DEP0009899MA - - Google Patents
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
Tag der Anmeldung: 6. Juni 1953 Bekanntgemacht am 13. Oktober 1955
DEUTSCHES PATENTAMT
Die Erfindung betrifft photographische Filme mit einem neuartigen Substrat. Insbesondere betrifft sie
photographische Filme mit einem hydrophoben Träger, einem aus einer Mischung eines in Lösungsmitteln
löslichen Polyesters und einem organischen Polyisocyanat oder einem organischen Polyisothiocyanat bestehenden
Substrat und mindestens einer wasserdurchlässigen Kolloidschicht. Die Erfindung umfaßt
auch die Verfahren zur Herstellung dieser Filme.
■ Gemäß der Erfindung werden neue Methoden zur Verankerung wasserdurchlässiger, kolloidaler Silbersalzemulsionen auf hydrophoben Trägern geschaffen, wobei die üblichen in der Phototechnik verwendeten Apparate zum Aufbringen von Überzügen verwendet werden können. Die erfindungsgemäßen Methoden sind dabei einfach und doch wirksam und ergeben eine feste Verankerung einer kolloidalen Silbersalzemulsion auf einem hydrophoben Trägerfilm, und zwar sowohl im nassen: als auch im trockenen Zustand. Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist die Erzielung einer festen Verankerung auf Trägerfilmen aus PoIyäthylenterephthalsäureester.
■ Gemäß der Erfindung werden neue Methoden zur Verankerung wasserdurchlässiger, kolloidaler Silbersalzemulsionen auf hydrophoben Trägern geschaffen, wobei die üblichen in der Phototechnik verwendeten Apparate zum Aufbringen von Überzügen verwendet werden können. Die erfindungsgemäßen Methoden sind dabei einfach und doch wirksam und ergeben eine feste Verankerung einer kolloidalen Silbersalzemulsion auf einem hydrophoben Trägerfilm, und zwar sowohl im nassen: als auch im trockenen Zustand. Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist die Erzielung einer festen Verankerung auf Trägerfilmen aus PoIyäthylenterephthalsäureester.
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Es wurde gefunden, daß eine kolloidale Silbersalzemulsionsschicht fest auf einem hydrophoben orientierbaren
Polyester-Trägerfüm verankert werden kann, wenn man zuerst auf die Oberfläche oder die Oberilächen
des Trägerfihns eine Lösung einer Mischung von J. einem I1OlVeStCr eines Glycols und Terephthalsäure
mit einem Molekulargewicht über 5 000, welcher mindestens l/., Gewichtsprozent in Trichloräthylen
löslich ist, und von 2. einem organischen Polyisocyanat oder einem organischen Polyisothiocyanat
einschließlich von Diisocyanatdimeren aufbringt. Die zweite Komponente kann 1 bis 50 Gewichtsprozent
der in der Oberzugslösung enthaltenen festen Stoffe ausmachen.
»5 Die Mischung aus dem Polyester und dem Polyisocyanat
oder Pulvisothu.'cyanat kann auf die orientierbare
Polyestergrundlage aus einer etwa 1J2- bis 25-
oder mehr gewichtsprozentigen Lösung in einem geeigneten
nicht reagierenden Lösungsmittel, z. B.
ao einem chlorierten Kohlenwasserstoff, aufgebracht werden. Die Lösungsmittel sollen flüchtig sein. Bevorzugte
Lösungsmittel sind Methylenchlorid, Trichloräthylen, Tetrachlorkohlenstoff usw. Nachdem
die Schicht getrocknet ist, wird ein dünnes Substrat eines wasserdurchlässigen Kolloids und dann eine
wasserdurchlässige kolloidale Silbersalzemulsionsschicht aufgebracht. Obwohl die Aufbringung des
wasserdurchlässigen Kolloidsubstrats zweckmäßig ist, kann es jedoch gegebenenfalls auch weggelassen werden,
da eine kolloidale Silbersalzemulsionsschicht allein schon fest an der aus der Mischung des Polyesters
mit dem Polyisocyanat oder Polyisothiocyanat beistehenden Schicht haftet. Das wasserdurchlässige
Kolloid kann Gelatine, Polyvinylalkohol, ein partiell hydrolysiertes Polyvinylacetat oder -chloracetat, ein
Polyvinylacetat oder ein Cellulosederivat sein, wobei sämtliche genannten Verbindungen einen hydrophilen
Charakter haben.
Polyester, welche zur Verwendung in den Mischungen für die Herstellung der Zwischenschicht geeignet
und in Trichloräthylen genügend löslich sind, können durch Kondensation einer Mischung von 1. einem
Polymethylenglyeol mit 2 bis :o Methylengruppen und 2. einem Polyäthylenglycol mit 1 bis 5 Oxyäthylenradikalen
mit Terephthalsäure oder einem Säiirechlorid oder -broinid derselben oder einem
Diester der Terephthalsäure mit einem Alkanol mit ι bis 6 Kohlenstoffatomen erhalten werden. Die
Menge des Polyäthylenglycols in der Polymethylene
glycol-Polyäthylengiycol-Mischung kann 20 bis 100 und vorzugsweise 25 bis 75 Molprozent betragen.
Weitere geeignete Polyester werden durch Kondensation eines Polymethylenglycols mit zwei bis zehn
Methylengruppen mit einer Mischung von 1. Terephthalsäure
oder einem Säurcchlorid oder -bromidoder
einem Diester derselben mit einem Alkanol mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 2. einer gesättigten aliphatischen
Dicarbonsäure mit 4 bis 16 Kohlenstoffatomen oder einem Säurechlorid oder -bromid oder
einem Diester derselben mit einem Alkanol mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen erhalten. Bevorzugte aliphatisch
e Dicarbonsäuren sind: Adipinsäure, Sebacinsäure und Acelainsäure sowie deren Säurechloride und
-bromide und ihre Dimethyl- und Diäthylester. Die Polyesterbildung kann auf die im vorstehenden Absatz
beschriebene Weise vor .sich gehen.
Bei der beschriebenen Polyestergruppe soll das Polymethylenglyeol im Überschuß vorhanden sein
und die Terephthalsäure mindestens 25 % der Gesamtsäuren ausmachen. Die aliphatische Dicarbonsäure
kann 10 bis 75 0J0 der Gesamtsäure betragen. Außer
diesen beiden Verbindungen können noch 1 bis 25 °/0
einer anderen Dicarbonsäure zugegen sein, welche durch Kondensation einen Polyester bilden kann.
Zu diesen letztgenannten Dicarbonsäuren gehören unter anderem Dibenzoesäure, Phthalsäure, Isophthalsäure
und deren Dimethyl- und Diäthylester.
Viele bekannte organische Polyisocyanate und Polyisothiocyanate können für das erfindungsgemäße
Verfahren verwendet werden. Diese Verbindungen enthalten zwei oder mehr — N=C= Y-Gruppen,
wobei Y Sauerstoff oder Schwefel bedeutet. Die leichter zugänglichen Verbindungen enthalten 2N=C=Z-Gruppen,
wobei Z ein Chalkogen mit einem Atomgewicht unter 33 ist. Obwohl die Verbindungen,
bei welchen ein Kohlenwasserstoffradikal an den — N=C= Y-Gruppen sitzt, bevorzugt werden,
können auch die Diisocyanatdimeren, welche ein Uretidindion oder einen 1,3-Oxazetidenring enthalten,
verwendet werden.
Obwohl die Erfindung auf jeden kalt streckbaren, orientierbaren Polyester einschließlich der aus den
USA.-Patentschriften 2216736 und 2071250 beschriebenen
Anwendung finden kann, ist sie doch besonders für einen hydrophoben Trägerfilm geeignet,
der aus einem hochschmelzenden, schwerlöslichen, in der Regel mikrokristallinen, kalt streckbaren, linearen,
hochpolymeren Ester von Terephthalsäure mit GIycolen
der Reihe HO(CH2)MOH besteht, wobei η eine
ganze Zahl zwischen 2 und 10 ist. Diese Verbindüngen
sind aus der USA.-Patentschrift 2 465 319 bekannt.
Es kann jedes übliche Verfahren zur Aufbringung der aus der Mischung des lösungsmittellöslichen Polyesters
und dem Polyisocyanat oder Polyisothiocyanat bestehenden Schicht auf die Oberfläche des Trägerfilms
angewendet werden. Die Schicht kann z. B. aus einem Trichter aufgebracht oder aufgestrichen
werden, wobei die Oberfläche des Films unter einer Rolle durchläuft und mit der Oberfläche der Flüssigkeit
in Berührung kommt, sie kann auch aufgewalzt, aufgesprüht od. dgl. werden. Dabei können Streichleisten
usw. zur Entfernung von überschüssiger Flüssigkeit dienen. Nachdem die Zwischenschicht
auf eine oder beide Oberflächen des Filmstreifens aufgebracht worden ist, wird sie durch Erhitzen auf 500
oder weniger bis 1500 oder höher getrocknet. Während des Trocknens kann ein Luftstrom über die beschichtete
Fläche geleitet werden.
Die Erfindimg wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu
sein. Teile und Prozente sind in Gewicht angegeben.
Ein Polyester wurde durch Erhitzen von Terephthalsäuredimethylester
mit einem stöchiometrischen Über-
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schuß von Diäthylenglycol auf 170 bis 2200 in Anwesenheit
von 0,03 Gewichtsprozent Bleioxyd, bezogen auf den Terephthalsäuredimethylester, hergestellt.
Die Erhitzung dauerte so lange, bis sich kein Methanol mehr entwickelte. Dann wurde die
Temperatur auf 250 bis 2800 gesteigert und der Druck auf 0,1 bis 0,5 mm Hg erniedrigt. Mit fortschreitender
Polymerisation entwickelte sich Diäthylenglycol. Der erhaltene Polyester war nach dem Abkühlen auf
Raumtemperatur klar, weich und biegsam und besaß eine wahre Viskosität von 0,64 in einer Mischung von
40 Volumteilen Phenol und 60 Volumteilen Tetrachloräthan.
Eine 4°/0ige Lösung des so erhaltenen Polyesters in
Methylenchlorid, welcher 25 Gewichtsprozent Methylen-bis-(4"phenyl-isocyanat)
(bezogen auf den Polyester), zugesetzt wurden, wurde dann auf ein Stück eines. 0,1 mm dicken, biaxial gestreckten Polyäthylenterephthalsäureesterfilms
aufgetragen. Nach dem Trocknen wurde eine Gelatineschicht auf die PoIyester-Diisocyanat-Fläche
aus der folgenden Dispersion aufgebracht:
Gelatine 1 %
Essigsäure 4%
Methanol 40 %
Aceton 55%.
Der Film wurde 5 Minuten bei ioo° getrocknet und mit einer Gelatine-Silberbrornidjodid-Emulsion überzogen,
welche 4,9% eines Gemisches aus 98,44% Silberbromid und 1,56% Silberjodid enthielt. Das
Halogensilber war in Gelatine dispergiert (6,2 Gewichtsprozent der gesamten Emulsion). Nach dem
Trocknen war die Haftfestigkeit der Emulsionsschicht auf dem Trägerfilm gut.
Der diese GelatinerHälogensilber-Schicht tragende Film wurde 5 Minuten bei 2i° C in der folgenden Lösung
entwickelt:
40
40
N-methyl-p-aminophenolsulfat ... 5,0 g
Hydrochinon 31,4 g
Natriumsulfit 151,0 g
Kaliumcarbonat 104,3 g
Natriumhydroxyd 6,6 g
Kaliumbromid 11,7 g
Wasser bis auf 4 1.
Der entwickelte Film wurde darin 5 Minuten in
Wasser gespült und dann 10 Minuten bei 21° C in ein Fixierbad der folgenden Zusammensetzung getaucht:
. - :
Natriumthiosulfat 350 g
Natriumsulüt 15 g
Natriumacetat 18 g
Kalium-aluminiumsulfat 32 g
Zitronensäure 8 g
Wasser bis auf 1 1.
Der Film wurde schließlich noch 10 Minuten in Wasser gewaschen, worauf er eine gute Naß- und
Trockenhaftfestigkeit besaß.
Beispiel II '
Ein photographischer Film wurde hergestellt, belichtet und behandelt wie im Beispiel I, nur mit der
Ausnahme, daß an Stelle des Polyesters von Beispiel I ein Polyester verwendet wurde, den man
durch Reaktion äquimolarer Mengen von Terephthalsäuredimethylester und Adipinsäure mit Äthylenglycol
erhielt.
Ein photographischer Film wurde wie im Beispiel I hergestellt, belichtet und behandelt, nur mit der Abänderung,
daß an Stelle des Polyesters von Beispiel I ein Polyester verwendet wurde, den man durch Reaktion
von Terephthalsäuredimethylester mit einer Mischung von 40 Molprozent Äthylenglycol und
60 Molprozent Diäthylenglycol erhielt. Die Naß- und Trockenhaftfestigkeit waren gut.
Ein photographischer Film wurde wie im Beispiel I hergestellt, belichtet und behandelt, nur mit der Ausnahme,
daß an Stelle des Polyesters von Beispiel I ein Polyester verwendet wurde, den man durch Reaktion
äquimolarer Mengen von Terephthalsäuredimethylester und Sebacinsäure mit Äthylenglycol
erhielt. Die Naß- und Trockenhaftfestigkeit waren ähnlich.
Ein photographischer Film wurde wie im Beispiel I hergestellt, belichtet und behandelt, nur mit der Abänderung,
daß ein durch Reaktion von Terephthalsäuredimethylester, Dibenzoesäuredimethylester und
Azelainsäure (40 : 20 : 40 Molprozent) mit Äthylenglycol erhaltener Polyester an Stelle des Polyesters
von Beispiel I verwendet wurde. Die Naß- und Trockenhaftfestigkeit waren ähnlich.
Ein photographischer Film wurde wie im Beispiel I hergestellt, belichtet und behandelt, nur mit der Ausnahme,
daß an Stelle des Polyesters von Beispiel I ein durch Reaktion von Terephthalsäuredimethylester,
Isophthalsäuredimethylester und Sebacinsäure (50 : 25 : 25 Molprozent) mit Äthylenglycol erhaltener
Polyester verwendet wurde. Die Ergebnisse waren ähnlich.
Das ganze Verfahren von Beispiel II wurde wiederholt, nur mit dem Unterschied, daß der Träger nicht
biaxial gestreckt wurde. Die Naß- und Trockenhaftfestigkeit
waren gut.
Beispiel VIII
Beispiel II wurde wiederholt, nur mit der Abänderung, daß auf den Trägerfilm keine Gelatinezwischenschicht,
sondern die Gelatine-Halogensilber-Schicht unmittelbar auf den Träger aufgebracht
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wurde. Die Naß- und Trockenhaftfestigkeit waren ausreichend, jedoch nicht ganz so gut wie im Beispiel I.
Beispiel IX
5
5
Beispiel Il wurde wiederholt, nur mit der Ausnahme, daß an Stelle von Methylen-bis-(4-phenylisocyanat)
Toluol-2, 4-diisocyanat verwendet wurde. Die Ergebnisse bezüglich der Haftfestigkeit waren ähnlich.
Beispiel II wurde wiederholt, nur mit dem Unterschied, daß an Stelle von Methylen-bis-(4-phenylisocyanat)
das Diniere von Toluol-2, 4-diisocyanat verwendet wurde. Die Ergebnisse bezüglich der Haftfestigkeit
waren ähnlich.
Eine 4°/oige Lösung des Polyesters von Beispiel II
in Methylenchlorid, welche 25% Methylen-bis-(4-phenylisocyanat), bezogen auf den Polyester, enthielt,
wurde auf den biaxial gestreckten Polyäthylentereplithalsäureesterlilm
aufgebracht. Nach dem Trocknen wurde eine Schicht des aus der USA.-Patentschrift
2 5x3 190 bekannten gemischten m-(Benzoylacetainido - benzaldehyd - natrium - ο - sulfobenzaldehyd polyvinyl-acetals
in folgendem Lösungsmittelgemisch aufgebracht:
Acetal 5 "/„
Methanol i6°/0
Wasser 790Zo-
Nach dein Trocknen bei 500 wurde die folgende
Lösung aufgetragen:
Gemischtes m-(Benzoylacetamido)-benzaldehydnatrium-o-sulfobenz-
aldehyd-polyvinylacetal !.50Zo
Borsäure i,9°/0
Diisopropanolainin !.30Zo
Aceton 40,00Z0
95% Äthylalkohol 55-30Zo-
Der Film wurde bei 50" getrocknet und 2 Minuten auf 100" erhitzt. Dann wurde er mit einer Polyvinylacet
al -Farbbildner- Silbersalz -Dispersion überzogen, welche 1,5 Gewichtsprozent eines Gemisches von
etwa 1,3 °/o Silberjodid und 98,7 °/0 Silberbromid enthielt,
das in dem polymeren Farbbildner (3,8 Gewichtsprozent der gesamten Emulsion) dispergiert war.
Der Farbbildner ist aus der USA.-Patentschrift 2 513 190 bekannt. Nach dem Trocknen bei 240 C
haftete die Emulsion gut auf dem Träger. Der Film wurde belichtet und in den folgenden Lösungen behandelt:
i. Entwickler (10 Minuten bei 20° C):
p-Aminodiäthylanilin-Iiydrochlorid 2,5 g
Natriumsuliit 10,0 g
Natriumcarbonat 46,8 g
Kaliumbromid 2,0 g
Wasser bis auf 1 1.
2. Wasserspülung 30 Sekunden.
3. Fixierbad 5 Minuten bei 200 C.
Natriumthiosulfat 240 g
Natriumsulfit 15 g
Natriumtetraborat 18 g
Eisessig 12 ecm
Kalium-aluminiumsulfat 20 g
Wasser bis auf 3 1.
4. Wasserspülung 5 Minuten.
5. Bleichen 5 Minuten bei 200 C.
Kaliumferricyanid 100 g
Borsäure 10 g
Natriumtetraborat 5 g
Wasser bis auf 1 1.
6. Wasserspülung 5 Minuten.
7. Fixierbad 5 Minuten bei 20° C.
Natriumthiosulfat 200 g
Wasser bis auf 1 1.
8. Wasserspülung 10 Minuten.
Die vorstehend erläuterte Erfindung ist nicht auf die in den Beispielen genannten Polyisothiocyanate
oder Polyisocyanate beschränkt. Es sind viele ebensogut geeignete Verbindungen bekannt. Zu diesen
gehören unter anderem Polymethylen-diisocyanate und -diisothiocyanate, z. B. Äthylen-diisocyanat, Trimethylen-diisocyanat,
Dodecamethylen-diisocyanat, Hexamethylen-diisocyanat, Tetrametliylen - diisocyanat,
Pentamethylen-diisocyanat, und die entsprechenden Diisothiocyanate, Alkylen-diisocyanate und
-diisothiocyanate, z. B. Propylen-i, 2-diisocyanat, 2,3-Dimethyltetramethylen-diisocyanat und -diisothiocyanat,
Butylen-i, 2-diisocyanat, Butylen-i, 3-diisothiocyanat
und Butylen-i, 3-diisocyanat; Alkyliden-diisocyanate
und -diisothiocyanate, z. B. Äthylidendiisocyanat
(CH3CH(NCO)2) und Heptylidendiisothiocyanat
(CH3(CHo)5CH(CNS)2); Cycloalkylen-diisocyanate
und -diisothiocyanate z. B. i, 4-Diisocyanatocyclohexan, Cyclopentylen-i, 3-diisocyanat
und Cyclohexylen-i, 2-diisothiocyanat; aromatische
Polyisocyanate und Polyisothiocyanate, z. B. m-Phenylendiisothiocyanat, p-Phenylen-diisocyanat,
p-Phenylen-diisothiocyanat, i-Methyl-phenylen-2,4-diisocyanat,
Naphthylen-i, 4-diisocyanat, 0, o'-Toluoldiisocyanat,
Diphenyl-4,4'-diisothiocyanat und -diisocyanat,
Benzyl-i, 2,4-triisothiocyanat, 5-Nitroi,
3-phenylen-düsocyanat, Xylylen-i, 4-diisocyanat, 110·
Xylylen-i, 3-diisocyanat, 4, 4'-Diphenylenmethan-diisocyanat,
4,4'-Diphenylenpropan-diisocyanat und Xylylen-i, 4-diisothiocyanat; aliphatisch-aromatische
Diisocyanate und Diisothiocyanate, z. B. Phenyläthylen-diisocyanat
(C5H6CH(NCO)CH2NCO); He- 115.
teroatome enthaltende Diisocyanate und Diisothiocyanate, z. B.
SCNCH»0CHoNSC, SCNCH2CH2OCH2Ch2NSC
und SCN(CH2)3-S-(CH2)3NSC; 1, 2, 3, 4-Tetraisocyanatobutan,
Butan-i, 2, 2-triisocyanat, I-Isocya- 120·
nato-4-isothiocyanatohexan und 2-ChIoIO-1,3-diisocyanatopropan.
Mischungen von zwei oder mehreren dieser Verbindungen können ebenfalls verwendet
werden. Diese Verbindungen sind reaktionsfähiger, wenn der damit überzogene Film auf eine erhöhte 125,
Temperatur, z. B. 150°, erhitzt wird.
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Die bevorzugten Diisocyanate, Diisothiocyanate und Mischungen von Isocyanaten und Isothiocyanaten besitzen
die allgemeine Formel ZCN—RNCZ, in welcher R ein zweiwertiges Kohlenwasserstoffradikal
und Z ein Chalkogen mit einem Atomgewicht unter 33 bedeutet.
An Stelle der in den vorstehenden Beispielen beschriebenen kolloidalen Silbersalzemulsionen können
auf die die Diisocyanatverbindungen enthaltende Schicht auch andere kolloidale Silbersalzemulsionsschichten
und wasserdurchlässige kolloidale, keine lichtempfindlichen Silbersalze enthaltende Zwischenschichten
aufgebracht werden. Weitere Kolloide, welche gemäß der Erfindung auf dem Trägerfilm ver-
ankert werden können, sind: Polyvinylalkohole und wasserlöslichePolyvinylalkoholderivateganz allgemein,
z. B. partiell hydrolysierte Polyvinylacetate und gemischte Polyvinylchloridacetate, hydrolysierte Mischpolymerisate
von Vinylacetat mit ungesättigten Verbindungen, z. B. Maleinsäureanhydrid, Acrylsäureester
usw. Geeignete Kolloide der zuletzt erwähnten Art sind aus den USA.-Patentschriften 2 276 322,
2 276 323 und 2 397 866 bekannt. Noch andere Kolloide sind hydrophile, partiell substituierte PoIyvinylester
und -acetale und die niedrigsubstituierten Celluloseester gesättigter aliphatischer Monocarbonsäuren
mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und niedrigsubstituierte Celluloseäther, z. B. Methylcellulose,
Äthylcellulose usw. Weitere natürliche Kolloide sind
unter anderem Kasein, Albumin, Gummiarabicum, Agar-Agar, Polyglycuronsäure usw., welche mit Hilfe
der erfindungsgemäßen Substrate ebenfalls auf den Trägerfilmen verankert werden.
Auf Farbfilmen für die Mehrfarbenphotographie können drei verschieden sensibilisierte kolloidale
Silbersalzemulsionsschichten übereinander aufgetragen werden, welche Farbbildner enthalten. Es können auch
kolloidale Farbbildner als Bindemittel für das Halogensilber benutzt werden. Diese Schichten sollen so angeordnet
und sensibilisiert sein, daß sie Licht von verschiedenen Farben des sichtbaren Spektrums aufnehmen.
Die Farbbildner können z. B. so ausgewählt werden, daß sie gelbe, blaugrüne (Cyan) und
magentafarbene Chinonimin- der Azomethinfarbstoffe
u. dgl. in den entsprechenden Schichten ergeben, wie dies in der Farbphotographie üblich und aus der
USA.-Patentschrift 2 397 864 beispielsweise bekannt ist. Filterfarbstoffe können in einer oder mehreren der
vorstehenden Farbbildnerschichten oder in einer getrennten Schicht anwesend sein, und zwar z. B. einer
Polyvinylalkohol- oder einer gleichwertigen Schicht, welche ein Hydroxylpolymerisat besitzt. In der
Regel wird ein gelber Filterfarbstoff in einer Schicht verwendet, welche sich über den beiden von
der der Kamera zugekehrten Seite des Films am weitesten entfernten lichtempfindlichen Schichten
befindet.
Die Zwischenschichten gemäß der Erfindung können sowohl in Schwarzweißfilmen als auch in Farbfilmen
für Kinematographie und übliche Photographie, für Porträtfilme, zur Aufnahme von Dokumenten für
lithographische, industrielle und medizinische Röntgenfilme usw. Verwendung finden.
Ein Vorteil der Erfindung liegt in der Schaffung eines einfachen und wirtschaftlichen Verfahrens zum
Aufbringen von Substraten auf Trägerfilme. Ein weiterer Vorteil besteht darin, daß die Zwischenschichten
gemäß der Erfindung eine gute und ausreichende Verankerung zwischen dem Träger und
einer kolloidalen Halogensilber-Emulsionsschicht bewirken. Dieser Vorteil ist besonders bei Filmen
mit einer Polyäthylenterephthalsäureestergrundlage wichtig. Ein weiterer Vorteil liegt in der gleich
guten Verankerung sowohl bei Aufbringung der Mischung auf einen orientierten als auf einen nicht
orientierten Film. Weitere Vorteile ergeben sich aus der vorstehenden Beschreibung. Die Erfindung
kann weitere Abänderungen erfahren, ohne daß dadurch ihr Rahmen verlassen wird.
Claims (12)
1. Photographischer Film, gekennzeichnet durch einen hydrophoben, molekular orientierbaren Polyester-Trägerfilm,
welcher auf mindestens einer Seite ein Substrat, bestehend aus einer Mischung eines mindestens zu 1Z2 Gewichtsprozent in Trichloräthylen
löslichen Polyesters aus einem Glycol und Terephthalsäure mit einem Molekulargewicht
über 5000 und einem organischen Polyisocyanat oder organischen Polyisothiocyanat sowie eine
wasserdurchlässige Kolloidschicht trägt.
2. Film nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch eine wasserdurchlässige Kolloidschicht auf dem
Substrat und eine wasserdurchlässige kolloidale Silbersalzemulsionsschicht auf der Kolloidschicht.
3. Film nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß der Trägerfilm aus Polyäthylenterephthalsäureester besteht.
4. Film nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet,
daß das im Substrat enthaltene organische Polyisocyanat ein Polymethylenisocyanat
mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen ist.
5. Film nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet,
daß das im Substrat enthaltene organische Polyisocyanat ein Diisocyanat eines
aromatischen Kohlenwasserstoffs ist.
6. Film nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das im Substrat vorhandene Diisocyanat
Methylen-bis-(4-phenylisocyanat) ist.
7. Film nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das im Substrat vorhandene Diisocyanat
Toluol-2, 4-Diisocyanat ist.
8. Film nach einem der vorhergehenden An-Sprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die wasserdurchlässige
Kolloidschicht eine Gelatine-Halogensilber-Emulsionsschicht ist.
9. Photographischer Film nach einem der Ansprüche ι bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß sich
über dem Substrat eine Gelatineschicht und über dieser eine Gelatine - Halogensilber - Emulsions schicht
befindet.
10. Verfahren zur Herstellung photographischer Filme gemäß den Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet,
daß man auf eine oder mehrere
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Flächen eines hydrophoben orientierbaren PoIyesler-Trägerlilms
eine schiclitbildende Mischung aufbringt, weicht; aus einem zu mindestens
J/„ (iewiehtsprozent in Trichlorethylen löslichen
Polyester aus einem (ilycol und Terephthalsäure mit einem Molekulargewicht über 5000 und einem
organischen Polyisocyanat oder Polyisothiocyanat besteh), worauf man die erhaltene Schicht trocknet
und mit einer wasserdurehlässigen Kolloidschicht überzieht.
11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet,
daß die Trocknung bei 50 bis 1500 durchgeführt wird.
12. Verfahren nach Anspruch 10 oder 11, dadurch
gekennzeichnet, daß das wasserdurchlässige Kolloid lichtempfindliche Silbersalze enthält.
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