DE950465C - Verfahren zur Herstellung von Benzthiazolyl-2-sulfen-morpholid - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Benzthiazolyl-2-sulfen-morpholidInfo
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von Benzthiazolyl-2-sulfen-niorphoKd, das als Vulkanisationsbeschleuniger
verwendbar ist.
Eine bekannte Methode zur Herstellung von Beschleunigern vom Sulfenamidtyp besteht darin, daß
N-Chloramine mit dem Natriumsalz des 2-Merkaptobenzthiazols unter alkalischen Bedingungen kondensiert
werden. Überträgt man diese Reaktion auf die Herstellung von Benzthiazolyl-2-sulfen-morphoHd,
dann wird ein Erzeugnis erhalten, das stark mit Nebenprodukten verunreinigt ist. Eines dieser Nebenprodukte
ist das 2,2'-Dibenzthiazolyldisulnd, welches
durch die Oxydation des 2-Merkaptobenzthiazols gebildet wird. Weiter entstehen dabei auch andere Verunreinigungen,
welche stark gefärbt und von unbekannter chemischer Zusammensetzung sind. Diese Verunreinigungen können nur schwierig entfernt
werden.
Es sind verschiedene Versuche gemacht worden, um die Bildung von Nebenprodukten zu unterdrücken.
Eine dieser Methoden besteht in der Ausführung der Umsetzung in einem wasserfreien organischen Lösungsmittel.
Dies führt jedoch zu der Schwierigkeit, eine wasserfreie Dispersion von 2-Merkaptobenzthiazolnatrium
in einem organischen Lösungsmittel herzustellen. Es ist nicht ohne weiteres möglich, solch eine
Dispersion hinreichend zu dehydratisieren. Durch Verwendung sehr großer Lösungsmittelmengen kann
man zwar diesem Übelstand abhelfen, jedoch gestalten die entstehenden, übermäßig großen Reaktions-
Volumina das Verfahren unwirtschaftlich. Eine weitere
Schwierigkeit besteht darin, daß die Kondensationsreaktion zwischen dem 2-Merkaptobenzthiazolnatrium
und dem N-Chlorarnin unter den erwähnten Bedingungen außerordentlich langsam verläuft. Die Anwendung
von wasserfreien Bedingungen hat daher bei dieser Umsetzung keine Vorteile ergeben.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Benzthiazolyl-2-sulfen-morphoHd vermeidet die
ίο dem bekannten Verfahren innewohnenden Nachteile und liefert Produkte von hoher Reinheit in hoher Ausbeute.
Erfindungsgemäß wird zur Herstellung von Benzthiazolyl-2-sulfen-morpholid
N-Chlormorpholin mit t5 2-Merkaptobenzthiazol in einem inerten organischen Lösungsmittel in Gegenwart einer solchen Menge von
Morpholin umgesetzt, die ausreichend ist, um den dabei gebildeten Chlorwasserstoff zu neutralisieren.
Überraschenderweise wird durch die Verwendung von so freiem 2-Merkaptobenzthiazol die Bildung von Nebenprodukten
fast vollständig unterdrückt, so daß das Endprodukt in hoher Reinheit und in fast theoretischer
Ausbeute erhalten wird.
Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß das erfindungsgemäß verwendete,
freie 2-Merkaptobenzthiazol ein im Handel leicht erhältliches Ausgangsmaterial ist, während das
bei dem bekannten Verfahren verwendete Natriumsalz erst besonders hergestellt werden muß. Hinzu kommt,
daß sich das freie Merkaptan beim Dispergieren in einem organischen Lösungsmittel wesentlich günstiger
als das Natriumsalz verhält und die obenerwähnten Nachteile nicht zeigt.
Das erfindungsgemäße Verfahren erfordert keine spezielle Apparatur, sondern kann mit üblichen Vorrichtungen
mit einem Minimum an Beaufsichtigung durchgeführt werden. Man braucht nämlich bei seiner
Durchführung keine kritischen Bedingungen einzuhalten.
Zur Neutralisation des bei der Umsetzung frei werdenden Halogenwasserstoffs wird Morpholin verwendet.
Das bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendete N-Chlormorpholin kann in beliebiger Weise
erhalten werden, z. B. kann man es durch Chlorieren von Morpholin in situ in dem gleichen Lösungsmittel,
das bei der eigentlichen Kondensationsreaktion angewendet wird, herstellen.
Die Wahl des zu verwendenden Lösungsmittels ist nur dadurch begrenzt, daß dasselbe unter den milden
Reaktionsbedingungen gegenüber den Reaktionsteilnehmern inert sein soll. Geeignete Lösungsmittel sind
z. B. die chlorierten aliphatischen Kohlenwasserstoffe, wie Tetrachlorkohlenstoff und Trichloräthylen, Benzol
und seine Homologen und ihre halogenierten Derivate, Tiophen und Nitrobenzol. Die Kohlenwasserstoffe der
Benzolreihe, insbesondere Benzol, Toluol und die Xylole wurden als besonders vorteilhafte Lösungsmittel
gefunden. Die Verwendung der vorstehend erwähnten Kohlenwasserstoffe der Benzolreihe stellt
eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung dar. Die erfindungsgemäße Umsetzung verläuft unter
milden Bedingungen, und gegebenenfalls kann man leicht erwärmen. Das Hydrochlorid des Morpholins,
das sich bei der Umsetzung als Nebenprodukt bildet, kann ohne Schwierigkeiten abfiltriert werden. Das
Benzthiazolyl-2-sulfen-morpholid bleibt in der Lösung
und kann durch Verdampfen des Lösungsmittels erhalten werden.
Das Morpholin kann aus seinem Hydrochlorid leicht in der Weise wieder zurückerhalten werden, daß man
das Hydrochlorid in einem inerten Lösungsmittel aufschlämmt und in die Mischung Ammoniak einleitet.
Die Neutralisation tritt rasch unter Freiwerden des Amins und Bildung von Ammoniumchlorid ein. Das
letztere kann leicht durch Filtration entfernt werden, während das Amin in reiner Form in der Lösung verbleibt.
Diese Lösung kann direkt chloriert und im Kreislauf wieder eingesetzt werden.
Die Erfindung soll durch die folgenden Beispiele erläutert werden. Alle angegebenen Teile sind Gewichtsteile,
wenn nicht anderes angegeben ist.
Eine Lösung von 208 Teilen Morpholin in 1130 Teilen Toluol wird gerührt und bei einer Temperatur unter
50° mit gasförmigem Chlor behandelt. Die erhaltene Lösung von N-Chlormorpholin wird, um das als Nebenprodukt
bei der Chlorierung entstandene Morpholinhydrochlorid zu entfernen, filtriert und mit weiteren
104 Teilen Morpholin behandelt.
Zu der erhaltenen Lösung werden 204 Teile 2-Merkaptobenzthiazol zugegeben. Die Mischung wird zuerst
gekühlt, tun die Temperatur auf 500 zu halten, dann
auf 70° erhitzt und bei dieser Temperatur 1 Stunde lang gerührt. Das Morpholinhydrochlorid wird von der
Mischung abfiltriert und das Lösungsmittel durch Destillation entfernt. Das Produkt ist ein cremefarbener
Niederschlag und wird in nahezu quantitativer Ausbeute erhalten. Es hat einen F. = 81 bis 85,5°
und ist vollständig löslich in Äther, was auf die Abwesenheit von verunreinigendem Disulfid hinweist.
Das abfiltrierte Morpholinhydrochlorid wird in ungefähr 800 Teilen wasserfreiem Benzol aufgeschlämmt.
Die Mischung wird dann bei 20 bis 250 gerührt, während trockenes Ammoniakgas eingeleitet wird.
Der voluminöse flockige Niederschlag wird nach und nach körnig und wird dann abfiltriert. Das Morpholin
wird in der'benzolischen Lösung in hoher Ausbeute und hoher Reinheit erhalten und kann durch Chlorierung
direkt für die Herstellung eines anderen Ansatzes von Sulfenamid verwendet werden.
Zum Vergleich wurde das obige Verfahren unter Anwendung des Natriumsalzes des 2-Merkaptobenzthiazols
an Stelle des freien Merkaptans wiederholt. Es wurde eine Ausbeute von annähernd 75 °/0 erhalten.
Dies ist wesentlich weniger als die Ausbeute, die bei Anwendung des freien Merkaptans erhalten wurde,
und die Qualität des Produktes ist minderwertig.
Claims (3)
- Patentansprüche:i. Verfahren zur Herstellung von Benzthiazolyl-2-sulfen-morpholid, dadurch gekennzeichnet, daß man N-Chlormorpholin mit 2-Merkaptobenzthiazol in einem inerten organischen Lösungsmittel in Gegenwart einer solchen Menge von' Morpholinumsetzt, die ausreichend ist, um den gebildeten Chlorwasserstoff zu neutralisieren, das entstandene Benzthiazolyl-2-sulfen-morpholid aus dem Reaktionsgemisch isoliert und zweckmäßig das als Nebenprodukt entstandene Morpholinhydrochlorid nach Überführung in das N-Chlormorpholin in den Prozeß zurückführt.
- 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches in der Weise erfolgt, daß das entstandene Morpholinhydrochlorid abfiltriert tind aus dem Filtrat das Benzthiazolyl-2-sulfen-morpholid durch Entfernen des Lösungsmittels isoliert wird, während das Morpholinhydrochlorid in einem inerten Lösungsmittel aufgeschlämmt und durch Behandein mit Ammoniak in das freie Morpholin und dieses danach in N-Chlormorpholin übergeführt und erneut mit 2-Merkaptobenzthiazol umgesetzt wird.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als inertes organisches Lösungsmittel ein Kohlenwasserstoff der Benzolreihe verwendet wird.In Betracht gezogene Druckschriften:Deutsche Patentschrift Nr. 586 351.1 609 668 10.56
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1051859B (de) * | 1957-01-19 | 1959-03-05 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung von Pyrimidyl-2-sulfenmorpholiden |
| DE1175239B (de) * | 1955-11-30 | 1964-08-06 | American Cyanamid Co | Verfahren zur Herstellung von Sulfenmorpholiden |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2839531A (en) * | 1955-09-19 | 1958-06-17 | Ici Ltd | Process for preparing 2-benzthiazylsulfeno morpholide |
| US2840556A (en) * | 1955-11-30 | 1958-06-24 | American Cyanamid Co | Preparation of sulfenmorpholides |
| US2871239A (en) * | 1955-12-27 | 1959-01-27 | Monsanto Chemicals | 2-(2,6-dimethyl-4-morpholinylmercapto)-benzothiazoles |
| US3071585A (en) * | 1957-12-30 | 1963-01-01 | Dow Chemical Co | Process for preparing 2, 6-dimethylmorpholinylmercaptobenzothiazole |
| US3001993A (en) * | 1958-08-28 | 1961-09-26 | Goodrich Co B F | Method for preparing secondary aminoazoledisulfides |
| DE1179940B (de) * | 1959-05-05 | 1964-10-22 | Searle & Co | Verfahren zur Herstellung von 2-Phenyl-3-methyl-4-(1-methyl-2-phenylaethylamino)-morpholin |
| US2983726A (en) * | 1959-08-18 | 1961-05-09 | Goodrich Co B F | Method for preparing secondary aminothiazoledisulfides |
| DE3049196A1 (de) * | 1980-12-24 | 1982-07-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von granulaten aus organischen in form einer schmelze vorliegenden stoffen |
| WO2017196805A1 (en) | 2016-05-10 | 2017-11-16 | Huntsman Advanced Materials Americas Llc | Benzothiazoles as latent catalysts for benzoxazine resins |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE586351C (de) * | 1932-04-09 | 1933-10-20 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Darstellung von am Stickstoff zweifach substituierten Sulfenamiden |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2045888A (en) * | 1936-06-30 | Preparation of sulphene amides | ||
| US2271834A (en) * | 1939-03-03 | 1942-02-03 | Firestone Tire & Rubber Co | Method of treating mercaptothiazoles with ammonia derivatives |
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1951
- 1951-05-21 US US227510A patent/US2730526A/en not_active Expired - Lifetime
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- 1952-05-08 GB GB11639/52A patent/GB713496A/en not_active Expired
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- 1952-05-14 FR FR1055746D patent/FR1055746A/fr not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE586351C (de) * | 1932-04-09 | 1933-10-20 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Darstellung von am Stickstoff zweifach substituierten Sulfenamiden |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1175239B (de) * | 1955-11-30 | 1964-08-06 | American Cyanamid Co | Verfahren zur Herstellung von Sulfenmorpholiden |
| DE1051859B (de) * | 1957-01-19 | 1959-03-05 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung von Pyrimidyl-2-sulfenmorpholiden |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES203440A1 (es) | 1952-06-16 |
| GB713496A (en) | 1954-08-11 |
| US2730526A (en) | 1956-01-10 |
| FR1055746A (fr) | 1954-02-22 |
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