DE960987C

DE960987C - Verfahren zur Herstellung von Schmieroelverbesserungsmitteln

Info

Publication number: DE960987C
Application number: DEB28059A
Authority: DE
Inventors: Dr Walter Franke; Dr Herbert Friederich; Dr Adolf Hrubesch
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1953-10-25
Filing date: 1953-10-25
Publication date: 1957-03-28

Description

Verfahren zur Herstellung von Schmierölverbesserungsmitteln Es ist bekannt, ungesättigte aliphatische Verbindungen von der Art der Fette und Fettsäuren mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen im Molekül und mindestens einer Doppelbindung mit Schwefelchloriden zu behandeln und dabei Schmierölverbesserungsmittel, zu gewinnen.
Es wurde nun gefunden, daB man besonders gute Schmierölverbesserungsmittel erhält, wenn man aliphatischeThio- oder Polytbiodicarbonsäuren, die zweimal 2 bis q. Kohlenstoffatome im Molekül sowie die Gruppe -C H2 S x C H2 enthalten, oder ihre Ester mit halogenierenden Mitteln in Abwesenheit von Wasser behandelt.
Als Ausgangsstoffe eignen sich vor allem die geradkettigen oder verzweigten- Thiodicarbonsäuren, die mindestens i Schwefelatom im Molekül enthalten, z. B. Thiodiessigsäure, Dithiodiessigsäure, Thiodipropionsäure und besonders Thiodibuttersäuren sowie die Ester dieser Säuren, insbesondere solche mit aliphatischen, alicyclischen und araliphatischen Alkoholen.
Die Halogenierung, insbesondere eine Chlorierung oder Bromierung, kann mit freiem Halogen oder den sonst üblichen Halogenierungsmitteln, z. B. Sulfurylcblorid oder Schwefelchlorid bei Temperaturen von -io bis 25o°, vorteilhaft zwischen etwa 2o bis =30°, erfolgen. Inerte Lösungsmittel, wie Tetrachloräthan, Teträchlorkohlenstoff oder Kohlenwasserstoffe sowie Katalysatoren, z. B: Schwefel, Thioäther, Jod, Eisen, Kupfer, Eisen(III)-chlorid und Antimonpentachlorid, können verwendet werden. Der Halogengehalt der Produkte soll nach der Behandlung zweckmäßig zwischen io und 3o 0/0 liegen.
Die erhaltenen Produkte sind von heller Farbe und werden gegebenenfalls zur Entfernung von gelöstem Chlor und Chlorwasserstoff mit alkalischen Mitteln oder mit festen Erdalkalicarbonaten behandelt, nachdem die leichtsiedenden Anteile unter vermindertem Druck abdestilliert wurden. Nach dem Trocknen und Abtrennen können sie den Schmierölen einverleibt werden. Bereits ein geringer Zusatz von etwa 0,25 bis 4% ist ausreichend, um die an ein hohen Druckbelastungen ausgesetztes Schmieröl gestellten Eigenschaften zu bewirken.
Beispiel i 2o,6 Teile Thiodibuttersäure-diäthylhexylester füllt man in ein emailliertes Rührgefäß mit Rückflußkühler und leitet so lange Chlor bei 3o bis 6o° ein, bis der Chlorgehalt des im Vakuum von leichtsiedenden Anteilen befreiten Produktes etwa 2o bis 300/, beträgt. Das Produkt wird anschließend mit Wasser, verdünnterBicarbonatlösungundwieder mitWassergewaschen. Es wird im Vakuum bei 40° getrocknet und stellt ein helles, dickflüssiges Öl dar, das einen Schwefelgehalt von 5,6% und einen Chlorgehalt von 27,40/ö hat. Einem Schmieröl in Mengen von etwa 0,2504 zugesetzt, verwandelt es dieses in ein wertvolles Öl, das man hohen Druckbelastungen aussetzen kann.
Nimmt man die Chlorierung in Gegenwart von Schwefelchlorür vor oder behandelt man den Thiodibuttersäure-diäthylhexylester mit Sulfurylchlorid, so erhält man Esteröle mit einem höheren Schwefelgehalt.
Verwendet man an Stelle der 2o;6 Teile Thiodibuttersäure-diäthylhexylester 18 Teile Thiodibuttersäure-dibutylester oder 22 Teile Dithiodibuttersäurediäthylhexylester, so erhält man auf analoge Weise Esteröle mit ähnlichen Eigenschaften. Beispiel 2 494 Teile y-Thiodibuttersäure; io Teile p-Toluolsulfonsäure und i ooo bis 2 ooo - Teile iso-Butanol erhitzt man in einem Rührkolben mit absteigendem Kühler so lange, bis mit dem iso-Butanol kein Wasser mehr übergeht und die Innentemperatur auf 14o bis 16o° gestiegen ist. Man wäscht den Inhalt des Rührkolbens in einem Scheidetrichter zweimal mit verdünnter Sodalösung, dreimal mit Wasser, trocknet den Ester durch Andestillieren (auf dem Wasserbad) im Vakuum bis 6o° Innentemperatur, gibt io Teile Benzoylperoxyd zu und leitet bei 4o bis 7o° Chlor ein, bis das Chlorierungsprodukt einen Chlorgehalt von etwa 3o bis 35 % hat.
Der auf diese Weise erhaltene chlorierte Diisobutylester der y-Thiodibuttersäure sowie der in analoger Weise mit Isopropanol hergestellte Isopropylester der y-Thiodibuttersäure zeigen bei Zusatz von i bzw. 4% zu einem Testschmieröl von etwa 13o bis 16o kg Belastbarkeit folgende Werte in der Endbelastbarkeit:

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Schmierölverbesserungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man aliphatische Thio- oder Polythiodicarbonsäuren, die zweimal 2 bis 4 Kohlenstoffatome im Molekül sowie die Gruppe -CHZ Sd-CH2 enthalten, oder ihre Ester mit halogenierenden Mitteln in Abwesenheit von Wasser behandelt. In Betracht gezogene Druckschriften: USA.-Patentschriften Nr. 2 56o 421, 2 644 825.