DE933290C

DE933290C - Verfahren zur Herstellung von mit einer weichbleibenden Schicht versehenen Prothesen, insbesondere Zahnprothesen

Info

Publication number: DE933290C
Application number: DEF11993A
Authority: DE
Inventors: Wilhelm Dr Becker; Dieter Steuer
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1953-05-29
Filing date: 1953-05-30
Publication date: 1955-09-22

Description

Zur Herstellung von Prothesen, insbesondere Zahnprothesen, verwendet man in vielen Fällen Gemische aus monomeren, flüssigen, polymerisierbaren Methacrylsäure-Derivaten und beliebigen PoIymeren, wie z. B. polymerem Methacrylsäuremethylester. Diese Gemische werden dann in Gegenwart von geeigneten Katalysatoren, wie z. B. organischen Peroxyden, in Formen unter Druck und Wärme durch Polymerisieren verfestigt. Bei den so erhaltenen Prothesen ist es in vielen Fällen erwünscht, die dem Körper bzw. den Mundschleimhäuten zugekehrte Seite mit einem weichen Material zu versehen, das infolge seiner Nachgiebigkeit keine Druckstellen hervorruft und die Haftung der Prothese verbessert.

Es ist bekannt, für diesen Zweck mit Hilfe von Weichmachern plastifizierte Mischpolymerisate einzusetzen, die aber wegen der mehr· oder ■ weniger großen Flüchtigkeit der eingesetzten Weichmacher den Nachteil besitzen, im Laufe der Zeit zu erhärten.

Es wurde nun gefunden, daß man mit einer weichbleibenden Schicht versehene Prothesen, insbesondere Zahnprothesen, in einer technisch einfachen Weise unter Verwendung eines weichbleibenden Materials, das aus einem Mischpolymerisat von Acrylsäure- bzw. Methacrylsäureester mit Butadien besteht, herstellen kann. Besonders vorteilhaft hat es sich erwiesen^ diesen Mischpolymerisaten Alterungsschutzmittel zuzusetzen, wie sie aus der Kautschuktechnologie bekannt sind. Diese Alterungsschutzmittel müssen selbstverständlich ungiftig und vorzugsweise auch nicht verfärbend sein, ·

Das Aufbringen dieser Mischpolymerisate auf die Prothesen kann auf die verschiedenste Art und Weise erfolgen. So ist es z. B. möglich, daß man fertige Prothesen an den für eine Unterfütterung in Frage kommenden Stellen ausspart und das

weichbleibende Material mit Hilfe eines selbstpolymerisierenden Kunststoffes aufklebt. Als solche kommen hauptsächlich Mischungen von Polymerisaten, auf Basis von Methacrylsäuremethylester, und polymerisierfoaren, flüssigen ,Monomeren, die durch Zusatz von Redoxsystemen in verhältnismäßig kurzer Zeit und ohne Anwendung von höheren Temperaturen polymerisieren, in Frage. Eine andere Möglichkeit des Auf bringens des weichbleibenden Materials besteht darin, daß man das weichbleibende Material auf eine Mischung von polymeren und flüssigen, polymerisierbaren Verbindungen aufgibt und in einer Form unter Anwendung von Druck und Wärme durch Polymerisieren verfestigt; siehe hierzu die deutsche Patentschrift 93^χ305. Hierbei 'hat es sich als zweckmäßig erwiesen, vor allem dann, wenn das weichbleibende Material Stabilisatoren enthält, einen Überschuß von sauerstoffabgebenden Mitteln und/oder Reduktionsmittel einzusetzen.

Die Mischpolymerisate aus Acrylsäure- bzw. Methacrylsäureester mit Butadien können auf verschiedenste Weise hergestellt werden. Außer den Acrylsäure- ibzw. Methacrylsäureestern können noch weitere polymerisierbar Vinylverbindungen oder Divinylverbindungen usw. eingesetzt werden. Unter Butadien werden das Butadien selbst, seine Homologen und seine Derivate verstanden. Als Stabilisatoren seien genannt: Phenyl-/?-naphthylamin, die Umsetzungsprodukte von substituierten Phenolen mit Formaldehyd usw. Unter den obengenannten Aktivatoren werden sauerstoffabgebende Mittel, wie z. B. Benzoylperoxyd, verstanden. Als reduzierend wirkende Substanzen kommen in Frage: Amine oder organische Sulfinsäuren bzw. deren Salze oder Derivate.

Die nach dem beanspruchten) Verfahren hergestellten weichbleibenden Materialien zeichnen sich durch sehr hohe Festigkeiten und durch Beibehalten ihrer weichen Konsistenz aus. Überraschend war auch, daß diese Polymerisate eine ausgezeichnete Haftung auf Prothesen, z. B. auf Basis von Methacrylsäuremethylester, ergeben. Dies war nicht vorauszusehen, da bekanntlich weichbleibende Folien aus Naturkautschuk oder aus Polymerisaten mit höherem Butadiengehalt nicht ohne Schwierigkeiten zu einer guten Verklebung mit Kunststoffprothesen gebracht werden können. Man ist in diesen, Fällen gezwungen, eine mechanische Retention vorzunehmen. Ein besonderer technischer Vorteil wird darin gesehen, daß die Polymerisation der eigentlichen Prothese trotz Anwesenheit von polymerisationshindernden Stabilisatoren in dem weichbleibenden. Material nicht verzögert wird. Dies gelingt vor allem durch Anwendung eines Überschusses von Katalysatoren bzw. durch Zusatz von reduzierend wirkenden Substanzen. Die Zugabe dieser Katalysatoren bzw. reduzierenden Substanzen kann entweder so· erfolgen, daß dieselben direkt im Monomeren des Zahnprothesenniateriiäls gelöst oder aber auch in Form eines Lackes auf die Oberfläche der aus den beanspruchten ■ Mischpolymerisaten hergestellten Folien aufgestrichen werden. Die Aktivatoren und/oder Reduktionsmittel können auch direkt in die Folie eingearbeitet werden.

Beispiel I

15 g Polymerhacrylsäuremethylester und 0,015 g Benzoylperoxyd werden mit 5 ecm monomeren! Methacrylsäuremethylester, in dem 0,015 g o-äthylenbenzol-sulfinsaures Morpholin gelöst sind, durchfeuchtet und in einem abgedeckten Gefäß durchquellen gelassen. Der erhaltene Teig wird in eine, in der Zahntechnik übliche Küvette gestopft und unter Zwischenlegen einer Cellophanschicht vorgepreßt. Nach dem erneuten öffnen der Küvette wird an den für eine weicbbleibende Unterfütterung vorgesehenen, Stellen der Teig "aus monomerem und polymerem Methacrylsäuremethylester entfernt und in die so entstandenen Aussparungen eine Folie gelegt, die aus einem Mischpolymerisat aus 40⁰/o Butadien -und 60 % Methacrylsäuremethylester, dem ι % 2, 2'-Methylen-bis-(4-methyl-6-cyclohexyl-phenol) zur Stabilisierung zugesetzt wurden, besteht. Nach dem erneuten Schließen und Pressen der Küvette wird dieselbe im Wasserbad 30 Minuten auf ioo° erhitzt und der Kunststoffteig durch Polymerisation gehärtet. Nach dem Abkühlen der Küvette wird dieselbe geöffnet, und es kann eine Zahnprothese entnommen werden, 'die an den hierfür vorgesehenen· Stellen eine mit der Prothesenbasis festverbundene, weichbleibende Schicht aufweist, die sich durch hohe Festigkeit und gute Mundbeständigkeit auszeichnet.

95 Beispiel II

Eine fertige Prothese aus polymerem Methacrylsäuremethylester wird in eine Küvette umgekehrt eingebettet, und nach dem öffnen der Küvette werden an den für eine weichbleibende Unterfütterung vorgesehenen Stellen Ausfräsungen vorgenommen, die in ihrer Tiefe etwa der Dicke des weich'bleibenden Materials entsprechen. Hierauf wird eine Mischung aus 4 g eines Mischpolymerisates, das aus 6% Acrylnitril und 94% Methacrylsäuremethylester ^besteht und 6°/o Benzoylperoxyd enthält, mit 2 g monomerem Methacrylsäuremethylester und 0,1 g Dimethyl-p-toluidin hergestellt. Diese Mischung wird auf eine der Größe der ausgefrästen Stelle entsprechenden Folie aus einem Mischpolymerisat von 35% Butadien und 65% Methacrylsäuremethylester, der gemäß Beispiel I stabilisiert wurde, gestrichen, und die so bestrichene Folie wird dann über einer Flamme leicht angewärmt und in die Aussparung eingepreßt. Die Küvette wird hierauf geschlossen und etwa 20 Minuten unter Presse stehengelassen. Nach dem öffnen der Küvette kann derselben eine Zahnprothese entnommen werden, die an den hierfür vorgesehenen Stellen eine mit ihr festverbundene, weichbleibende Schicht aufweist, die sich durch vorzügliche Festigkeitswerte und Mundbeständigkeit auszeichnet.

Beispiel III

In eine, eine Hohlform für die Herstellung einer Zahnprothese enthaltenden Küvette werden an die

für eine weichbleibende Unterfütterung vorgesehenen Stellen Folien aus einem Mischpolymerisat, das aus 30% Butadien, 60% Methacrylsäuremethylester, 10%'Acrylsäurebutylester stabilisiert mit den Umsetzungsprodukten von p-Kresol und Formaldehyd, besteht, gelegt. Die nicht dem Gips zugekehrte Seite der Folie wird mit tert.-ButyThydroperoxyd bestrichen und die Küvette in der in der Zahntechnik üblichen Weise mit einem Teig aus 15 g eines Mischpolymerisates, das aus 99% Methacrylsäuremethylester und i°/& Acrylsäureäthylester besteht, und 5 g monomerem Methacrylsäuremethylester, in dem 0,015 g Benzoylperoxyd gelöst sind, gestopft. Nach dem Schließen der Küvette wird dieselbe 8 Stunden lang auf 70⁰ und ι Stunde lang auf ioo° in einem Trockenschrank erhitzt und der Kunststoffteig durch Polymerisation verfestigt. Nach dem Abkühlen wird die Küvette geöffnet, und es kann eine Zahnprothese entnommen werden, die an den hierfür vorgesehenen Stellen eine weichbleibende Schicht aufweist, die mit der Zahnprothese fest verbunden ist und sich durch vorzügliche Festigkeitseigenschaften und Mundbeständigkeit auszeichnet.

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

i. Verfahren zur Herstellung von mit einer weichbleibenden Schicht versehenen Prothesen, insbesondere Zahnprothesen, dadurch gekennzeichnet, daß man als weichbleibende Schicht ein Mischpolymerisat aus Acrylsäure- bzw. Methacrylsäureestern mit Butadien bzw. seinen Derivaten verwendet.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man diese Mischpolymerisate mit Stabilisatoren, vorzugsweise mit nichtverfärbenden Stabilisatoren, versieht.
3. Verfahren zur Herstellung von mit einer weichbleibenden Schicht versehenen Prothesen, insbesondere Zahnprothesen, dadurch gekennzeichnet, daß man Mischpolymerisate gemäß Ansprüchen 1 und 2 mit Hilfe einer Mischung aus Polymerisaten, vorzugsweise solchen auf Basis von Methacrylsäuremethylester, und polymerisierbaren, flüssigen Monomeren, vorzugsweise Methacrylsäuremethylester, in Gegenwart von Redoxsystemen auf eine Prothese anpolymerisiert.
4. Verfahren zur Herstellung von mit einer weichbleibenden Schicht versehenen Prothesen, insbesondere Zähnprothesen, unter Verwendung von Gemischen von flüssigen, polymerisierbaren, monomeren Verbindungen und von Polymeren, die in einer Form durch Polymerisation verfestigt werden, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polymerisation dieses Gemisches in Anwesenheit eines weichbleibenden Materials gemäß Ansprüchen 1 und 2 in Gegenwart eines Überschusses an Aktivatoren und/oder Reduktionsmitteln vornimmt.

Angezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 875 987.

© 509 545 9.55