DE855862C

DE855862C - Verfahren zur Herstellung von 2, 5-Diacyloxytetrahydrofuranen

Info

Publication number: DE855862C
Application number: DEK9980A
Authority: DE
Inventors: Kaas Niels Konrad F W Clauson; Magister Niels Ko Clauson-Kaas
Original assignee: Kemisk Vaerk Koge AS
Current assignee: Kemisk Vaerk Koge AS
Priority date: 1951-05-16
Filing date: 1951-05-16
Publication date: 1952-11-17

Description

Verfahren zur Herstellung von 2, 5-Diacyloxytetrahydrofuranen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 2, 5-Diacyloxytetrahydrofuranen, worunter Verbindungen vom Typ zu verstehen sind, wobei R1 und RR gleich oder verschieden sein und Wasserstoff, Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- oder heterocyclisuhe oder alicyclische Reste

bezeichnen kcinneri. Diese Verbindungen können als

Zwischenprodukte dienen.

'Nach der I,-rfili-dung «-erden 2, 5-I)iacvloxvtetra-

ht-drofuraiie dadurch hergestellt, daß die entspre-

chenden =, 5-Diacyloxy-2, 5-dihydrofui-ane in Ge-

- genwart katalytisch wirkender Substanzen hydriert

werden.

Ms katalytisch wirkende Substanz wird vorzugs-

weise Raney-Nickel .benutzt; jedoch können auch

andere Stoffe, die sich bei katalytischen Hydrie-

rungen bewährt haben, benutzt werden.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird durch

folgende Ausführungsbeispiele näher erläutert.

Beispiel r

501,r2, 5-Diacetoxy-2, 5-(liliy(Irc,@ftiran (flüssig, lire-

olungsindex n ö = 1,453) werden in 20oCCm wasser-

freiem Alkohol (technisches Produkt) gelöst uii.(t 1>e1

Raumtemperatur und ioo Atmosphären wäliren(t

etwa 2 Stunden in Gegenwart von 4 g Ranev-

N ickel liv(lriert. Danach wird (las Raney-Nickel

allfiltriert und das Lösungsmittel durch Vakuum-

destillation entfernt. Der rotbraune Destillations-

rückstand wird bei einem Druck von io mm Qtteck-

silher destilliert. Ein Vorlauf von etwa 12 g wird

gesammelt und die Hauptfraktion dann bei 125 bis

128-- destilliert. Die Ausbeute (39,41,r 2. 5-I>iac.t-

ox#-tetrali#-drofuran)beträgt 79% der Theorie.

Der Brechungsindex nö ist 1,439o.

Beispiel e

i,6 g 2, 5-Diacetoxy-2, 5-dihydrofuran (kristallin,

Schmelzpunkt 51°) werden in 8ccm wasserfreiem

Alkohol gelöst. o,2- Raney-Nickel werden bei-

gefügt, und Hydrierung und Isolierung des End-

produktes werden wie im Beispiel i vorgenommen.

Ausbeute: 1,14 g 2, 5 - I@iacetoxytetrahy(lroftiran

= 71 °/0. Siedepunkt bei 0,3 mm Druck = 84 bis 86@.

n25 = 1,437; Schmelzpunkt 18 bis 21'.

Beispiel 3

3,0.g 2, 5-Dipropionoxy-2, 5-dihydrofuran (flüs-

sig, "2D' = 1,,452) werden in i5 ccm wassertreiem

Alkohol gelöst und bei Raumtemperatur und

ioo Atmosphären während 4 Stunden in Gegen-

wart von o,5 g Raney-Nickel hydriert. Nach -der

Hvdrierung wird das Reaktionsprodukt wie in Bei-

spiel i isoliert. Ausbeute: 2,5 g 2, 5-Dipropionoxy-

tetrahydrofuran = 830/0. Siedepunkt l,ei o, i mm

= 88 bis 92°. n 25 = 1,438.

Beispiel 4

1,0g 2, 5-Dipropion(ixv-2. 5-diliv(lrofuraii (kri-

stallin, Schmelzpunkt 5( ) 1)is 57c") wird in 5 ccin

wasserfreiem Alkoholeliist. o,2- Ranev-N ickel

werden beigefügt, ü11(1 Hydrierung und Isolierung

des Endproduktes werden wie in Beispiel 3 vor-

genommen. Ausl,eute: 0.789 2, 5-1)il>ropionoxy-

tetrahydrofuran = 77" %n. Sie(I<'l)tilikt lK'i 0,1 111m

- 88 his 9t''. 11D = i.43,. S(-'1;11(.lzl)llllkt = 1 1 1)1s

t40.

Beispiel s

3,O g 2, 5-Dillutyroxv-2, 5-dihydrofuran werden

in i5cemwasserfreieni:\lkoliol gelöst. o,5gRanev-

Nickel werden beigefügt und Hvdrieruit,- und Iso-

lierung .des Endproduktes t@ erdei, wie im Beispiel 3

vorgenommen. Ausbeute: 2.3g 2. 5-Dibut@r@xy-

tetrahydrofuran = 7.504. S;e(Ic'llunkt hic i 0,1 ni,l,

= 99 bis 104°. n ö = 1.440-

B eisl>iel6

2,0g 2, 5-Diliellzoxv-2. 5-(tillvdi-ofuran werden

in 2o ccm Dioxan gelöst und 1>e1 1o5 bis 115' und

116 bis 1,22 Atmosphären in (;egenivart voll 0,4g

Ranev-Nickel hydriert. Nach Kühlung wird das

Raney-Nickel abfiltriert uil.d (las Dioxan im Vakuum

abdestilliert, wobei 2.o- einer festen, weißen

Substanz zurückbleiben. Nach L'mkristallisieren

aus Methanol beträgt die .-\tis»eute 1,17g 2, 5-Di-

benzoxvtetrahydrofuran = 58%. Das Produkt

schmilzt teilweise bei 80 bis 84' und vollständig

1>e1 125°.

Claims

PAT1:\TA::S!':.! t:: VerfahrenzurHerstellungvon 2, 5-Diacyloxy tetrahydrofuranen der Formel

iil der Ac AcS,lreste bedeutet und 1Z1 tindR2gleicll oder verschieden sein und Wasserstoff, Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- oder alicvclische oder hetero- cyclische Reste bezeichnen können, dadurch ge- kennzeichnet, daß 2. 5-I@iacvloxv-2, 5-diliN,dro- furane in Anwesenheit eines Hydrierungskata- lysators, insbesondere Raney-Nickel, hydriert werden.