DE857054C - Verfahren zur Herstellung von Sulfonamidabkoemmlingen der Cinchonaalkaloide - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Sulfonamidabkoemmlingen der Cinchonaalkaloide

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DE857054C
DE857054C DEB5000D DEB0005000D DE857054C DE 857054 C DE857054 C DE 857054C DE B5000 D DEB5000 D DE B5000D DE B0005000 D DEB0005000 D DE B0005000D DE 857054 C DE857054 C DE 857054C
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cinchona alkaloids
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sulfonamide compounds
cinchona
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DEB5000D
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Hans Dipl-Chem Dr Dietrich
Erich Dipl-Chem Dr Rabald
Otto Dipl-Chem Dr Schaaff
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Roche Diagnostics GmbH
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Boehringer Mannheim GmbH
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D453/00Heterocyclic compounds containing quinuclidine or iso-quinuclidine ring systems, e.g. quinine alkaloids
    • C07D453/02Heterocyclic compounds containing quinuclidine or iso-quinuclidine ring systems, e.g. quinine alkaloids containing not further condensed quinuclidine ring systems
    • C07D453/04Heterocyclic compounds containing quinuclidine or iso-quinuclidine ring systems, e.g. quinine alkaloids containing not further condensed quinuclidine ring systems having a quinolyl-4, a substituted quinolyl-4 or a alkylenedioxy-quinolyl-4 radical linked through only one carbon atom, attached in position 2, e.g. quinine

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  • Organic Chemistry (AREA)
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Description

  • Verfahren zur Herstellung von Sulfonamidabkömmlingen der Cinchonaalkaloide Wie gefunden wurde, besitzen die noch nicht beschriebenen p-Aminobenzolsulfonamidverbindungen von Cinchonaalkaloiden eine erhebliche pharmakologische und therapeutische Bedeutung. Neben ihren bakteriziden Eigenschaften zeichnen sie sich durch eine starke Wirksamkeit gegen Protozoen aus.
  • Die Herstellung der neuen Verbindungen kann nach verschiedenen, an sich bekannten Methoden erfolgen. Eine bevorzugte Darstellungsweise beruht auf der Kondensation der (Chinolin-)Amino-Vfrbindungen der Cinchonaalkaloide mit p-Nitrobenzolsulfonylhalogeniden und der katalytischen Reduktion der erhaltenen Nitroderivate. Man kann aber auch die genannten Amine mit in der p-Stellung halogenierten Benzolsulfonylhalogeniden umsetzen und die Kondensationsprodukte mit Ammoniak behandeln. Eine, weitere Darstellungsweise besteht in ihrer Kondensation mit p-Acylaminobenzolsulfonylhalogeniden und anschließender Verseifung. In allen Fällen kann man natürlich auch an Stelle der Halogenide die entsprechenden Anhydride der genannten Sulfanilsäurederivate vertuenden.
  • _ Beispiel i 15,5 g wasserfreies 6-Aminohydrocinchonid,in werden in ioo ccm wasserfreiem Pyridin suspendiert, worauf die Suspension unter Rühren langsam mit einer Lösung von i2g p-Nitrobenizolsulfonisäurechlorid versetzt wird. Die Temperatur soll nicht höher als -5° steigen. Nach beendigter Reaktion läßt man das Gemisch über Nacht im Eisschrank stehen. Das Reaktionsprodukt, 6-(p-Aminobenzolsulfonamido)-hydrocinchonid'in, wird, durch Einrühren in Wasser ausgefällt, abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Es wird mach dem Trocknen durch Extraktion mit heißem Alkohol in reinem Zustand in einer Ausbeute von 10,5 g erhalten; der Schmelzpunkt beträgt 253°.
  • Zur Reduxion werden 1,5 g der so gewonnenen Nitroverbindung in 25 ccm alkoholischer Salzsäure, der zweckmäßig etwas Eisessig zugesetzt ist, gelöst und bei Gegenwart von 75 mg Platinoxyd, mit Wasserstoff reduziert. Nach Aufnahme der berechneten Menge Wasserstoff wird vom Katalysator abfiltriert und das Filtrat im Vakuum eingedampft. Der Rückstand wird in wenig Wasser gelöst. Durch vorsichtige Zugabe von Ammoniak wird das 6-(p-Aminobenzolsulfonamido)-hydrocinchonidin als schwach gelblich gefärbtes, kristallinisches Pulver gefällt. Es wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet; sein Schmelzpunkt beträgt 227 biS 229'. Die Ausbeute ist fast quantitativ.
  • Beispiel e In eine Lösung von 3,1 .g 8-Aminohydrocinchonin in 25 ccm absolutem Pyridin läßt man uniter Kühlung und Rühren langsam eine Lösung von 2,5 g p-Acetylaminobenzolsulfonsäurechlorid in 2o ccm absolutem Pyridin eintropfen. Man läßt i bis 2 Stunden stehen und destilliert sodann, den größten Teil des Pyridins im Vakuum ab. Der Rückstand wird bis zur Ausfällung des Reaktionsproduktes vorsichtig mit Wasser gewaschen; Ausbeute etwa 3,5 g.
  • Die Verseifung .des Acetylproduktes erfolgt durch halbstündiges Erhitzen mit 2o'/oiger Salzsäure bei ioo°. Nach Abkühlen wird die Lösung mit Soda neutralisiert, bis sich das gewünschte 8-(p-Aminobenzolsulfonamido)-hyd'rocinchonin abscheidet. Die Verbindung wird in Äther aufgenommen, die ätherische Lösung über Natriumsulfat getrocknet und der Äther abdestilliert. Die Ausbeute beträgt etwa 8o%. Der analytisch gefundene Stickstoffwert ist 14,90/0, berechnet 14,750/0.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Sulfonamidabkömmlingen der Cinchonaalkaloide, dadurch gekennzeichnet, d'aß man (Chinolin-)Amino-Derivate von Cinchonaalkaloiden entweder mit p-Nitrobenzolsulfonylhalogeniden bzw. -anhy-,driden kondensiert, worauf die erhaltenen Nitrokörper reduziert werden, oder mit p-Halogen6enzolsulfonylhalogeniden bzw. -anhydriden, worauf die erhaltenen Halogenderivate mit Ammoniak behandelt werden, oder schließlich mit p-Acylam,inobenzolsulfonylhalogenidien bzw. an.-hydriden, worauf die erhaltenen Acylderivate verseift werden. Angezogene Druckschriften: Französische Patentschrift Nr. 86o 507; Britische Patentschrift Nr. 512 145; Chemisches Centralblatt 1938, Bd. I, S. 3920/21; Münchner Medizin. Wochenschrift 194o, S. 825.
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB512145A (en) * 1937-11-29 1939-08-30 May & Baker Ltd The preparation of new therapeutically useful heterocyclic compounds
FR860507A (fr) * 1938-07-29 1941-01-17 Hoffmann La Roche Procédé pour l'obtention de combinaisons à fort pouvoir bactéricide

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB512145A (en) * 1937-11-29 1939-08-30 May & Baker Ltd The preparation of new therapeutically useful heterocyclic compounds
FR860507A (fr) * 1938-07-29 1941-01-17 Hoffmann La Roche Procédé pour l'obtention de combinaisons à fort pouvoir bactéricide

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