DE891451C - Verfahren zur Herstellung von Dimethylpolysiloxanoelen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Dimethylpolysiloxanölen Durch Hydrolyse und Kondensation von hydrolysierbaren Dimethylsilanen kann man Dimethylpolysiloxane gewinnen, die meist ein Gemisch aus cyclischen und kettenförmigen Polymeren darstellen. Dabei stellen die Kettenpolymeren die wertvolleren Bestandteile dar, da sie weniger verdampfbar sind, sowie einen höheren Flammpunkt und einen tieferen Stockpunkt aufweisen als die cyclischen Polymeren. Wenn man auch bei der Herstellung von Dimethylpolysiloxanen durch die Art und Weise der Hydrolyse und Kondensation für eine bevorzugte Bildung von Kettenpolymeren sorgen kann, so läßt sich doch die gleichzeitige Bildung von cyclischen Polymeren nicht vermeiden. Für eine Reihe von Anwendungen der Dimethylpolysiloxanöle werden daher die cyclischen Polymeren vorher durch Destillation entfernt. Es wurde nun gefunden, daß man Polysiloxanöle mit einem ungewöhnlich niedrigen Stockpunkt und einer verhältnismäßig hohen Viskosität aus schwach halogenierten, cyclischen Polymeren, vorzugsweise aus Tetrameren und Pentameren, erhalten kann, wenn man diese mit Kettenpolymeren mischt und erhitzt. Die cyclischen und Kettenpolymeren werden durch fraktionierte Destillation der wasserfreien Hydrolysierungsprodukte erhalten. Die Halogenierung der cyelischen Polymeren erfolgt, indem man so viel Halogen in sie einleitet, daß z bis 2 Halogenatome auf eine cyclische Einheit kommen. Das. Halogen lagert sich dabei an den Kohlenstoff eines oder mehrerer Methylreste unter Abspaltung von Wasserstoff an. Die Reaktion zwischen den Kettenpolymeren und den halogenierten, cyclischen Polymeren erfolgt wahrscheinlich in der Weise, daß endständige Hydroxylgruppen der Kettenpolymeren durch cyclische Gruppen ersetzt werden, wobei HCl gemäß der folgenden Gleichung frei wird. Das Verhältnis von C : Si bleibt 2. Die ungewöhnlich tiefen Stockpunkte der bei dieser Reaktion erhaltenen .Produkte beruhen wahrscheinlich auf der Entfernung der endständigen Hydroxylgruppen, wobei die Kräfte, die eine Orientierung der Moleküle bei tiefen Temperaturen und folglich eine Verringerung der Flußeigenschaften bewirken, vermindert werden.
• Beispiel 73,3 Volumprozent eines Kettenpolymeren, das durch Abdestillation aller cyclischen Polymeren erhalten ist und das ein mittleres Molekulargewicht von 2ooo, eine Viskosität von 64,2°E bei 25° und einen Stockpunkt von -6o° hat, werden mit 26,7 Volumprozent eines cyclischen Tetrameren, das ein Cl-Atom auf je 2 Si-Atome enthält, gemischt. Die Mischung wird 6 Stunden auf z75° und dann.weitere 6 Stunden äuf 200° unter Rückfluß erhitzt. Man erhält ein Öl mit einer Viskosität von i2o,4°E bei 25° und einem Stockpunkt von -70°.
• Werden höher halogenierte, cyclische Polymeren erfindungsgemäß zur Umsetzung verwendet, so erhält man viskosere Öle. 3 °% eines chlorierten, cyclischen Pentameren, das nach Analyse 5 Cl-Atome je Si-Atom enthält, erhöhen, wenn das Gemisch 28 Stunden auf 14o° erhitzt wird, die Viskosität eines flüssigen Kettenpolymeren von 4-2,9°E auf etwa 865°E bei 25°.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Dimethylpolysiloxanölen mit tiefem Stockpunkt und erhöhter Viskosität, dadurch gekennzeichnet, daß kettenförmige Dimethylsiloxanpolymeren mit halogenierten, cyclischen Dimethylsiloxanpolymeren, insbesondere mit Tetra- und Pentameren, bei erhöhter Temperatur in Reaktion gebracht werden.