DEP0012018DA - Verfahren zur Herstellung von carbonsäure-amidgruppenhaltigen Estern der Chlorameisensäure - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von carbonsäure-amidgruppenhaltigen Estern der ChlorameisensäureInfo
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Description
Es wurde gefunden, dass man carbonsäureamidgruppenhaltige Ester der Chlorameisensäure in technisch einfacher Weise durch Umsetzung von oxygruppenhaltigen Carbonsäureamiden mit Phosgen erhalten kann.
Als oxygruppenhaltige Carbonsäureamide können z.B. Verwendung finden: die Essigsäure-, Propionsäure-, Buttersäure-, Benzoesäure- und Phenylessigsäureamide des Aminoäthanols, 1,2- und 1,3-Aminopropanols, 1,2-, 1,3- und 1,4-Aminobutanols, 1,5 Aminopentanols, 1,6-Aminohexanols, des Diäthanolamins und des o-, m- und n-Aminophenols; Ferner seien genannt die Oxalsäure-, Malonsäure-, Bernsteinsäure-, Glutarsäure-, Adipinsäure- und Phthalsäure-bis-amide der oben genannten Aminoalkohole. Auch können für das vorliegende Verfahren verwendet werden die Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl- und Hexylamide und die Äthylen-, Propylen-, Butylen- und Hexamethylen-bis-amide der Oxyessigsäure, Milchsäure, Oxybuttersäure und der o-, m- und p-Oxybenzoesäure.
Die Umsetzung der genannten Carbonsäureamide mit Phosgen wird in der Regel in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels bei Temperaturen unter 50° durchgeführt. Als Lösungsmittel eignen sich hierbei z.B. Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Aceton, Cyclohexanon, Essigester, Dioxan, Tetrahydrofuran, Benzol, o-Dichlorbenzol, Toluol und Xylol.
Die nach dem vorliegenden Verfahren erhaltenen carbonsäureamidgruppenhaltigen Chlorameisensäureester können als Zwischenprodukte, z.B. zur Herstellung von Weichmachern, Lackrohstoffen und Kunststoffen, Verwendung finden.
Beispiel 1. In eine Mischung von 50 Gewichtsteilen 6-Benzoyl-aminohexanol-1 und 200 Gewichtsteilen Aceton leitet man bei 0° 4-5 Stunden lang einen kräftigen Phosgenstrom ein. Hierauf lässt man das Gemisch 12 Stunden unter Luftabschluss in Phosgenatmosphäre stehen. Danach wird das überschüssige Phosgen mit trockener Luft
aus dem Gemisch ausgeblasen und der letzte Rest durch Absaugen bei 30° entfernt. Man verdampft das Aceton im Vakuum und erhält 62 Gewichtsteile des 6-Benzoylaminohexyl-1-chlorameisensäureesters.
Beispiel 2. Ersetzt man in Beispiel 1 das 6-Benzoylaminohexanol-1 durch 10 Gewichtsteile des 2-Benzoylaminoäthanols-1 und phosgeniert in der gleichen Weise, so erhält man nach Aufarbeiten des Reaktionsgemisches 13 Gewichtsteile des 2-Benzoylaminoäthyl-1-chlorameisensäureesters.
Beispiel 3. In eine Suspension von 10 Gewichtsteilen Adipinsäure-bis-(Omega)-(Omega')-oxyäthylamid in 200 Gewichtsteilen Aceton wird zunächst unter Eiskühlung ein kräftiger Phosgenstrom eingeleitet. Hierbei klumpt sich die suspendierte Substanz zusammen und geht allmählich in Lösung. Nach 2-stündigem Einleiten unter langsamer Steigerung der Temperatur auf 30° hat sich der gebildete Bischlorameisensäureester des Dioxyäthylamids der Adipinsäure in Form eines kristallinen Niederschlages abgeschieden. Nach weiterem 2-stündigen Stehen unter Phosgenatmosphäre wird er vom Lösungsmittel abfiltriert, mit wenig reinem Aceton nachgewaschen und getrocknet. Man erhält auf diese Weise 12 Gewichtsteile des genannten Bischlorameisensäureesters.
Beispiel 4
In kontinuierlicher Verfahrensweise wird eine Lösung von N-Äthyl-N'-Äthyl-hexamethylenbisamid der (Omega)-Oxy-buttersäure in Aceton, die 20 Gewichtsteile des Amids in 200 Volumenteilen Aceton enthält, mit einer Geschwindigkeit von 2 Liter pro Stunde in den einen Schenkel eines U-Rohres, der eine Länge von 400 mm und einen Durchmesser von 60 mm besitzt, eingetropft, wobei in diesen Schenkel von unten her Phosgen mit einer Geschwindigkeit von 800 g pro Stunde eingeleitet wird. Die Innentemperatur wird auf 25° gehalten. Das aus dem anderen Schenkel überlaufende Phosgenierungsprodukt wird durch Einleiten eines trockenen Luftstromes vom Lösungsmittel und vom überschüssigen Phosgen befreit. Das Phosgenierungsprodukt von der Formel
ist ein helles dickflüssiges Öl. Die Ausbeute beträgt 96% der Theorie.
Claims (1)
- Verfahren zur Herstellung von carbonsäureamidgruppenhaltigen Estern der Chlorameisensäure, dadurch gekennzeichnet, dass man oxygruppenhaltige Carbonsäureamide mit Phosgen umsetzt.
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