DE894235C - Verfahren zur Herstellung von UEberzugsmassen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von UEberzugsmassen

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DE894235C
DE894235C DED9822A DED0009822A DE894235C DE 894235 C DE894235 C DE 894235C DE D9822 A DED9822 A DE D9822A DE D0009822 A DED0009822 A DE D0009822A DE 894235 C DE894235 C DE 894235C
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DED9822A
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English (en)
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Robert L Brown
Norman R Peterson
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Dow Chemical Co
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Dow Chemical Co
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    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06NWALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/04Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06N3/06Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds with polyvinylchloride or its copolymerisation products
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D127/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D127/02Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D127/04Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C09D127/06Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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Description

  • Verfahren zur Herstellung von Uberzugsmassen Es ist bekannt, Polymerisate mit verhältnismäßig hohem Vinylchloridanteil in z. B. Ketonen, Glykolestern u. dgl. zu lösen und mit trockenen Ölen zu verschneiden; doch sind diese Mischungen zur Herstellung brauchbarer Überzüge infolge ihres niedrigen Pölymerisatgehalts bei einer für die Herstellung von Überzügen geeigneten Viskosität nicht recht geeignet. Außerdem verbietet sich die Anwendung der erforderlichen großen Mengen solcher Lösungsmittel wegen ihres Geruches und ihrer Kosten.
  • Demgegenüber wurde nun gefunden, daß man unter Verwendung von wenig Lösungsmittel Überzugsmassen mit einem hohen Polymerisatgehalt, die abriebfeste Überzüge auf 'Unterlagen liefern, dadurch erhalten kann, -wenn man io" bis 5o Gewichtsteile eines durch Polymerisation in wäßriger Emulsion hergestellten Mischpolymerisats aus 5o bis goo/o Vinylchlorid und 5o bis ioo/o Vinylidenchlorid von der Viskosität o,9 bis 1,4 cP (bei i.20° in einer 2o/öigen Lösung in o-Dichlorbenzol) mit 5o bis go Gewichtsteilen eines trocknenden Pflanzenöls vermischt und 5 bis Zoo Teile einer flüchtigen organischen Verbindung zumischt, mit der Maßgabe, daß die organische Verbindung mit den Polymeren keine lyophilen Gele bildet und dieses nicht löst, sondern nur quillt, worauf die gesamte Mischung bis zur Homogenität vermahlen wird.
  • Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Überzugsmassen verwendet man also durch Polymerisation in wäßriger Lösung hergestellte Mischpolymerisate aus 5 bis goo/a Vinylchlorid und 5o bis io% Vinylidenchlorlid mit einer Viskosität von 0,9 bis 1,4 cP, gemessen bei i2o° in einer 2%igen o-Dichlorbenzollösung.
  • Solche Mischpolymerisate bestehen aus kleinen, zerreibbaren ,Aggregaten, deren Einzelteilchen Abmessungen von einem Mikron oder -weniger aufweisen. Mischpolymerisate größerer Teilchengröße oder mit mehr als 5o% Vinylidenchlorid sind erfindungsgemäß wenig brauchbar.
  • Nach der Erfindung werden nun 5o bis io% dieser Mischpolymerisate mit 5o bis 9o Gewichtsteilen eines trocknenden Pflanzenöls -vermischt. Geeignete trocknende Öle sind z. B. geblasenes Leinöl, geblasenes Sojabohnenöl, verflüssigtes oder in der Wärme behandeltes Oiticicaöl und ölmodifizierte Alkydharze. Ferner sind brauchbar rohes oder gekochtes Lein- oder Sojabohnenöl, rohes Holzöl und Lösungen öllöslicher Harze in einem der vorerwähnten trocknenden Öle. In geringen Anteilen 'können den letztgenannten Ölen auch Lein-, Sojabohnen-un@dHolzölezugesetztwerden,die einer Hitzebehandlung unterworfen worden waren.
  • Als Mischpolymerisat-Öl-Gemisch nach der Erfindung verwendet man zweckmäßig ein Gemisch aus 25 bis 35 Gewichtsteilen des Mischpolymerisats mit 75 bis 6.5 Gewichtsteilen des trocknenden Pflanzenöls.
  • Den genannten Mischungen werden dann erfindungsgemäß 5 bis Zoo Teile einer flüchtigen organischen Verbindung, bezogen auf das Gesamtgewicht an Öl und Mischpolymerisat, zugemischt. Geeignete flüchtige organische 'Verbindungen bestehen z. B. aus flüchtigen aromatischen Kohlenwasserstoffen, z. B. Toluol oder Xylol, und flüchtigen aliphatischen Kohlenwasserstoffgemischen, z. B. einem Lacklösungsmittel, einem Farbenlösungsmittel oder einer geeigneten Mineralölfraktion, z. B. Petroläther oder Leichtbenzin oder Benzin. Auch ist als flüchtige organische Verbindung ein Kohlenwasserstoffgemisch mit ähnlicher Verdampfungs.geschwindigkeit, wie sie Toluol besitzt, verwendbar.
  • Allgemein müssen diese organischen Verbindungen so flüchtig sein, daß sie vollkommen verdampfen, wenn man die mit den Mischungen hergestellten Überzüge stehenl,äßt. Ferner dürfen sie mit den Mischpolymerisaten keine lyophilen Gele bilden und nur in einer solchen Menge angewendet werden, daß sie die Mischpolymerisate nicht lösen, sondern nur quellen.
  • Zweckmäßig verwendet man als flüchtige organische Verbindung eine aus 3o bis 70% flüchtiger aromatischer Kohlenwasserstoffe und 7o bis 30% flüchtiger aliphatischer Kohlenwasserstoffe bestehende Mischung.
  • Außer den aufgeführten Mischungsbestandteilen können die Überzugsrnassen nach der Erfindung noch Füllstoffe, Pigmente und andere Farbstoffe, Trockenstoffe, Stabilisatoren u. dgl. enthalten, wie sie bei der Herstellung von Farbanstrichen und anderen Überzügen gebräuchlich, sind.
  • Auch die Art und die Menge dieser Zusatzstoffe beeinflußt, ebenso wie die Viskosität des angewandten trocknenden Öls, die anzuwendende Menge des quellend wirkenden Lösungsmittels.
  • Die so hergestellten Mischungen werden dann erfindungsgemäß bis zur Homogenität vermahlen, beispielsweise in einer Kugelmühle oder in einem Dreiwalzenfarbenmischer.
  • Mittels der überzugsmassen nach der Erfindung erhält man auf Unterlagen bekannter Art widerstandsf2hige, biegsame und abriebfeste Überzüge, die sich besonders für die Herstellung von Wachstuch, Kunstleder und Fußbodenbelägen eignen. Beispiel i Es wurde eine Mischung in nachfolgend angegebenen Anteilsverhältnissen hergestellt: Geblasenes Sojabohnenöl (Viskosität i,o bis i,i P bei 25°) 7o Teile, Mischpolymerisat aus 75 % Vinylchlorid, 25 % Vinylidenchlorid, hergestellt in wäßriger Emulsion, koaguliert und getrocknet (Viskosität 1,1) 3oTeile, Titandioxyd iooTeile, Xylol i2,5 Teile, Petroläther i2,5 Teile, Kobaltnaphthenat o,i Teile, Bleinaphthenat o,5 Teile.
  • Diese Mischung wurde in einer Kugelmühle 16 Stunden gemahlen und ergab so eine glatte, homogene, leicht schüttbare Farbe. Eine Erprobung in einem Meßgerät zur Feststellung der Feinheit des Mahlproduktes ergab einen Wert von 4 bis 5, wodurch eine maximale Teilchengröße von o,o5 mm angezeigt wurde. .Die Mischung wurde in dünner Schicht auf ein handelsübliches Wachstuch als oberster Überzug aufgetragen, 2 Stunden bei 93° und dann 8 ,Stunden bei 54° .getrocknet. Das Produkt wies einen hohen Glanz auf und war sowohl abriebfest als auch biegsam. Beispiel 2 3o Gewichtsteile des im Beispiel i verwendeten Mischpolymerisats wurden 16 Stunden in einer Mischung von-52,5 Teilen geblasenem Sojabohnenöl (Viskosität etwa 6o P bei 2@5°), 175 Teilen eines heiß behandelten Oiticicaöls und 12o Teilen eines hydrierten Erdöldestillats mit aromatischen Anteilen durchfeuchtet. Das Polymerisat wurde durch diese Behandlung nicht gelöst, doch beträchtlich gequollen. Dann wurden 5o Teile Titandioxyd, 5a Teile einer Calciumcarbonatfarbe und kleine Mengen von Kobalt- und Bleisikkativen zugesetzt, worauf die erhaltene Mischung dreimal durch einen Dreiwalzenfarbenmischer ging. Man erhielt eine glatte, leicht schüttbare Farbe einer Feinheit von 4 bis 5 Graden. Dieses schnell trocknende Material ergab auf Wachstuch harte, abriebfeste und trotzdem biegsame .glänzende Überzüge. Beispiel 3 Nach dem Verfahren des Beispiels 2 wurde ein weiterer Wachstuchüberzug hergestellt, der in i Stunde vollkommen bei 93° trocknete und beim Falten oder Kräuseln besonders widerstandsfähig gegen Rißbildung war. Die Mischung bestand aus 7o Teilen eines mit Sojabohnenöl modifizierten Alkyd'harzes, 2o Teilen rohem Sojabohnenöl, 3o Teilen des in den Beispielen i und 2 verwendeten Mischpolymerisats, 5o Teilen Titandioxyd, 3o Teilen Petrolätber, 4o Teilen eines hydrierten Erdöldestillats mit aromatischen Anteilen und geringen Mengen Trockenstoffen.
  • B:eispiel4 Eine abriebfeste Überzugsschicht für Fußbodenbeläge aus Linoleum u. dgl. wurde nach dem Verfahren des Beispiels 2 aus folgenden Bestandteilen hergestellt: Geblasenes Sojabohnenöl (Viskosität 1,o bis 1,i P bei 25°) 7o Teile, Mischpolymerisat aus 75'/o Vinylchlorid und 251/o Vinylidenchlorid (Viskosität 0,95) 3o Teile, Malerfarbe aus Calciumcarbonat 7o Teile, Titandioxyd 2o Teile, Zinkoxyd, grob, 1o Teile, Xylol 12,5 .Teile, Petroläther 12,5 Teile, Kobalt- und Bleinaphthenat o,1 bzw. o,5 Teile.
  • Anmerkung : Die in den Beispielen 1, 2 und 4 angegebenen Ölviskositäten wurden nach der Gardener-Holdt-Skala gemessen.
  • Beispiel 5 Ein Tuchüberzug, der zur Herstellung von abriebfestem Kunstleder geeignet ist, wurde nach dem Verfahren des Beispiels 2 aus folgenden Bestandteilen hergestellt: Mischpolymerisat aus Vinylchlorid, Vinylidenchlorid (Viskosität 1,o) 3oTeile, Sojabohnenöl-Alkydharz 7oTeile, Chromgrünfarbstoff, dunkel, 6,25 Teile,- Preußischblaufarbstoff 15 Teile, Titandioxyd 12,5 Teile, Zinkoxyd 1,2.5 Teile, hydriertes Erdöldestillat mit aromatischen Anteilen 4o Teile, Petroläther 3o Teile, Kobaltnaphthenat o,o3 Teile, Bleinapht'henat 0,3 Teile.

Claims (3)

  1. PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von Überzugsmassen, die zur Erzeugung abriebfester Überzüge auf Unterlagen dienen, dadurch gekennzeichnet, daß man 1o bis 5o Gewichtsteile eines durch Polymerisation in wäßriger Emulsion hergestellten Mischpolymerisats aus 5o bis 9o % Vinylchlorid und 5o bis fo% Vinylidenchlorid von der Viskosität o,9 bis 1,4 cP (bei 12o° in einer 2%lgen Lösung von o-Dichlorbenzol) mit 5o bis 9o Gewichtsteilen eines trocknenden Pflanzenöls vermischt und 5 bis Zoo Teile einer flüchtigen organischen Verbindung zumischt, mit der Maßgabe, daß die organische Verbindung mit dem Polymerisat keine lyophilen Gele bildet und. dieses nicht löst, sondern nur quillt, worauf die gesamte Mischung bis zur Homogenität vermahlen wird.
  2. 2. Verfahren nach ,Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß als flüchtige organische Verbindung eine aus 3o bis 70% flüchtigen aromatischen Kohlenwasserstoffen und 7obis 300/0 flüchtigen al-iphatischen Kohlenwasserstoffen bestehende Mischung verwendet wird.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß 25 bis 35 Gewichtsteile des Mischpolymerisats mit 75 bis 65 Teilen des trocknenden Pflanzenöls vermischt werden.
DED9822A 1949-11-25 1951-07-15 Verfahren zur Herstellung von UEberzugsmassen Expired DE894235C (de)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1115868B (de) * 1958-03-07 1961-10-26 Vinyl Products Ltd UEberzugsmittel mit einem Gehalt an Copolymerisaten des Vinylacetats und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE1259093B (de) * 1958-07-28 1968-01-18 Canadian Ind Verfahren zum haftfesten Verbinden von Polyterephthalsaeureesterfasern mit Natur- oder Synthesekautschuk

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1115868B (de) * 1958-03-07 1961-10-26 Vinyl Products Ltd UEberzugsmittel mit einem Gehalt an Copolymerisaten des Vinylacetats und Verfahren zu ihrer Herstellung
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