « β Μ <Μ Η gj CQ * ·> β η οο σ> EH a oo oo μ © β
η S
Μ Μ > σι β a ο νο S ο -tf tn Λ Φ Ν Ο Η χ a - ·« •ti β · ο ο ο >> w Ν -Ρ Μ Η Μ '-Η
c\P
S
ο tni © ι Μ Μ ΗΙ β Μ .
φι & -tf tn ,οι +»tn «ί is απ Μ ο (0
Hl *ti Η ·> ·> ti ο ο
β X
CQ w
/—V
CM
a ο s I b£ Μ ,Μ Μ CM Ο β in η οο
ΗΗ Ο tn CM
S3 ti Η « « •οτΡ Ο Ο
S Ο X
cq a '-‘ΐ
CM
s ο I (30
Μ X
b0 Η σ β ©tn in in η μ ο οο ts β β Η ο >> Ο Ο S Η Μ
PQ CQ W
£ Ο Ο Η Η Ο Ο W Q «Μ Ο <· Κ σ σ 16 145305 EKSEMPEL_5 A. Den i eksempel 1-A angivne metode blev gentaget.
B. Den i eksempel 1-B angivne metode blev gentaget under anvendelse af følgende blandingsopskrift:
Bestanddel Dele vand 200 butadien 75 styren 25 t-dodecyl-mercaptan 0,7 "P & G" sæbeflager 1,7 "Daxad 11" * 0,1 kaliumpersulfat 0,2 * Naphthalen-sulfonsyre-formaldehyd-kondensat-natriumsalt C. Man fremstillede en pode-polymer ved at polymerisere følgende bestanddele:
Bestanddel Dele vand 50 "Gafac RE-610" 0,5 latex B (på basis af gummitørstoffer) 80 acrylonitril 11 styren 6,2 methylacrylat 2,8 pentaerythritol-tetrakis-2-mercaptopropionat (modifikationsmiddel) ammoniumpersulfat 0,1 pH blev indstillet til ca. 5 med citronsyre. Reaktionen blev gennemført ved 65°C, i det væsentlige i fravær af molekylært oxygen. Blandingen af monomer og modifikationsmiddel blev kontinuerligt tilført til reaktorblandingen over en to timers periode. Der opnåedes en konvertering på 90 %.
17 145305 D. Man fremstillede en blanding A/C med et vægtforhold mellem tørstofferne på 682/100. Den koagulerede polymer-blanding viste sig at have et Brabender plasticorder vridningsmoment på 1690 meter»gram, en varmedeformationstemperatur på 86°C, en Izod kærvslagstyrke på lr1 kg-m per cm kærv, og en udmærket klarhed og liden eller ingen farve. Det viste sig, at den sluttelige harpiks indeholdt ca. 11 vægt-% butadien-styren-gummi.
SAMMENLIGNINGSEKSEMPEL
1 overensstemmelse med eksempel 1 i USA patent nr. 3.524.536 blandede man 80 dele af en terpolymer hidrørende fra copolymerisationen af 70 dele methylmethacrylat, 10 dele acrylonitril og 20 dele styren på en gummimølle med 20 dele polybutadien, der var blevet podet ved polymerisation i nærværelse af 7 dele methylmethacrylat, 2 dele styren og 1 del acrylonitril til fremstilling af en formeblanding. Denne blanding blev formet ved kompressionsformning til forsøgsstænger og -skiver, der derpå viste sig at have følgende egenskaber:
Brabender vridningsmoment (230°C) 1480 meter.gram
Varmedeformationstemperatur 79°C
Kærvslagsstyrke 0,0316 kg*m/cm kærv p Bøjningsstyrke 309 kg/cm p Bøjningsmodul 10830 kg/cm p
Brudstyrke 203 kg/cm C02 transmissionshastighed * 7,77
Oxygen transmissionshastighed * 1,31 ASTM D-1003 uklarhed 29,1% ASTM D-1003 transmission 74,6% ASTM D-1925 gulningsindex 51,9 * cm yum/cm /atm./time
Som en sammenligning dermed kan det anføres, at den harpiks, der fremstilledes i henhold til eksempel 5D i henhold til den foreliggende opfindelse, og som havde et Brabender vridningsmoment på 1690 meter·gram, en varmedeformationstemperatur på 86°C og en Izod kærvslagstyrke på 0,0599 kg*m/cm kærv, viste sig at have følgende egenskaber: 145305 18 2 Bøjningsstyrke 1040 kg/cm p Bøjningsmodul 28820 kg/cm 2 Bøjningsstyrke 619 kg/cm CO transmissionshastighed * 0,0213
Oxygen transmissionshastighed * 0,00820 ASTM D-1003 uklarhed 5,1% ASTM D-1003 transmission 89% ASTM D-1925 gulningsindex 20 3 2 * cm yum/cm /atm./time
Det fremgår af ovenstående resultater, at de polymere ifølge opfindelsen har overlegne egenskaber i sammenligning med de polymere, der er beskrevet i USA patent nr. 3 524 536.
DK14274A 1973-01-19 1974-01-11 Termoplastisk formstof fremstillet ved blanding af en polymerog en podecopolymer DK145305C (da)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US32520573A 1973-01-19 1973-01-19
US32520573 1973-01-19
US356581A US3914337A (en) 1973-01-19 1973-05-02 Polyblends comprising S-A copolymer and graft copolymer of S-A-acrylate onto a diene rubber
US35658173 1973-05-02

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DK145305B true DK145305B (da) 1982-10-25
DK145305C DK145305C (da) 1983-03-14

Family

ID=26984813

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK14274A DK145305C (da) 1973-01-19 1974-01-11 Termoplastisk formstof fremstillet ved blanding af en polymerog en podecopolymer

Country Status (14)

Country Link
US (1) US3914337A (da)
AR (1) AR197367A1 (da)
BR (1) BR7400158D0 (da)
CA (1) CA1011491A (da)
CH (1) CH592708A5 (da)
DE (1) DE2362418C2 (da)
DK (1) DK145305C (da)
FR (1) FR2214713B1 (da)
GB (1) GB1439010A (da)
IT (1) IT1000836B (da)
LU (1) LU69182A1 (da)
NL (1) NL7400729A (da)
NO (1) NO141938C (da)
SE (1) SE394449B (da)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4113798A (en) * 1975-09-11 1978-09-12 Monsanto Company Transparent ABS polyblends
DE2608878C2 (de) * 1976-03-04 1985-06-05 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Thermoplastische Formmassen mit verbesserten Fließeigenschaften
US4080406A (en) * 1976-04-12 1978-03-21 Union Carbide Corporation Rubber-modified impact polystyrenes
US4097555A (en) * 1976-05-11 1978-06-27 Monsanto Company Transparent polymeric polyblend
US4083896A (en) * 1976-07-22 1978-04-11 Monsanto Company Transparent polyblends
US4160001A (en) * 1977-08-18 1979-07-03 The Standard Oil Company Copolymer blends
EP0052259B1 (en) * 1980-10-27 1985-07-31 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha High nitrile resin and process for preparing the same
US4483499A (en) * 1983-06-09 1984-11-20 David Fronk System and method for loading cargo into light aircraft
US4914138A (en) * 1988-08-22 1990-04-03 The Standard Oil Company Blends of high nitrile polymers and polyolefins and method for the preparation thereon
US5055520A (en) * 1988-08-22 1991-10-08 The Standard Oil Company Blends of high nitrile coploymers and thermoplastic polymers
US5114795A (en) * 1988-10-17 1992-05-19 The Standard Oil Company Multilayered high barrier packaging materials method for the preparation thereof
US5206062A (en) * 1989-05-23 1993-04-27 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Vessel for aerosol
JPH02307556A (ja) * 1989-05-23 1990-12-20 Mitsui Toatsu Chem Inc エアゾール容器
US5084352A (en) * 1989-11-15 1992-01-28 The Standard Oil Company Multilayered barrier structures for packaging
EP0430160B1 (en) * 1989-11-27 1996-02-07 Kanebo Ltd. High-nitrile polymer composition, molded article thereof, and process for producing said composition
CA2030614A1 (en) * 1989-12-21 1991-06-22 Kevin R Kidder Abs graft copolymers and blends thereof having multiaxial impact resistance
DE4211412C2 (de) * 1992-04-04 1998-06-04 Benecke Ag J H Ein- oder mehrschichtige Oberflächenfolie zum Aufkaschieren auf Substrate
FR2800085B1 (fr) 1999-10-20 2003-01-10 Gen Electric Composition de copolymeres abs et/ou asa et de copolymeres san a resistance chimique elevee
US20060205881A1 (en) * 2005-03-08 2006-09-14 Michael Gozdiff Blends of diene rubber with thermoplastic copolymer modifield with nitrile rubber

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2802808A (en) * 1953-07-31 1957-08-13 Firestone Tire & Rubber Co Compositions of a styrene-acrylonitrile resin, a graft of styrene and acrylonitrile upon a diene rubber and a diene rubber
FR1256813A (fr) * 1960-05-11 1961-03-24 Bayer Ag Compositions d'une résine vinylbenzène-acrylonitrile et d'une greffe d'un monomère vinylique sur un caoutchouc diénique
US3336417A (en) * 1963-12-10 1967-08-15 Hamano Resin Co Ltd Process for preparing graft copolymers of styrene-acrylonitrile-methyl methacrylate onto butadiene-styrene copolymer
US3524536A (en) * 1965-04-05 1970-08-18 American Cyanamid Co Packaged products utilizing a resin composition as a packaging material
CH502393A (de) * 1967-03-01 1971-01-31 Knapsack Ag Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen Formmassen
US3615710A (en) * 1968-11-15 1971-10-26 Monsanto Co Packaging materials for comestibles

Also Published As

Publication number Publication date
NO740021L (no) 1974-07-22
IT1000836B (it) 1976-04-10
FR2214713B1 (da) 1977-09-23
CA1011491A (en) 1977-05-31
DE2362418C2 (de) 1982-08-05
DE2362418A1 (de) 1974-07-25
AR197367A1 (es) 1974-03-29
NO141938B (no) 1980-02-25
LU69182A1 (da) 1975-12-09
US3914337A (en) 1975-10-21
FR2214713A1 (da) 1974-08-19
SE394449B (sv) 1977-06-27
BR7400158D0 (pt) 1974-08-22
CH592708A5 (da) 1977-11-15
NO141938C (no) 1980-06-04
DK145305C (da) 1983-03-14
NL7400729A (da) 1974-07-23
GB1439010A (en) 1976-06-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK145305B (da) Termoplastisk formstof fremstillet ved blanding af en polymer og en podecopolymer
US3954913A (en) Stabilized nitrile polymers
US4085166A (en) Impact resistant acrylic polymer composition
US4294946A (en) Low residual monomer α-methylstyrene-acrylonitrile copolymers and ABS blends therefrom
EP3298051A1 (en) Copolymers of bicyclic (meth)acrylate and alkyl (meth)acrylate and their use as rheology modifiers in fuels
FI59606B (fi) Polymer anvaendbar som termoplastmaterial vilken bildats av olefinnitril- olefinester- inden- eller kumaron- och diengummienheter
US4144286A (en) Thermoplastic PVC resin compositions
JPS5850245B2 (ja) 熱可塑性アクリロニトリル共重合体の製法
PL102659B1 (pl) Sposob wytwarzania kopolimerow nitrylowych
JPH022902B2 (da)
JPH0791341B2 (ja) マレイミド系共重合体およびその製造方法
US4081592A (en) Process of polymerizing acrylonitrile copolymers employing terpinolene or gamma terpinene as a chain modifier
US4127614A (en) Impact-resistant olefinic-nitrile olefinic-ester copolymers prepared in the presence of an olefinic-ester copolymer elastomer
JPS623848B2 (da)
JPH03205407A (ja) 透明耐熱性共重合体
KR100829850B1 (ko) 조성이 균일하고 내충격성과 투명성이 우수한 투명 고무변성 스티렌계 수지의 연속 괴상중합 제조방법
JPS6219445B2 (da)
KR100188529B1 (ko) 저온내충격성 및 광택도가 우수한 열가소성 수지조성물의제조방법
US4074037A (en) Thermoplastic terpolymers of acrylonitrile, vinyl esters and indene
JPS581122B2 (ja) ニトリル共重合体の製造法
US3974239A (en) Manufacture of impact-resistant olefinic-nitrile copolymers
JPH08151417A (ja) 耐衝撃性高ニトリル系重合体及びその製造方法
DK142953B (da) Podecopllymer til anvendelse som gas og dampbarrieremateriale og fremgangsmaade til fremstilling deraf
KR20170062792A (ko) 내열성 공중합체의 제조방법
KR800001071B1 (ko) 올레핀성 니트릴류와 디엔 고무류의 중합체수지 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed