DE922670C - Weichmacher fuer Butadien-Acrylsaeurenitril-Mischpolymerisate und Polymerisate aus Chlorbutadien - Google Patents

Description

• Weichmacher für Butadien-Acrylsäurenitril-Mischpolymerisate und Polymerisate aus Chlorbutadien Mischpolymerisate aus Butadien und Acrylsäurenitril bzw. Pol_vmerisate aus Chlorbutadien finden ihre wichtigste Verwendung bei der Herstellung von relativ öl- und treibstoffbeständigen Gummiprodukten. Die Verarbeitung derartiger Mischpolymerisate kann wesentlich erleichtert werden durch die Verwendung von Weichmachern. Als Weichmacher sind bis heute z. B. Benzyl.naphthalin oder Dibenzyläther bekannt und verwendet worden. Derartige Weichmacher haben aber den Nachteil det nicht genügend geringen Flüchtigkeit. Vor allen Dingen verschlechtern sie auf Grund ihrer eigenen Benzinlöslichkeit, verbunden mit geringem Molgewicht, die t51- und Treibstoffbeständigkeit der Mischpolymerisate.
• Es wurde nun gefunden, @daß Kondensationsprodukte, wie man sie bei Anwesenheit von Säure aus Formaldehyd und aromatischen Verbindungen, die keine Hydroxyl- oder Aminogruppen enthalten., zweckmäßig durch nicht zu energische Kondensation und vorteilhaft unter Verwendung von überschüssigem Formaldehyd erhält, hervorragende Weichmacher für Butadien-Acrylsäurenitril-Mischpolymerisate und Polymerisate aus Chlorbutadien sind. Derartige Kondensationsprodukte enthalten z. B., ausgehend von Benzol, Toluol, Xylol, Naphthalin, Anisol oder sonstigen Phenoläthern, den Formaldehyd in Form von äther- und acetalartigen Gruppen gebunden (Zeitschrift für angewandte Chemie, 1948, S. 88 bis 96). Derartige Kondensate sind auf Grund ihres hohen Sauerstoffgehaltes in Benzin oft weitgehend oder ganz unlöslich, verteilen sich aber sehr gut in den Acrylsäurenitril-Butadien-Mischpolymerisaten.. Sie erhöhen die Verarbeitungsmöglichkeit und Sicherheit der Polymerisate im Rohzustand -und verleihen darüber hinaus den Vulkanisaten erhöhte Festigkeiten (Strukturfestigkeit), ohne deren Quellbeständigkeit gegenüber Öl- und Treibstoffen herabzusetzen. Als Kondensationsprodukte sind außer den vorerwähnten weiterhin gut geeignet Mischkondensationsprodukte von Formaldehyd mit den genannten aromatischen Kohlenwasserstoffen mit anderen mit Formaldehyd in saurer Lösung ähnlich kondensierenden Verbindungen, wie z. B. Sulfonamiden (Patent 9i4433) in o- oder p-Stellung substituierten Phenolen sowie Alkoholen und Carbonsäuren. Größere, insbesondere verzweigte Alkylreste, wie z. B. Isopropyl, im aromatischen Kern der zur Harzkondensation verwendeten Aromaten, wie z. B. Xylol, erhöhen die weichmachende Wirkung, wobei auffallenderweise oft die Quellbeständigkeit gegen Öl und Benzin nicht herabgesetzt wird. Man kann von derartigen Harzen überraschend hohe Mengen, bis zu etwa 30 0/0 oder aber mehr (abhängig vom Verwendungszweck), anwenden, ohne eine wesentliche Verschlechterung der Eigenschaften befürchten zu müssen.
• Die Weichmacher können zusammen mit üblichen Füllstoffen, wie Ruß, Kieselsäure oder Silikaten, Aluminiumoxyd usw., verwendet werden. Die Weichmacher können dem synthetischen Polymeri.sat bei der Herstellung oder in einer beliebigen Stufe der Verarbeitung zugesetzt werden. Ebenso können die sonst in der Kautschukchemie üblichen Vulkanisationsbeschleuniger, Hilfsstoffe und Zusatzstoffe mitverwendet werden. Beispiel i Eine Mischung, bestehend aus ioo Gewichtsteilen Mischpolymerisat aus 75:25 Butadien:Acrylsäurenitri.l, 45 Gewichtsteilen eines aktiven. Gasrußes, 2 Gewichtsteilen Stearinsäure, 1,5 Gewichtsteilen Schwefel, 5 Gewichtsteilen Zinkoxyd, o,8 Gewichtsteilen Mercaptobenzothiazoldiäthylamid, ergibt im Vulkanisat eine Festigkeit von 25o kg/cm2 bei .einer Dehnung von 625 %, einer Shorehärte von 68, Elastizität von 410/0 und Kerbzähigkeit von 22 kg/4 mm,- bei einer Plastizität der Rohmischung (gemessen am Defometer) von 295o.
• Gibt man zu einer solchen Mischung io% eines niedrigviskosen Xylol-Formaldehyd-Harzes, das 30% Benzolsulfonamid einkondensiert enthält, so erhält man einen Defowert der Rohmischung von 25oo und eine Festigkeit des Vulkanisats von 276 kg/cm2 bei einer Dehnung von 5300/0, Shorehärte von 68 und Elastizität von 3#7'/0.
• - Ohne den Zusatz dieses Harzes hat das Vulkanisat bei einer 24stündigen Behandlung in Benzin bei 5o° eine Gewichtszunahme von i2,50/0, bei Zugabe von io% dieses Harzes eine Gewichtszunahme von 8,4%. Erhöht man den Zusatzanteil auf 3o Gewichtsteile, dann vermindert sich die Gewichtszunahme bei derselben Behandlung auf 4,9 %. Beispiel :2 Gibt man zu der im Beispiel i genannten Grundmischung 2o% eines su'lfonamidhaltigen Xylol-Formaldehyd-Harzes, so erhält man ein Vulkanisat mit einer Festigkeit von 267 kg/cm2 bei einer Dehnung von 55o%, einer Shorehärte von 69, Kerbzähigkeit von 22 kg/4 mm und einer Elastizität von 30'/0.
• Bei einer Lagerung von 72 Stunden bei Zimmertemperatur in Benzin hat die im Beispiel i genannte Grundmischung eine Gewichtszunahme von i3,20/0, während die Mischung mit dem genannten Harz (sulfonamidhaltiges Harz) eine Gewichtszunahme von 5,2% aufweist.

Claims (4)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Verwendung von Kondensationsprodukten, wie sie bei Anwesenheit von Säuren aus Formaldehyd und aromatischen Verbindungen entstehen, die keine Hydroxyl-oderAminogruppen enthalten, als Weichmacher für Blutadnen-Acrylsäurenitril-Mischpolymerisate und Polymerisate aus .Chlorbutadien.
2. 2. Verwendung von solchen Harzen nach Anspruch i, die mit überschüssigem Formaldehyd bei Anwesenheit von wenig Säure unter Bildung von äther- und acetalartigenGruppen hergestellt sind.
3. 3.. Verwendung von solchen Harzen nach Anspruch i und2, die mit Sulfonamiden, in o- oder p-Stellung substituierten Phenolen, Alkoholen oder Carbonsäuren mischkondensiert sind.
4. 4. Verwendung von solchen Harzen nach Anspruch i bis 3, die im aromatischen Kern des mit Formaldehyd kondensierten aromatischen Kohlenwasserstoffes durch höhere, insbesondere verzweigte Alkylreste substituiert sind.