DE866751C - Verfahren zum Beizen von Eisen und Stahl unter Rueckgewinnung des Beizmittels - Google Patents
Verfahren zum Beizen von Eisen und Stahl unter Rueckgewinnung des BeizmittelsInfo
- Publication number
- DE866751C DE866751C DEE4401A DEE0004401A DE866751C DE 866751 C DE866751 C DE 866751C DE E4401 A DEE4401 A DE E4401A DE E0004401 A DEE0004401 A DE E0004401A DE 866751 C DE866751 C DE 866751C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- pickling
- sulfate
- ammonium sulfate
- ammonia
- iron
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000005554 pickling Methods 0.000 title claims description 42
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 title claims description 16
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 title description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 title description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 title description 2
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims description 28
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 claims description 9
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 8
- 229960004887 ferric hydroxide Drugs 0.000 claims description 8
- IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M iron(3+);oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Fe+3] IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000007664 blowing Methods 0.000 claims description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 4
- BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N ammonium bisulfate Chemical compound [NH4+].OS([O-])(=O)=O BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 3
- 229910000851 Alloy steel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- 229910002065 alloy metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 2
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 2
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 208000002193 Pain Diseases 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- FWFGVMYFCODZRD-UHFFFAOYSA-N oxidanium;hydrogen sulfate Chemical compound O.OS(O)(=O)=O FWFGVMYFCODZRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
- C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
- C23G1/36—Regeneration of waste pickling liquors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
- C01C1/00—Ammonia; Compounds thereof
- C01C1/24—Sulfates of ammonium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
- C01G49/02—Oxides; Hydroxides
- C01G49/06—Ferric oxide [Fe2O3]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
Description
- Verfahren zum Beizen von Eisen und Stahl unter Rückgewinnung des Beizmittels Beim Beizen von Eisen oder Stahl wird im allgemeinen 2oo/oige Schwefelsäure angewendet, die die Oxyde (und auch das Metall) unter Bildung von Ferros:ulfat und gegebenenfalls: von anderen Sulfaten, löst. Die Säure kann jedoch nicht vollständig ausgenutzt werden, sondern die Beizflüssigkeit muß erneuert werden, wenn etwa V4 der Säure verbraucht worden ist, weshalb ein Säureverlust von etwa 25 o/o entsteht. Dies bedeutet naturgemäß einen beträcht@ lichen Nachteil bei den gegenwärtigenBeizmethoden.
- Die nacht dem Beizen erhaltene sogenannte Beizlauge bietet sodann ein schweres Problem, indem dieselbe zufolge ihres Gehaltes an Eisen und freier Säure selten einfach in einen Fluß od. dgl. ohne ernste Konsequenzen abgelassen werden kann. Zahlreich sind die Vorschläge, die gemacht worden sind, um Beizlaugen unschädlich zu machen und/oder auszunutzen, wenige derselben können aber praktisch durchgeführt werden. Das einfachste und am häufigsten angewendete Verfahren besteht darin, die freie Säure mit Kalk zu neutralisieren (und gegebenenfalls auch das Eisen auszufällen), wonach die Lauge, gegebenenfalls nach Abfiltrieren des entstandenen Niederschlags, ohne Nachteile in einen Fluß od. dgl. abgelassen; werden, kann. Aber auch dieses einfache Verfahren verursacht nicht unwesentliche: Kosten.
- Wenn demgegenüber die Durchführung des Betzens und die Behandlung der Beizlauge gemäß der vorliegenden Erfindung erfolgen, erreicht man, nicht nur, daß der Säureverlust entfällt und das Beizlaugenproblem eliminiert, sondern auch, daß das angewendete Beizmittel (saures: Ammoniumssulfat) regeneriert wird, weshalb das Beizen theoretisch ohne Chemikalienverbrauch durchgeführt werden kann. In, der Praxis entstehen selbstverständlich doch immer Verluste, die ersetzt werden müssen.
- Die vorliegende Erfindung fußt auf der experimentell festgestellten Tatsache, daß, die Zuführung von Ämmoniumsulfat die Fähigkeit einer Schwefelsäurelösung, Eisenoxyde zu lösen, nur unbedeutend verringert. Dagegen verringert sich erheblich mehr die Fähigkeit der Säure, metallisches Eisen zu lösen; was im vorliegenden. Fall insofern von Vorteil ist, als man beim Beizen natürlich möglichst wenig Eisen. aufzulösen wünscht (s.. Abb. i).
- Gemäß der Erfindung wird dass Beizen, mit einer Lösung von saurem, Ammoniumsulfat in einer i5-bis 2oo/oigen Schwefelsäure entsprechender Konzentration durchgeführt, das ausgelöste Eisen unter Luftdurchblasung mit Ammoniak als. Ferrihydroxyd ausgefällt und abfiltriert, wonach dass Filtrat, welches nun; Ammoniumsulfat enthält, eingedampft und das erhaltene Ammonium#sulfat ' zwecks Regenerierens von ,saurem Ammoniumsulfat und Ammoniak bis etwa 37o° erhitzt wird.
- In Abhängigkeit davon, ob das Ausfällen des Eisens in der verbrauchten Beizlösung erfolgt oder nicht, gibt es verschiedene Ausführungsformen für die Erfindung.
- Wenn; das Ausfällen des Eisens in: der verbrauchten. Beizlösung erfolgt, so verläuft der Prozeß entsprechend der Darstellung in, Abb. 2. Das Beizbad wird durch Auflösen von saurem Ammoniumsulfat in Wasser zubereitet, und das Beizbad wird so lange angewendet, bis der größere Teil von freier S chwefelsäure verbraucht ist. Hiernach wird so viel Ammoniak zugeführt, daß das Beizbad neutralisiert wird und das Eisen zur Gänze in Form von Ferrihydroxyd unter Durohblasung von Luft ausgefällt und abfiltriert wird, wonach das: Filtrat, das nun Ammoniums.ulfat enthält, eingedampft und das erhaltene Ammoniumsulfat zwecks Regenerierung von saurem Ammoniumsulfat und Ammoniak bis 37o° erhitzfi wird.
- Eire andere Ausführungsform der Erfindung wird durch den Umstand ermöglicht, daß, die Löslichkeit von, Ferrosulfat in Gegenwart von Ammoniumsulfat bedeutend niedriger ist. Dasselbe fällt dann in Form eines Doppelsalzes, nämlich als Ferroammoniwmsulfa't aus.
- Wenn zum Beizen saures Ammoniumsulfat angewendet wird, kann man deshalb, nachdem das Geizbad ganz oder teilweise verbraucht worden ist, einen großen Teil dies Eisens als, Ferroammoniumsulfat' durch Abkithden ausfällen, wonach das Beizbad aufs neu angewendet wird, nach Zusatz von verbrauchtem, saurem Ammoniumsulfat. Das erhaltene Ferroammoniumsulfat wird, gegebenenfalls nach Auflöse>, mit Ammoniak unter Luftdurchblasen ausgefällt, wobei Ferrihydroxyd und Ammonnumsulfatlösung erhalten und abgetrennt werden, wonach saures Ammoniumsulfat und Ammoniak aus der letzteren durch. Eindampfen und Erhitzen. des. Ammoniumsulfates bis 370° regeneriert werden. Diese Ausführungsform ist in Abb. 3 veranschaulicht.
- Die Durchführung des Prozesses, wird erleichtert, wenn man; im Beizbad neutrales Ammoniumsulfat auflöst, wodurch das Ausfällen des Ferroammoniumsulfates'vollständiger wird bzw. bei höherer Temperatur erfolgen kann.
- Gemäß, der Erfindung ist es nicht notwendig, das Ferroammoniumsulfat intermittent, durch Abkühlen des ganzen Beizbades, auszufällen:, sondern Ferroammoniumsulfatkann, kontinuierlich herausgenommen werden dadurch, daß, Lösung ständig herausgenommen und und nach Abkühlen und Abtrennen des Ferroammoniumsulfates dem Beizgefäß. wieder zugeführt wird und zwar zusammen mit saurem Ammoniumsulfat in.einer Menge, die dem abgetrennten Ferroammoniumsulfat entspricht. Auf diese Weise wird die Zusammensetzung des Beizbades nie verändert, vorausgesetzt,, daß auch die Wasserverluste ersetzt werden.
- Wasserverluste entstehen während des Prozesses teils infolge Abdunstens, teils. durch Kristallwasser und durch in dem abgetrennten Ferroammoniumsulfat okkludiertes Wasser.
- Beim Beizen von legiertem Stahl werden auch Legierungsmetalle in das Beizbad übergehen, aus welchem sie mit Hilfe an und für sich bekannter Methoden herausgenommen werden können, gegebenenfalls nach Anreicherung im Beizbad.
Claims (6)
- PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren; zum Beizen von Eisengegenständen, dadurch gekennzeichnet, daß das Beizen mit einer Wasserlösung von saurem Ammvnnumsulfat durchgeführt, das ausgelöste Eisen unter Luftdurchblasen mit Ammoniak als Ferrihydroxyd ausgefällt und dieses abfiltriert wird, wonach das- Filtrat, das nun Ammonium,sulfat enthält, eingedampft und das erhaltene Ammoniumsulfat zwecks Regenerieren, von saurem Ammoniumsulfat und Ammoniak auf etwa 37o° erhitzt wird.
- 2. Verfahren nach Anspruch. i, dadurch gekennzeichnet, daß. dass. Beizbad so lange angewendet wird, bis dasselbe ganz oder teilweise verbraucht ist, wonach so viel Ammoniak zugeführt wird, daß das Beizbad neutralisiert und das Eisen durch Luftdurchblasen als Ferrihydroxyd zur Gänze ausgefällt wird, welches Ferrihydroxyd abfiltriert wird, wonach das Filtrat, das, nun Ammoniumsulfat enthält, eingedampft und das erhaltene Ammoniumsulfat zwecks Regenerieren, von: saurem Ammonnumsulfat und Ammoniak bis 37o° erhitzt wird.
- 3. Verfahrens nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daßy nachdem das Beizbad ganz oder teilweise verbrauchet worden ist, ein großer Teil des Eisens durch Kühlen als Ferroammoniumsulfat ausgefällt wird, wonach das Beizbad aufs neue, nach Zusatz von -so viel saurem Ammon.iumsulfat angewendet wird, das dem abgeführten Ferroammoniumsulfat entspricht, währ rend das erhaltene Ferroammoniumsulfat, gegebenenfalls nach Auflösen, mit Ammoniak unter Luftdurchblasen zwecks Erhaltens von Ferrihydroxyd und Ammoniumsulfatlösung gefällt wird, wonach die letztere, nach Abtrennung von Ferrihydroxyd, zur Regenerierung von saurem Ammoniumsulfat und Ammoniak durch Eindunsten und Erhitzen des erhalteneniAmmoniumsulfates bis 37o° angewendet wird.
- 4. Verfahren nach Ansprüchen a und 3, dadurch gekennzeichnet, daß im Beizbad neutrales Ammoniums.ulfat aufgelöst wird, so daß der Gehalt an Ammoniumsulfat wesentlich höher wird, als der Zusammensetzung des sauren Ammonium-@sulfates entspricht.
- 5. Verfahren nach Ansprüchen r, 3 und 4, dadurch gekennzeichnet, daß, ein Teil des Beizbades ständig herausgenommen, gekühlt, von Ferroammoniumsulfat befreit und dem Beizgefäß zurückgeführt wird, zusammen mit einer so großen Menge saurenAmmoniumsulfates, als:dem abgetrennten Ferroammoniumsulfat, und mit so viel Wasser, als den Wasserverlusten. während des Prozesses entspricht.
- 6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche beim Beizen von legiertem Stahl, dadurch gekennzeichnet, daß die in dem angewendeten Beizbad befindlichen Legierungsmetalle mit Hilfe an und für sich, bekannter Methoden, gegebenenfalls nach Anreicherung im Beizbad, herausgewonmen werden.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SE301459X | 1950-10-04 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE866751C true DE866751C (de) | 1953-02-12 |
Family
ID=20307436
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEE4401A Expired DE866751C (de) | 1950-10-04 | 1951-09-30 | Verfahren zum Beizen von Eisen und Stahl unter Rueckgewinnung des Beizmittels |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
CH (1) | CH301459A (de) |
DE (1) | DE866751C (de) |
-
1951
- 1951-09-30 DE DEE4401A patent/DE866751C/de not_active Expired
- 1951-10-01 CH CH301459D patent/CH301459A/de unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CH301459A (de) | 1954-09-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2502117A1 (de) | Verfahren zum entfernen von stickoxiden aus stickoxidhaltigen gasen in form von ammoniumsulfat | |
DE2850707A1 (de) | Behandlungsverfahren fuer arsen- und metallhaltige rohmaterialien | |
DE2717303A1 (de) | Verfahren zur wiedergewinnung von metallen aus dem bei der verbrennung von oel entstehenden russ | |
DE866751C (de) | Verfahren zum Beizen von Eisen und Stahl unter Rueckgewinnung des Beizmittels | |
DE4122920C2 (de) | ||
DE1012138B (de) | Verfahren und Vorrichtung zum Beizen von Metallen, insbesondere Eisen und Stahl, unter gleichzeitiger Rueckgewinnung der Beizsaeure | |
DE2618122A1 (de) | Verfahren zur aufarbeitung verduennter eisen(ii)-sulfathaltiger schwefelsaeureloesungen | |
DE2633872C2 (de) | Verfahren zum Herstellen einer wasserigen Flußmittellauge für das Feuerverzinken | |
DE3816278C2 (de) | ||
DE3010755A1 (de) | Herstellung von magnesiumchlorid | |
DE595688C (de) | Verfahren zur Trennung des Kobalts vom Nickel | |
CH172427A (de) | Verfahren zur Herstellung von hochprozentigen Magnesiumlegierungen unter Entfernung von suspendierten Teilchen von Eisen und ähnlichen feinverteilten, unlöslichen Verunreinigungen von nicht salzartigem Charakter. | |
DE1446367A1 (de) | Verfahren zum unmittelbaren Gewinnen niedriger Hydrate von Eisen (II)-sulfat und Regenerieren von Schwefelsaeure aus ausgezehrten (ausgenutzten) Beizbaedern | |
AT406168B (de) | Verfahren zur gewinnung bzw. rückgewinnung von flusssäure und salpetersäure | |
DE237607C (de) | ||
DE730636C (de) | Verfahren zur Entfernung von Eisensalzen aus solche enthaltenden Aluminiumsalzloesungen | |
DE535252C (de) | Verfahren zur Aufarbeitung von salzsauren Eisenbeizablaugen auf Ferrosulfat und Salzsaeure | |
DE521111C (de) | Ausfaellung von Kupfer aus kupfer- und zinkhaltigen Laugen | |
DE694290C (de) | Verfahren zur Behandlung von Wasser, insbesondere fuer Schwimmbaeder | |
DE469021C (de) | Entfernung von Schwefelwasserstoff und anderen sauren gasfoermigen Bestandteilen aus Gasen durch Behandlung mit einer klaren alkalischen Fluessigkeit | |
DE387284C (de) | Verfahren zur Gewinnung von Chlorammonium | |
DE305584C (de) | ||
DE717383C (de) | Verfahren zur Regenerierung einer Loesung von basischem Aluminiumsulfat fuer die Gewinnung von Schwefeldioxyd | |
AT79711B (de) | Verfahren zur Gewinnung von Zinn aus zinkhaltigen Verfahren zur Gewinnung von Zinn aus zinkhaltigen Zinnaschen, Zinnkrätzen oder ähnlichen AbfallproduZinnaschen, Zinnkrätzen oder ähnlichen Abfallprodukten. kten. | |
DE442966C (de) | Verfahren zur Herstellung von Natriumcyanid aus Kalkstickstoff |