DEP0014588DA - Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-4-methylpyrimidin und seinen N-Substitutionsprodukten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-4-methylpyrimidin und seinen N-SubstitutionsproduktenInfo
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Description
? ^i Vj „*■ U- >*t
'■ vorteilhafter WeisS* gu dem in A--..,. c .
L «w« 2-Arainopyrimidini,und seinen in der Amino-_.,...,. acyl-, alkyl-, aryl- oder azomethinartig substituierten Abkö'mmlingeri
,gelangea kann, v:Bn& man Guanidin oder seine in einer AMnogruppe*eiaaial acyl-, alkyl-, aryl-, aüomethinartig-
oder cyan-gubstituierie Abko'caalinge, ,gegebenenfalls in Form ihrer Salzey, mit einem 4-AlkoxjSt>uten-(^)-in-(1), zweckmäßig
in Gegenwart^ saurer Kondensationsmittel, kondensiert. Die Reaktion verlauft unter. Abspaltung von Alkohol und Aufrichtung
der Slethylgruppe zu einem 2-Amino-4-methyI^x>yrimidin. Sie wird zweckmäßig bei, Zjuamertemperatur oder saaßig; erhöhten Temperaturen··
durchgeführt·.
Da^ 2-Amino*4-methylpyrifliidin, das als Zwischenprodukt für die Sepörstellung von Chemoth^rai-eutika Ver.veaoduag findet,
wurde bisher auf einem in mehreren Stufen verlaufenden tfege gewonnen, indea man 6-C'xyi-4-methyl-2-auinopyriaiidia durch '
Chlorieren in das 6-Chlor-4-inethyl-2-*aainopyrimidiÄ überführte und durch Zinkstaub zum 2-Aiaino-4-methylpyriiaid±n reduzierte» *
'Dabei ist es notwendig, unter Verwendung von fiiosphorhalogeniden zunächst eia Halogenatom einzuführen.. xmü dieses anschließend
wieder zu entfernen. Sin anderer "feg führt vom Aceton, atisgehend durch Esterkondensation zum iTatriuasäTz des
das üa.$ Quanidiasalzen zum 2-Amino-4-mQtliylpyriiaidia wird*' In diesem Fall maß mit großen Mengen brennbarer
iBittel und Natriummetall gaarbeitet werden·
2u einer Lösung von 22,5 S öttanidincarlsonat in 100 g 80 ^5.
Schwefolsäure werden unter Ruiir«a bei 20 - JQ® 24 g ,4-iithox}!-
buf^Lo^§ zugt.tropft». daß die .!Tejaparatur von 3Q° -nicht';über-.
schritten «Lr d. JS.^ch 2-st and ige© Rühren wird die auf 250" ocm Sisj^&äser gegosiseii und danrt 1^"1* ^^t^-^ auge alkalisch gemacht. Me. alkalische
zugabe kurz aufgekocht, heiß filtriert;»: a&gefc:_ —^ ^.
ohöpfend ausgeschtitteltJ.Hach' Verdaa^fen t bleibt aiei Base als gelfelich-weiße Kristall-Schmelzpunkt
15Ϊ - 157*3 in einer Menge von ·«·"·*.■■? 13 ζ = 47,7 ;t der Theorie zurück.. tßie wird zweckmäßig «-^
stallislert. Aus Chlorbenaol'wird sie in Form f&rblot !nadeln vom Schmelzpunkt 157 - 158° ge^oni.--:
die durch .Analyse χψά lischschmeyLapunkt rmit eineia Vergleichspräparat
ale 2-AÄino-4-i2ethylpyri»ldin identifiziert'· wurden. Die Base bildet ein gelbes Pifcrat vom Ze'rset.aung;»runkt 230 ~
232°, >·, . ·-..,
':ie ia Beispiel 1 beschrieben» werfen 22,5 g· Guanidine arbors. in KO s BC ,"»iger Schwefelsäure unter Rühren bei 20 - 30° mit
dt* i* O^ ί ^ αΑ^ϊ^ fr* Λ "V V Γι"* Π* Λ*Λ(Τ ΎΛ J11Xi /Λ f*\%i ίΐη Cl ί O Ύ· T Γ« *Ί /* ΙΊ O ··· C "Ί" ίί Π ί^ "ϊ ΰ*ΟΗ5 W Ϊ4 Vi *ν» ί^»*ΐ
vfira die Reaktionsaasae auf 250 ecm SisjAiiasser gegoseen und ■ mit Natronlauge alkalilfeCß ereaiacht. Die La-axing fcird ,nach Tierkohlesti£ibe
kurz aufgekocht, hei£ fil%riert, abgekühlt tmd Eilt CnloroforiE erschürfend auejeschüttelt. Nach Verdamß_fön
des r/ciseiJijejtittels bleibt aca 2^\mino-4-methyip-y-rimidJüi "alsgelblich«-«*!:':?·
iCri stalltias^e vom Sclxcielzpiiaikt 156 -'. 157° einer Au^. eute vou 14,7 g » rund 54 ^ der iheorie zuriiolc."
Beispiel ^ ' · ;-.i. ...Vi.v
20,5 s n~BtttyJL£ttaidi43L£uli\it .verdau in .100 g 7SeigerJSchwefelsaure g-eVüßt.'^ei etwa 25° 10,25 g 4-MethoxyBü"t<5n|.n^ugetropft
^m^fT^ISTtiaTiwnTSa dioaer lemroratur nachgerührt. Nach Eintragen in Uiswas-ser und Allcalischmachea mit Natronlauge wird mit
Mathylenchlorid erschöpfend au3geschüttolt. Nach Verdampfen des Lösungsmittels hinterbloibt ein gelbliches OeI, das daa
2-n-Butyiaffiino.-4-ßtethylpyrijQidin d&rstellt und unter 6 cua asruck böj, 109 - 110° siedet. Ausbeute rund 12 g « 58 i>
der Theorie, Die 3ase bildet ein rMrat, das nach Umkristallisieren isäs Alkohol in gelben Mädelchen vorn. Schmelzpunkt 133 ~
kristallisiert.
Kondensation verwendete sa&wefölsäure n-Butylguanidin kristallisiert aus 95'tigern Alkohol in weißen iTadeln vom
Schaelapmkt 212 ·*
Claims (1)
- 40,5 ^ Plie&ylgttÄriidin.werden in 120 ä 80 '"Äger Schwefelsäure, dazu bei 20 -„30° 24,6 g 4^MethoxyW^i^n"feugetropft tmd 2 bei dieser'Temperatur gerührt, Nach Eintragen in»ir«! alt natronlauge vorsichtig alkalisch., zunächst" eine dunkel gefärbte, zähflüssige Masse aus, ¥oa dor w.alö. zwecJoaäßig- 4tixcii Dekantieren tre^n|i. Öie Hohbjfcee fiiiit a>if weiteren Ifatroalaugezusata'körnig aus und kann afcgesao^t werdan. Ausbeute rux*d 25 6 * 4,5 ',· $er Theorie. Duvch I3»lcri stallisieron aus Methyl alkohol unter Zugab© von Tierkohle ,*ircl das Produkt gereinigt und das 2-rheriyTL-amin©-4-me'thylpyriai.lJLü. la aerben, fast farblosen Kristallen vom SchBteli'-^-uafet 92 - 9J0 erhalte ta. Cs laut sich unter 5 n© Druck bei 157 - 1?ec unEersetat iestillii-rca 1JUId liefert ein Pikrat, άι·.& -vMS Moth, .alkohol in fliuri, ,reiben Nildelchen vom Selimeläpwuik. 177 - 17β° kristall'ziort. Sin auf "anderem ^ege hergestelltes Vcr-^1 .äti^itiiPravar ..i^rte Lj. Gciür.elz- und ,or·."."' .. lter se M. cd.^· ivl,\ -j - 4 -r.· ο thy Xjfyj rimi dinst i tu4; Ion ο! r<· >.·.■..■:. I : :i, dadur c h c~\ ■"■-■■■■"b--.. -jQLv. ' ' ■ ·■.:!■ j-u. ino^ruype substituierten^. ■■'; ihrer Salze, mit 4-Alicosy-
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