DE880488C - Verfahren zur Herstellung von siliciumhaltigen, copolymeren Harzen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von siliciumhaltigen, copolymeren HarzenInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
- Verfahren zur Herstellung von siliciumhaltigen, copolymeren Harzen Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von siliciumorganischen Harzen, bei denen einige der Siliciumatome an Triorganosilylmetbylreste gebunden sind.
- Erfindungsgemäß wird eine Verbindung der Formel RSiC13 und eine Verbindung der durchschnittlichen Formel R'" Si Cl,_,t cohydrolysiert, indem man Wasser mit einer Mischung dieser Verbindungen reagieren läßt und das erhaltene Reaktionsprodukt kondensiert. In obigen Formeln ist R ein Substituent, der (CH3)3SiCH2 bzw. (CH3)2C,H"SiCH2 Einheiten darstellt; R'bedeutetAlkyl-oder monocyclischeArylreste, und ya hat einen durchschnittlichen Wert von i bis 2. Bei dieser Reaktion bildet sich ein siliciumorganisches Harz, das die Einheiten RSi01,5 und 7 hält. In diesem Harz ist das Verhältnis von R -f- R': Si = i bis i,6: i, wobei diese Struktureinheiten durch Si-O-Si-Bindungen miteinander verknüpft sind.
- Die Verbindung der Formel (C H3)3 Si C H2 Si Cl, kann durch Umsetzung von SiC14 mit (CH3)3SiCH2M9Cl oder (CH3)3S'CH2Li erhalten werden.
- Die letztere Li-Verbindung kann dadurch gewonnen werden, daß man allmählich (C H3)3 Si C H2 Cl zu einer feinen Suspension von Lithium in Mineralöl gibt.
- Das Grignard-Reagens, (CH3)3SiCH,MgCl, wird durch Reaktion von Magnesium mit einer äquivalenten Menge von Chlormethyltrimethylsilan in ätherischer Lösung erhalten.
- Entsprechend kann man den Ausgangsstoff (C H3)2 C6 H5 Si C H2 Si C13 erhalten, wenn man anstatt von (CH3)3SiCH2C1 von (CH3)2CBH,SiCH2C1 ausgeht. Um eine möglichst hohe Ausbeute an (CH3)3SiCH2SiCl, bzw. (CH3)2C,H@SiCH2S'Cll zu erhalten, wird die Organometallverbindung in einer Menge von o,5 bis weniger als 3 Moläquivalenten aufi Mol Siliciumtetrachlorid angewandt. Zweckmäßig werden äquimolare Mengen verwendet. Die Umsetzung kann durch Mischen der Organometallverbindung mit dem Siliciumtetrachlorid erfolgen. Das Reaktionsprodukt kann dann durch Filtrieren und - Destillieren gereinigt werden.
- Die Hydrolyse dieser siliciumorganischen Verbindungen, die zu harzartigen Mischpolymerisaten führt, erfolgt durch Mischhydrolyse, indem man Wasser mit einer Mischung von Verbindungen der Formeln R,SiC13 und W"SiCll_n reagieren läßt und das Reaktionsprodukt kondensiert. Dabei kann die Umsetzung in Gegenwart von einem Lösungsmittel, wie Toluol, erfolgen. Die Arbeitstemperatur für die Hydrolyse und Kondensation liegt in einem Bereich von o bis 25o°: Die so erhaltenen Harze können zum Beispiel als wärme- und wasserwiderstandsfähige Überzüge für Heizkessel, Schornsteine, Öfen und - sönstige: heiß werdende Metalle Verwendung finden.
- Beispiel i Durch Zugabe von 2459 (CH3)3SiCH,C1 zu 489 Magnesium in Äthyläther wird die Verbindung (CH3)3SiCH,MgC1 hergestellt, die man zu 68o g Siliciumtetrachlorid gibt. Die beiden Stoffe reagieren bei Zimmertemperatur schnell miteinander. Das Reaktionsgemisch wird filtriert, das Filtrat-destilliert und der Äther abgezogen. Man erhält so 255 g der Verbindung (CH3)3SiCH2SiC13, die bei Normaldruck einen Siedepunkt von 165,8°, ein spezifisches Gewicht von 1,1234 bei 25°, einen Brechungsindex von 1,4448 bei 25° und eine spezifische Brechung von 0,2368 aufweist.
- Eine Mischung von 149,5 g CH3SiC13, 221,5 g (CH,), SiCH,SiC13 und igig C6H5CH,SiC12 wird in einem Zeitraum von 1/2 Std. zu 635 g Toluol und 1168 g Wasser gegeben. Hierdurch tritt Hydrolyse ein, und es scheidet sich eine die organischen Stoffe enthaltende Schicht ab. Diese Schicht wird dekantiert und mit Natriumbicarbonat geschüttelt. Anschließend wird sie gewaschen, filtriert und auf 35 °/o Feststoffgehalt konzentriert. Diese Lösung ergibt beim Trocknen ein zähes und biegsames Harz.
- Beispiel e 17o g Siliciumtetrachlorid werden innerhalb eines Zeitraumes von i Std. zu 84 g der in Pentan gelösten Verbindung (.CH3)3SiCH,Li gegeben, wobei sich die Verbindung (CH3)3SiCH,SiC13 bildet.
- 7753 g dieser Verbindung werden nach Mischung mit 971,89 CH3SiCl, zu i7io g Toluol gegeben. Dieses Gemisch gibt -man zu einer Lösung von 27ö g Isopropylalkohol in 338 g Wasser, wobei Hydrolyse unter Bildung einer organischen Schicht stattfindet. Nach dem Dekantieren wird der organische Teil des Reaktionsproduktes 2 Std. am Rückfluß erhitzt, anschließend gewaschen und auf 33 °/o Feststoffgehalt konzentriert. Diese Lösung ergibt nach dem Auftragen auf ein Blech, Trocknen und Erhitzen ein zähes und biegsames Harz.
- Beispiel 3 239,9 gderVerbindungC,HS(CH3)2SiCH2elwerden zu 32 g Magnesium in 300 g Äthyläther gegeben, wodurch Umsetzung stattfindet. Dann werden noch 70ö g - Äther zugesetzt, und das Gemisch' wird gerührt. Man erhält so das Grignard-Reagens C,HS(CH3)2SiCH,Mgcl.
- Zu einem Gemisch von iooo g Toluol und 50o g Siliciumtetrachlorid wird das obige Grignard-Reagens gegeben. Das Gemisch wird io Std. gerührt, filtriert und von Toluol befreit. Der Rückstand wird destilliert, - wodurch man 177 g der Verbindung C,HS(CH3)2SiCH2SiCl. erhält. Dieser Stoff hat einen Siedepunkt von 146° bei 2o mm Druck, einen Brechungsindex von 1,3174 bei 25°, ein spezifisches Gewicht von 1,187 -bei 25° und eine spezifische Brechung von 0,3o28.
- 47 g dieser Verbindung, 35 g C5 H5 Si Cl, und ioo g CH3SiCl. werden gemischt und zu 232 g Toluol gegeben. Diese Lösung wird in 32 g Wasser und 27,2 g Isopropylalkohol eingetragen, wobei Hydrolyse unter Bildung von zwei Schichten stattfindet. Nach Dekantieren wird der organische Teil des Reaktionsproduktes 2 Std. am Rückfluß erhitzt, anschließend gewaschen und auf 30 °/o Feststoffgehalt konzentriert. Die Lösung ergibt beim Trocknen ein zähes und biegsames Harz.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von siliciumhaltigen, copolymeren Harzen mit Struktureinheiten der Formeln RSi01,5 und in denen R die Strukturelemente (CH3)3SiCH2-- oder (CH3)2C,H.SiCH2--,WAlkyl-oder monocyclische Arylreste, wie Methyl und bzw. oder Phenyl bedeutet und iz einen durchschnittlichen Wert von i bis 2 hat, wobei die restlichen Valenzen der Siliciumatome der Polymereinheiten durch Sauerstoffatome abgesättigt sind und außerdem in dem Copolymerisat das Verhältnis von R+W zu Silicium i : i bis 1,6: 1 beträgt, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Gemisch von siliciumorganischen Verbindungen der Formeln RSiC13 und R'n Si C14-",- in denen R und R' die obige Bedeutung haben, cohydrolysiert und cokondensiert.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
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| DE880488C true DE880488C (de) | 1953-06-22 |
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ID=584236
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|---|---|---|---|
| DED8732A Expired DE880488C (de) | 1951-04-21 | Verfahren zur Herstellung von siliciumhaltigen, copolymeren Harzen |
Country Status (1)
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| DE (1) | DE880488C (de) |
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1951
- 1951-04-21 DE DED8732A patent/DE880488C/de not_active Expired
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