DE2216260A1

DE2216260A1 - Selbstklebemasse

Info

Publication number: DE2216260A1
Application number: DE19722216260
Authority: DE
Inventors: Lasse W. Skälby; Myrthil Gerard J. Spaanga; Takanen (Schweden)
Original assignee: Salve S.A., Freiburg (Schweiz)
Priority date: 1971-04-05
Filing date: 1972-04-05
Publication date: 1972-11-02
Also published as: IT953610B; ES401447A1; FR2178760B1; DK138064C; GB1381185A; CH581673A5; DK138064B; JPS5534197B1; FR2178760A1; NL7204517A; BR7201988D0

Description

PATENTANWALT Π 9 9 1 R 9 £ Π

Dr. Andre j ewsk i " IDZDU

D r. - I η g. H ο η ic
Dipl.-Ing Gesthuyse-'
43 Essen, Theaterplatz _

Telefon 223994

Salve S.A., Fribourg, Schweiz

Selbstklebemasse

Die Erfindung betrifft ein bei normaler Temperatur stabiles, klebriges, zur Verwendung auf einem Trägestoff vorgesehenes Haftmittel (Pressure sensitive adhesive) bestehend aus 99«· 88 Teilen eines Mischpolymerisates eines oder mehreren monomeren Alkylakrylaten mit 2-10 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe oder einer Mischung von 85 - 60 Teilen Akrylsäurenestern sowie 15 _ 40 Teilen Vinylacetat oder einer Mischung von 83 - 54 Teilen Akrylsäurenestern sowie 15 - 40 Teilen Vinylaeetat und 2 ~ 6 Teilen 1~Vinyl-2-Pyrrolidon .

Derartige Klebemassen sind hauptsächlich für zum Anhaften an Hautflächen beabsichtigte Pflaster vorgesehen. Somit können derartige Klebemassen beispielsweise für mit Wundkissen versehene Verbandstoffe, Heftpflaster, Fusspflaster für besonders Hühneraugen, selbsthaftende Kompresse, Operationstücher usw. verwendet werden.

Wie bekannt sind mehrere Akrylpolymere als Selbstkleber verwendbar und haben auch ein an und vür sich zufriedenstellendes Anhaftungsvermögen gegen Flächen verschiedenartiger Materiale. Viele dieser Klebemassen haben doch keinu zufriedenstellende Anhaftung gegen Hautflächen während längerer Zeit, auch wenn sie in den meisten Fällen eine gute initiale Anhaftung gegen Hautflächen zeigen. Bei Personen mit besonderer Neigung zur Schweissabsonderung hat sich erwiesen, dass mit derartigen Selbstklebemassen versehene

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Pflaster, d.h. mit Klebemassen, die an sich sehr hydrofob sind, beträchtliche Schwierigkeiten entstehen, da derartige Pflaster an feuchten Hautflächen oft nicht haften bleiben.

Die Herstellung von Selbstklebestreifen aus Mischpolymeren und Akrylsäureestern soiuie Metakrylsäureestern von nicht tertiären Alkoholen mit 1 - 14.Kohlenstoffatomen ist vorbekannt. Es ist auch bekannt, dass diese polymeren Stof.fe zu weich sind und keine zufriedenstellende Kohäsivitet besitzen. Hierdurch kann ein derartiger Klebestreifen beim Entfernen restliehe Bestandteile auf der Unterlage zurücklassen oder bei unveränderter Spannung langsam von der Anhaftungsstelle abgleiten oder sich wenigstens verschieben.

Mann hat schon in verschiedenster Weise versucht die Kohäsivitet derartige Klebstoffe zu verbessern, beispielsweise durch Zusatz von Peroxiden nach der Polymerisation und auch durch eine Vernetzung bei höherer Temperatur. Derartige Massen zeigen jedoch eine weitgehend schnelle Alterung, da die Vernetzung bei Zimmertemperatur fortgesetzt wird. Eine Vernetzung mit dazuhörender Erhöhung der Kohäsivitet der Haftmasse kann auch durch Zusatz von polyfunktionallen organischen Verbindungen mit wenigstens zwei funktionellen Gruppen im Molekül erreicht werden. Auch diese Herstellungsmethoden haben jedoch in den meisten Fällen den Nachteil, dass die Vernetzungsreaktion soweit fortgesetzt wird, dass die Masse ihre klebende und anhaftende Eigenschaften verliert.

Durch Mischpolymerisation obengenannter Akrylester mit gewissen Monomeren wie Akrylsäure, Akrylamid und Akrylnitril, konnte die Kohäsivitet der Klebmasse ohne Verschlechterung der Hafteigenschaften verbessert werden. Es hat sich jedoch erwiesen, dass diese Zusätze in den meisten Fällen Hautirritationen hervorrufen.

Es hat sich nun überraschend erwiesen, dass die obigen Nachteile erfindungsgemäss dadurch ausgeschaltet werden können, dass mann durch Zusatz von gewissen Monomeren zu diesen an und für sich bekannten Klebmassen die Eigenschaften dieser Massen wesentlich verbessern kann. Erfindungsgemäss enthält die Klebemasse somit 1-12 Teile von Hydroxyäthyl- oder Hydroxypro-

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pylmetakrylat oder Hydroxyäthyl- oder Hydroxypropylakrylat oder eine Mischung davon in einem Lösungsmittel bestehend aus Estern, aliphatischen und/oder aromatischen Kohlujasserstoffen.

Es hat sich eruiiesen, dass mann durch den erfindungsgemäss vorgeschlagenen Zusatz von 1 - 12 -% Hydroxyläthyl- oder Hydroxypropylmetakrylat oder Hydroxyäthyl- oder Hydroxypropylakrylat mit oder ohne Zusatz von Vinylpyrrolidon die Kohäsivitet der Masse wesentlich verbessern kann. Hierdurch wird beispielsweise das Verbleiben von Heftmasseresten an der Haut beim Entfernen eines Pflasters vermieden und weiterhin wird auch vermieden, dass beispielsweise ein Klebestreifen bei unveränderter Spannung seitlich abgleitet und verschoben wird, Hierüberhinaus kann mann durch diese Zusätze der Haftmasse hydrophile Eigenschaften verleihen, wodurch ein verbessertes Anhaften der Produkte an der Haut während längerer Zeit erzielt wird, auch wenn die Durchlässigkeit für Wasserdampf durch beispielsweise ein Pflaster an sich nicht ausreichend ist um ein Ansammeln von Feuchtigkeit und Schweiss zwischen der Haut und dem Pflaster zu verhindern, wie das beispielsweise bei einem Pflaster der Fall ist,dass aus weichgemachten Polyvinylchlorid-

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film besteht und einen Überzug eines Selbstklebemittels hat.

Die erfindungsgemäss vorgeschlagenen Zusätze von Hydroxyäthylmetakrylat, Hydroxyprapylmetakrylat, Hydroxyäthylakrylat, Hydroxypropylakrylat,oder Mischungen hiervon ergeben keine Hautirritationen auch nicht bei längerer Veriuendungszeit, wie es bei bekannten Heftmassen der Fall ist. Die erfindungsgemäss erzielte Alterungsbeständigkeit ist auch sehr zufriedenstellend; die Heftmasse hat somit auch nach längerer Lagerungszeit eine gute Klebrigkeit und ein gutes Haftvermögen, im Gegensatz zu bekannten aus Akrylestern hergestellten Heftmassen, deren Kohäsivitet durch Zusatz von vernetzend wirkenden Polymeren verbessert ist.

Die Erfindung wird nachstehend an Hand einiger Beispiele näher verdeutligt.

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Beispiel 1 ^

35 g Äthylhexylakrylat 30 g Vinylacetat 25 g Butylakrylat 5 g Hydroxypropylmetakrylat

Die oben genannten Bestandteile wurden in einem Reaktiansgefäss mit einer Leitung zum Einführen von Stickstoff und einöm Rückflusskühler gemischt. Die Mischung wurde unter Stickstoffzufuhr auf 55 - 60 C erhitzt. Danach wurden 0,5 g Benzoylperoxid gelöst in 45 g Athylacetat zugesetzt und die Temperatur bis auf 75 C erhöht. Während der Viskositätserhöhung der Lösung wurde eine Mischung von Athylacetat und Hexan zugegeben. Die Polymerisation wurde 12 Stunden fortgesetzt.

Beispiel 2

35 g Äthylhexylakrylat 35 g Vinylacetat 25 g Butylakrylat 10 g Hydroxyäthylakrylat 4 g 1-Vinyl~2-pyrrolidon

Die obigen Bestandsteile wurden in einem Reaktionsgefäss mit einer Zufuhrleitung für Stickstoff und einem Rückflusskühler gemischt. Die Mischung wurde bis auf 55 - 60 C unter Stickstoffzusatz erhitzt. Danach wurden 0,5 g Benzoylperoxid gelöst in 45 g Athylacetat zugesetzt und die Temperatur bis auf 75 C erhöht. Während der ViskositMtserhöhung der Lösung wurde eine Mischung von Athylacetat und Hexan zugegeben. Die Polymerisation wurde

12 Stunden fortgesetzt.

Beispiel 3

30 g Äthylhexylakrylat 20 g Vinylacetat

13 g Äthylakrylat 35 g Butylakrylat 2 g Hydroxyäthylmetakrylat

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Die obigen Bestandsteile tuurden in einem Reaktionsgefäss mit einer Zufuhrleitung für Stickstoff sou/ie einem Rückflusskühler gemischt. Die Mischung ujurde bis auf 55 - 60 C unter Stickstoffzufuhr erhitzt, ujonach 0,5 g Benzoylperoxid gelöst in 45 g Äthylacetat zugesetzt wurden. Danach wurde die Temperatur auf 75 C erhöht. Während der Viskositätserhöhung der Lösung ujurde eine Mischung von Äthylacetat und Toluen zugegeben. Die Polymerisation tuurde 16 Stunden fortgesetzt.

Beispiel 4

35 g Äthylhexylakrylat

30 g Vinylacetat

25 g Butylakrylat

Die obigen Bestandsteile wurden in einem Reaktionsgefäss mit einer Zufuhrleitung für Stickstoff sowie einem Rückflusskühler gemischt. Die Mischung uiurde dann unter Stickstoff zufuhr bis auf 55 - 60 C erhitzt, ujonach 0,5 g Benzoylperoxid gelöst in 45 g Äthylacetat zugegeben wurden. Danach wurde die Temperatur bis auf 75 C erhöht. Während der Viskositätserhöhung der Lösung ujurde eine Mischung von Äthylacetat und Hexan zugegeben. Die Polymerisation uiurde 12 Stunden fortgesetzt,

Qtä Kohäsivitet der nach obigen Beispielen hergestellten Klebemassen ujurde gemäss "Test methods for pressure sensitive tapes", Pressure Sensitive Tape Counsil, Glenn View III, Method PSTA-7, shear adhesion (holding power), bestimmt, Gemäss dieser Methode wurde ein Klebstoffstreifen bestehend aus beispielsweise einer,nicht weichgemachten Polyvinylchloridfolie, die mit einem Klebstoffüberzug von 40 g/m versehen war, auf eine polierte Stahlplatte befestigt. Die Kontaktfläche zwischen dem Klebstoff und der Stahlplatte betrug 2,5 χ 2,5 cm. An dem frei vertikal hängenden Klebstreifen wurde ein Gewicht von 1 kg befestigt. Danach wurde die Zeit gemessen, die ein Klebstreifen benötigte um unter derartige Belastung von der Stahlplatte abzugleiten bzw, herabzufallen.

Die nach Beispiel 1 hergestellte Klebstoffmasse widersteht eine derartige Belastung von 1 kg während 24 Stunden, die nach Beispiel 2 hergestellte Klebemasse während 95 Stunden, während die nach Beispiel 3 hergestellte

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Klebstoffmasse eine derartige Belastung mährend 38 Stunden widersteht. Eine bisher übliche Klebstoffmasse nach Beispiel 4, d.h, ohne Zusatz van Hydroxyalkylakrylat oder Hydroxymetakrylat, uiidersteht unter gleichen Verhältnissen eine derartige Belastung mährend nur 50 Minuten,

Ein Klebstoff streif en bestehend aus einer ujeichgemachten Polyvinylchlorid-

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folie mit einem klebenden Überzug von 45 g/m einer Haftmasse nach Beispiel 1 oder 2 hat eine zufriedenstellende Haftung gegen Hautflächen und konnte nach 24 Stunden entfernt tuerden, ohne dass Haftmassenreste an der Haut verblieben.

Ein in gleicher Weise hergestellter Klebstoffstreifen mit einem Klebstoffüberzug nach Beispiel 4 hatte eine verhältnismässig niedrige innere Stärke und konnte nach einer Stunde nicht entfernt werden, ohne dass eine beträchtliche Restmenge an der Hautfläche verblieb.

Die Erfindung ist jedoch nicht auf die oben beschriebenen Ausführungsformen beschränkt, sondern kann in verschiedenster Weise im Rahmen des nachfolgenden Anspruches variiert werden.Die erfindungsgemässe Klebstoffmasse kann somit nur einen der im kennzeichnenden Teil des Anspruches angegebenen Monomeren oder auch eine Kombination dieser Monomere enthalten.

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Claims

Patentanspruch

1, Selbstklebende Klebmasse zur Verwendung auf einer elastischen Unterlage, vorzugsweise einem zum Anhaften an Hautflächen vorgesehenem Pflaster bestehend aus 99 - 88 Teilen eines Mischpolymerisates eines oder mehrerer monomerer Alkylakrylate mit 2-10 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe oder einer Mischung von 85 - 60 Teilen Akrylsäureester sowie 15 - 40 Teilen Vinylacetat oder einer Mischung von 83 - 54 Teilen Akrylsäureestern sowie 15 - 40 Teilen Vinylacetat sowie 2-6 Teilen 1-Vinyl-2-Pyrrülidon, dadurch gekennzeichnet, dass die Klebmasse zusätzlich 1-12 Teile Hydroxyäthyl- oder Hydroxypropylmetakrylat und/oder Hydroxyäthyl- oder Hydroxypropylakrylat in einem Lösungsmittel bestehend aus Estern, alifatischen und/oder aromatischen Kohlenwasserstoffen enthält«

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