DE942990C

DE942990C - Verfahren zur Herstellung von Pyridin und seinen Homologen

Info

Publication number: DE942990C
Application number: DEB20040A
Authority: DE
Inventors: Dr Herbert Friederich; Dr Walter Reppe; Dr Helmut Waibel
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1952-04-19
Filing date: 1952-04-19
Publication date: 1956-05-09

Description

Verfahren zur Herstellung von Pyridin und. seinen Homologen Es wurde gefunden, daB man Pyridin bzw. seine Homologen erhält, wenn man Dämpfe entsprechender Glutarsäureimide bei gewöhnlichem Druck im Gemisch mit Wasserstoff bei etwa 3oo bis 500° über Katalvsatoren leitet, die Metalle der B. Gruppe und bzw. oder der z. Nebengruppe des Periodischen Systems enthalten.
Man kann die Reaktion, bei der Hydrierung, Dehydratisierung und Dehydrierung erfolgt, etwa durch folgendes Schema veranschaulichen Als Ausgangsstoff kann man außer Glutarsäureimid selbst auch seine Homologen verwenden, z. B. das ,B-Methylglutarsäureimid, wobei man homologe Pyridine, z. B. 4-Picolin, erhält.
Als Katalysatoren eignen sich z. B. Kupfer, Nickel, Platin oder Palladium für sich oder im Gemisch miteinander oder mit Aktivierungsnritteln, wie Chromoxyd. Zweckmäßig bringt man die Katalysatoren auf Träger, wie Kieselgel, Aluminiumoxyd, Bimsstein oder aktive Kohle, auf. Die günstigsten Temperaturen sind je nach der Art des Katalysators und der sonstigen Verhältnisse etwas verschieden; im allgemeinen arbeitet man bei 3oo bis 400°.
Man kann neben Wasserstoff noch andere Gase oder Dämpfe, wie Stickstoff oder Wasserdampf, mitverwenden.
Man hat bereits versucht, Glutatsäureimid durch Hydrieren in flüssiger Phase bei gewöhnlicher oder erhöhter Temperatur in Pyridin umzuwandeln, doch sind diese Versuche fehlgeschlagen. Beim Hydrieren von Glutarimid in Gegenwart von organischen Lösungsmitteln unter einem Wasserstoffdruck von Zoo bis 4oo Atmosphären bei Zoo bis 26o° wurde auch in Gegenwart der gleichen Katalysatoren, wie sie beim vorliegenden Verfahren verwendet werden, Piperidin an Stelle von Pyridin erhalten (vgl. J. H. Paden und H. Adkins, J. Amer. chem. Soc. Bd. 58 [z936], S. 2487 bis 249i). Geringe Mengen Pyridin wurden beim Erhitzen von Glutarsäureimid mit Zinkstaub im Kohlendioxydstrom erhalten (vgl. Dissertation E. Boedtker, Leipzig 1891, S. 2o). Das vorliegende Verfahren zeigt erstmalig einen Weg,- Pyridin und seine "Homologen in technisch befriedigender Weise aus Glutarsäureimiden herzustellen, die bekanntlich aus Butyrölacton auf dem Wege über die y-Cyanbuttersäure (s. Patentschrift 707 853) leicht zugänglich sind.
Beispiel i Durch ein Rohr, das mit etwa 250 ccm eines 2o 0/0 Kupfer und 1 °/o Chromoxyd auf Kieselgel enthaltenden Katalysators gefüllt ist, leitet man bei 350° in einem Strom von stündlich etwa 50 Litern Wasserstoff ein Dampfgemisch von stündlich 5 9 Glutarsäureimid und 45 g Wasser. Die entweichenden Dämpfe werden in üblicher Weise kondensiert. Bei der fraktionierten Destillation erhält man etwa 2o °/o Pyridin neben etwa 3o °/o unverändertem Glutarsäureimid, das erneut verwendet werden kann. Es verbleibt ein Rückstand von 35 °/o höhersiedenden Ölen. Beispiel 2 Man verwendet als Katalysator etwa 25o ccm einer mit io °/o Platin imprägnierten Aktivkohle und leitetbei 300° in einem Strom von stündlich etwa 5o Litern Wasserstoff die Dämpfe von stündlich 5 g Glutarsäureimid und 45 g Wasser darüber: Das Kondensat liefert bei der fraktionierten Destillation etwa io % Pyridin neben 35 °/a unverändertem Glutarsäureimid und 4o °/o höhersiedenden Anteilen.
Ähnliche Ergebnisse erhält man, wenn man als Katalysator auf Kieselgel oder Tonerde niedergeschlagenes Kupfer oder Nickel ohne Chromoxydzusatz verwendet und bei 3oo° arbeitet. Beispiel 3 Durch ein Rohr, das mit etwa 2,50 ccm des Katalysators des Beispiels i gefüllt ist, leitet man bei 35o° einen lebhaften Strom von Wasserstoff und Ammoniak zusammen mit dem Dampfgemisch von stündlich 5 g Glutarimid und 45 g Wasser. Das Kondensat liefert bei der fraktionierten Destillation 15 °/a Pyridin neben 5o °/o Glutarsäurediamid.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Pyridin bzw. seinen Homologen aus den entsprechenden Glutarsäureimiden, dadurch gekennzeichnet, daß man Dämpfe der Glutarsäureimide bei gewöhnlichem Druck im Gemisch mit Wasserstoff bei etwa 300 bis 500° über Katalysatoren leitet, die Metalle der B. Gruppe und bzw. oder der i. Nebengruppe des Periodischen Systems enthalten.. Angezogene Druckschriften: Journ. Am. Chem. Soc., Bd. 58, S. 2489 bis 2491 (i936).