DE867913C

DE867913C - Stabilisatoren

Info

Publication number: DE867913C
Application number: DEC3453A
Authority: DE
Inventors: Walter Dr Franke; Heinrich Dr Weber
Original assignee: Chemische Werke Huels AG
Current assignee: Huels AG
Priority date: 1950-11-25
Filing date: 1950-11-25
Publication date: 1953-02-19

Description

Stabilisatoren Bei der Verformung von Polymerisaten oder Mischpolymerisaten des Vinylchlorids in der Wärme tritt bei langer Einwirkung hoher Temperaturen, wie dies z. B. bei der Spritzgußverformung der Fall ist, Abspaltung von Salzsäure und dadurch Verfärbung ein. Auch können sich hierbei die Eigenschaften der Polymerisate verschlechtern. Man hat daher bereits vorgeschlagen, den Polymerisaten und Mischpolymerisaten des Vinylchlorids Stoffe beizumengen, die den schädigenden Einfluß der Wärme beseitigen, so daß sich die genannten Polymerisate und Mischpolymerisate in der Wärme verformen lassen, ohne daß sie hierbei Schaden nehmen. Als Stabilisatoren hat man beispielsweise hochmolekulare Kondensationsprodukte aiis Arylolefinen und aromatischen Oxyverbindungen, acylierte Äthylenimine und Propylenimine, Phenylharnstoffe, Dibutylzinnmaleat und Salze von höhermolekularen Fettsäuren, wie Stearate, vorgeschlagen.
Es wurde gefunden, daß Salze aliphatischer, unv erzweigter Dicarbonsäurehalbester vorzügliche Stabilisatoren für Polymerisate und Mischpolymerisate des Vinylchlorids darstellen. Die erwähnten Salze besitzen beispielsweise gegenüber den Stearaten den Vorteil, daß sie beim Einmischen sehr rasch aufgenommen werden und sich leicht homogen verteilen lassen. Geeignete Salze sind beispielsweise die des Bariums, Strontiums, Calciums, Zinks, Bleis und Zinns sowie des Dialkylzinns.
Halbester der erwähnten Art können aus alipathischen, unverzweigten Dicarbonsäuren, deren Kohlenstoffkette auch durch Heteroatome, wie Sauerstoff oder Schwefel, unterbrochen sein kann, und aliphatischen, cycloaliphatischen und aromatischen Alkoholen, deren Kohlenstoffkette ebenfalls durch Sauerstoff oder Schwefelatome unterbrochen sein kann, erhalten werden. Als Dicarbonsäuren kommen z. B. in Frage ' Bernsteinsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, Diglykolsäure, Thiodiglykolsäure; als Alkohole z. B. Methylalkohol, Äthylall#:ohol, n-Butylalkohol, 2 Äthylhexanol-(1), Cyclohexanol, Hexahydrobenzylall-,ohol, Monoalkylglykoläther, wie Äthylenglykolmonobutyläther, Butylmerkaptoäthanol usw.
Die Salze der Halbester können z. B. in der Weise hergestellt werden, daß man eine Dicarbonsäure oder ein Dicarbonsäureanhydrid mit der erforderlichen Menge eines Alkohols verestert, worauf der entstandene Dicarbonsäurehalbester mit Schwermetalloxyden, -hydroxyden, -salzen schwacher Säuren, mit Dialkylzinnoxyden umgesetzt wir, oder durch doppelte Umsetzung der Alkalisalze der Halbester mit Schwermetallsalzen, z. B. Chloriden, Acetaten usw. Man kann die Alkalisalze der Halbester durch Neutralisation der Halbester mit Alkalien oder durch partielle Verseifung von Dicarbonsäurediestern herstellen.
Die Menge des jeweils anzuwendenden Stabilisators richtet sich im allgemeinen nach dem Metallgehalt des verwendeten Salzes, in der Regel genügen 1 bis 2 °/o für die meisten technischen Zwecke. Geeignete Salze von Dicarbonsäurehalbestern sind z. B. die Kadmium-und Bleisalze des Adipinsäure- bzw. Sebacinsäuremonobutylesters, des Adipinsäure- bzw: Sebacinsäuremono-a-äthylhexanolesters, ferner der Adipinsäuremonobutylester des Dibutylzinns.
Beispiel 2o2 Teile Adipinsäuremono-n-butylester, 66 Teile Kadmiumoxyd und 4ooTeileBenzol werden 24Stunden bei 8o° gerührt, wobei das Kadmiumoxyd zum größten Teil in Lösung geht. Nach dem Abfiltrieren gegebenenfalls vorhandener ungelöster Bestandteile wird das Benzol im Vakuum abdestilliert. Man erhält 245 Teile des kristallisierten Kadmiumsalzes des Adipinsäuremono-n-butylesters. Das in der gleichen Weise hergestellte Kadmiumsalz des Adipinsäuremono-a-äthylhexanolesters ist zähflüssig-klebrig.
Eine Mischung aus 12o Teilen elektrolyt- und emulgatorfreiem Polyvinylchlorid, 8o Teilen Phthalsäuredie-a-äthylhexanolester und 2 Teilen eines der obengenannten Salze kann 40 Minuten auf einer 16o° heißen Walze verwalzt werden, ohne daß eine Färbung oderTrübung zu beobachten ist; bereits nach 5 Minuten ist das Walzfell homogen.

Claims

PATENTANSPRUCH: Die Verwendung von Salzen aliphatischer, unverzweigter Dicarbonsäurehalbester als Stabilisatoren für Polymerisate und Mischpolymerisate des Vinylchlorids. Angezogene Druckschriften R. L. Walzeman: »The Chemistry of Commercial Plasticsa, 1947, S.322.