DE834464C - Schaedlingsbekaempfungsmittel - Google Patents

Description

• Schädlingsbekämpfungsmittel Die Erfindung bezieht sieh auf Schädlingsbekämpfungsmittel, welche in der Wärme verteilbar und verdampfbar sind und die aus einem Gemisch eines festen Verflüchtigungsmittels bestehen, das erforderlichenfalls ein Chromat oder Bichromat als Sensibilisator enthält und das bei gewöhnlichem Druck eine sich selbst unterhaltende, exotherme, gasentwickelnde, flammenlose, nicht detonierende, leicht einleitbare Zersetzung erfährt, und wobei diesem Gemisch ein in der Wärme verdampfbares Insekticid einverleibt ist. Derartige Mittel sind gegen Schädlinge der verschiedensten Art wirksam, wie gegen Tiere, Pflanzen, Bakterien, Pilze oder Viren, wobei unter den tierischen Schädlingen Insekten, Spinnen, Käfer u. dgl. verstanden werden.
• Es sind Räucherinasseri bekannt, welche im wesentlichen aus `Mischungen einer in der Wärme verdampfenden Verbindung zur Schädlingsbekämpfung mit einer geeigneten festen Masse bestehen, welche beim Erhitzen eines Teiles der Masse imstande ist, eine sich selbst unterhaltende, grientwickelnde, exotherme, nicht explosive Zersetzung einzugehen, wobei die entwickelte Hitze und die Gase zur Verdampfung und Verteilung des Schädlingsbekämpfungsmittels dienen. Bis jetzt war es jedoch auf diesem Wege nur möglich, die bei gewö'hnlichenTemperaturen festen Schädlingsbekämpfungsmittel zu benutzen, da im Falle von normalerweise flüssigen Verbindungen solcher Art im allgemeinen nur ein sehr kleiner Anteil der festen zu einer sich selbst unterhaltenden Zersetzung befähigten Stoffe zurückgehalten werden kann, ohne von den festen Stoffen ausgeschieden zu werden. Es ist klar, daß, wenn nur ein kleiner Prozentsatz einer verdampfbaren Verbindung in Gemeinschaft mit den festen, zum Ablauf einer sich selbst unterhaltenden, exothermen, gasentwickelnden, nicht explosiven Zersetzung befähigten Stoffen vorhanden ist, die beim Verdampfen der verdampfbaren Verbindung aufgenommene Menge an latenter Wärme verhältnismäßig klein sein wird.
• Es ist weiterhin verständlich, daß mit Ausnahme der aus solchen Bestandteilen bestehenden Massen, bei welchen diese exotherme Zersetzung bereits bei außerordentlich niedrigen Temperaturen verläuft, die verdampfbare Verbindung dementsprechend einer weitgehenden thermischen Zersetzung unterworfen sein kann. Es kann daher die Gegenwart eines wesentlichen Anteiles einer verdampfbaren organischen Verbindung in der Masse notwendig sein, um die Reaktionstemperatur genügend herabzusetzen, damit nicht die Verbindung in größerem Ausmaße in unbrauchbare Produkte zersetzt wird, ganz abgesehen von der augenscheinlichen Erwägung, daß es aus wirtschaftlichen Gründen erwünscht ist, (saß der Anteil der verdampfharen Verbindung in der Masse nicht größer sein sollte als jene Menge, die tatsächlich daraus verdampft werden kann.
• Bei dem Schädlingsbekämpfungsmittel gemäß der Erfindung besteht das thermisch verdampfbare Insekticid aus einer Flüssigkeit wie Isobornylthiocyanacetat, o-Dichlorbenzol, Hexaäthyltetraphosphat, Dimethylphthalat u. dgl., und diese Flüssigkeit wird, aufgesaugt in einen festen anorganischen oder organischen Trägerstoff, in das Gemisch eingebracht. Bei Anwendung einer solchen festen Verbindung, welche bei gewöhnlichem Druck imstande ist, eine sich selbst unterhaltende, gasentwickelnde. exotherme, nicht explosive 7ersetzulig bei Einleitung derselben durch örtliche Erhitzung durch die ganz. Masse fortzupflanzen, was die Anwesenheit eines empfindlichmachenden Stoffes zur Ermöglichung dieser Zersetzung erfordert, enthält das erfindungsgemäße Mittel eine genügende Menge eines solchen empfindlichmachenden Stoffes, um den Ablauf dieser Zersetzung in Anwesenheit der erwähnten Flüssigkeit und des erwähnten festen Trägers zu gestatten.
• Es ist klar, daß der erwähnte feste Träger zumindest in einer genügenden Menge vorhanden sein muß, um eine Ausscheidung der Flüssigkeit au, der Masse zu verhindern.
• Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung ist der feste Träger ein festes anorganisches oder organisches :Material von poröser Struktur, auf welches die Flüssigkeit keilte lösende Wirkung hat, z.13. Kieselgur, Holzmehl von niederer Dichte, Holzkohle, Kieselsäuregel ad. dgl.
• Gemäß einer anderen Ausführungsform der Ertindung ist der feste Träger ein organisches Kolloid, auf welches die Flüssigkeit lösend wirkt und welches in verhältnismäßig kleinen Mengen die Flüssigkeit his zu einem solchen Grad verdicken kann, (laß das Kolloid eine wesentliche :Menge der Flüssigkeit

  aufnehmen kann, ohne jedoch eine derart fließbare

  Masse zu bilden, die bereits unter geringen Bean-

  spruchungen zu fließen 1wginit. Bei dieser Aus-

  fiihrungsforin der Erfiiidiin;; können die festen zum

  :Ablauf einer sich selbst uisterhaltenden exothermen

  Zersetzung geeigneten Verbindungen in dein elit-

  stehenden plastifizierten Kolloid zweckmäßiger-

  weise durch mechanisches Einarbeiten verteilt

  werden, unter der Voraussetzung, daß das plasti-

  fizierte Kolloid lies einer wesentlich tieferen Tem-

  peratur hearbeitbar wird als bei jener, bei welcher

  die Zersetzung der hestandteile der erwähnten

  festen Verbindung hzw-. Verbindungen eingeleitet

  werden kann. Gegebenenfalls kann die gleichmäßig:

  Verteilung der erwähnten Verbindung hzw. Ver-

  bindungen auch mit Hilfe eines bei gewöhnlichen

  Temperaturen flüchtigen Lösungsmittels für das

  Kolloid durchgeführt werden, welches Lösungs-

  mittel anschließend ahgedamlift wird. Die gemäß

  dieser Ausführungsform der I?rfindung erhaltenen

  Hassen können auf dein U'ege des Spritzverfahren;

  zu Stäben od. dgl. geformt Nverden. Die zu dieseln

  Zweck verwendbaren org:inisclien Kolloide um-

  fassen z. B. Gelluloseester, Cclluloseäther, poly-

  merisierte ungesättigte \@erl)indutigeti, Proteine,

  Gummiarten u. dgl., je nach Art des flüssigen

  Schädlingsbekämpfungsmittels.

  Für die Kombination, bestehend aus einer solchen

  festen Verbindung, welche hei gewöhnlichem Druck-

  imstande ist, eine sich selbst unterhaltende, gas-

  entwickelnde, exotherme, nicht explosive Zerset-

  zung bei Einleitung derselben durch örtliche Er-

  hitzung durch die ganze Masse fortzupflanzen, was

  (las Vorhandensein einer empfindlichmachenden

  Substanz zur Ermöglichung dieser thermischen

  Zersetzung erfordert, sowie aus einem empfindlich-

  machenden Stoff, werden vorzugsweise jene Ver-

  bindungen verwendet, die wenig Asche liefern und

  in unverdünntem Zustand Zersetzungsprodukte hei

  etwa iooo° nicht übersteigenden "Temperaturen er-

  geben können.

  Massen auf Grundlage von Gemischen aus

  Ammoniumnitrat und einer Chroniverhindung, die

  zur Empfindlichmachung der sich selbst unter-

  haltenden, exothermen, gasentwickelnden, nicht

  explosiven Zersetzung von Ammoniummtrat im-

  stande sind, sind besonders geeignet, da ihre Zer-

  setzung flammenlos erfolgt und leicht eingeleitet

  werden kann, wobei die durch die Zersetzung dieser

  Gemische erzeugten Temperaturen :ehr mäßig sind.

  l:s können jedoch auch -Massen auf Grundlage von

  Verbindungen oder Gemischen, die etwas höhere

  Temperaturen, voi-zugsw-eise ohne Flammenerschei-

  nung ergeben, gleichfalls benutzt werden, z. 1.

  --lassen auf Basis der Zersetzung von Ammonium-

  clichromat, oller auch -lassen, die auf der Zer-

  setzung von Giianiclinnitr.it und/@irler Nitroguatii-

  dingetnischen mit verschiedenen festen, die Zer-

  setzung beschleunigenden Mitteln beruhen. w-ie die,

  in der britischen Patentschrift Sao 6oo vorge-

  schlagen ist.

  Beispiele von flüssigen. in der Wärme verdampf-

  baren Verbindungen mit Scli;irllingsbekämpfungs-

  cigenschaften sind: Mittel mit einem Hauptbestandteil an Isobornylthiocyanacetat, o-Dichlorbenzol, Ilexaäthyltetraphosphat, ein Schädlingsbekämpfungsmittel mit 7. 5 % O, O-Diäthvl-O-p-nitrophenylrhiophosphat, Dimethylphthalat.
• Die erfindungsgemäßen Massen und ihre Herstellung sind in den folgenden Beispielen, in welchen die Teile als Gewichtsteile angegeben sind, näher ve ranschatilicht.
• 13eispiele r. Diese Masse enthält ein flüssiges Insektenvertilgungsmittel, welches bis zu etwa 85% aus Isobornylthiocyanacetat besteht.

  Holzmehl von Ochroma lagopus ...... 33 0/0

  Schädlingsbekämpfungsmittel mit

  einem Hauptbestandteil an Isobornyl-

  thiocyanacetat ................... 17 %

  :Xmmotiiumriitrat .................. 25 0/0

  .lmmonitimdichromat ............... 18,3%

  Kaliumdichromat .................. 2,5%

  Luprochlorid .................. ... 4,2%

  Die festen Bestandteile besitzen eine derartig Veinheit, daß sie durch ein Sieb einer Maschenweite von o,6 mm hindurchgehen.
• Das Schädlingsbekämpfungsmittel mit einem Ilauptbestandteil an Isobornylthiocyanacetat wird zuerst in dem Holzmehl von Ochroma lagopus aufsaugen gelassen und das entstehende lose Produkt mit (lern Rest der Bestandteile mechanisch zusammengemischt und unter einem Druck von ungefähr 28o at in Kuchenform gepreßt und sodann in N'aclisl)api-er eingewickelt. Aus dein gebildeten Produkt, das in Kuchenform vorliegt und etwas z:#t-reiblich ist, verflüchtigt und verteilt sich das Insektenvertilgungsmittel in einem Strom von Dampf, Stickstoff oder anderen Gasen ohne Bildung einer Flamme, sobald die Zersetzung durch Örtliche Erhitzung mit der Flamme eines Zündliolzes 15 Sekunden lang eingeleitet wird. Die aus dem Kuchen entwickelten Dämpfe sind gegen Fliegen wirksam.
• 2. Diese Masse enthält sowohl ein Schädlingsl;ekämpfungsmittel mit einem Hauptbestandteil an lsoliortivlthiocyanacetat als auch das y-Isomere von I iexachlorcvcloliexan.

  I<ieselgur . . . . . . . . . . . . . . . . , . . . . . . . . . 16%

  Schädlingsbekämpfungsmittel mit einem

  Hauptbestandteil an Isobornylthiocyari-

  acetat .............. ......... . . . 16%

  .'#mmoniumnitrat .................... .I70/0

  Kalitimchromat . . . . , . . . . . . . . . . . . . . . . 5%

  ,-[sortiere von Ilexachlorcyclohexari .... 16%

  Das S(hädlingsbekämpfungsmittel mit einem Ilauptbestandteil an Isobornylthiocyanacetat wird zuerst in Kieselgut absorbiert und das entstehende Produkt mit den übrigen Bestandteilen, die sämtlich feste Stoffe sind, gemischt und wie im Beispiel t in Kuchenform gepreßt. Die bei der Zersetzung des Kuchens erzeugten Dämpfe verbreiten sowohl das Schädlingsbekämpfungsmittel mit einem Hauptbestandteil an Isobornylthiocyanacetat als auch das y-Isomere von,Hexachlorcyclohexan. Das Schädlingsbekämpfungsmittel mit einem Hauptbestandteil an Isobornylthiocyanacetat hat niederschlagende Eigenschaften und ist rascher in seiner schädlingsbekämpfenden Wirkung als das y-Iso -mere von Hexachlorcyclohexan. Andererseits geht die Giftigkeit von Schädlingsbekämpfungsmitteln mit einem Hauptbestandteil, an Isobornylt'hiocyanacetat in einem Niederschlag aus diesen Dämpfen bald verloren, während die Giftigkeit der y-Isomere des Hexaclilorcyclohexans in einem solchen Niederschlag lange Zeit anhält.

  3. Kieselgör . .. .. .. . . . . .. .. .. .. .. ... . =9,5%

  Schädlingsbekämpfungsmittel mit einem

  Hauptbestandteil an Isobornylthio-

  cyanacetat ...................... 2o 0o/

  Ammoniumnitrat .................. 25 %

  Ammoniumdichromat .............. 18,30/0

  Kaliumdichromat .................. 2,5%

  Cuprochlorid ...................... .I,20/0

  Asbest ........................... 0,50/0

  Das Produkt wird in der in den Beispielen 1 und 2 angegebenen Weise erzeugt, gepreßt und verpackt.

  4. Nitrocellulose mit 12% Stickstoffgehalt

  und einer Viskosität von Zoo bis 200

  f'oiseeinheiten, bestimmt bei 20°, und

  einer Konzentration von 49 je loocm3

  wässerigen Acetons mit einem .Aceton-

  gehalt von 95 Volumprozent ....... 2,7 0/0

  Schädlingsbekämpfungsmittel mit einem .

  Hauptbestandteil an Isobornylthio-

  cyanacetat ...................... 17,7%

  Am moniumnitrat .................. 63,7%

  Kaliumchromat .................... 15,90/0

  Die N itrocellulose und das Schädlungsbekämpfungsmittel mit einem Hauptbestandteil an Isobornylthiocyanacetat werden zusammengeknetet und das Ammoniumnitrat mit dem Kaliumchromat in die entstehende plastische Masse bei einer Temperatur von ungefähr 6o° eingearbeitet, worauf dann die gebildete Masse unter Druck in Stabform ausgepreßt wird, Die Zersetzung des Stabes kann in üblicher Weise durch die Flamme eines Zündholzes eingeleitet werden.
• 5. Diese Masse enthält das flüssige o-Dichlorbenzol und kann in komprimierter Form zum Ausräuchern von Holz verwendet werden, um es gegen die Zerstörung durch Bohrkäfer zu schützen.

  o-Dichlorbenzol.................... 20 0/0

  Kieselgut ... .. .. .. .... ..... .. .... . 25 0/0

  Ammoniumnitrat .................. :I9,50/0

  Kaliumchromat .................... 5,5%

  Das o-Dichlorbenzol wird von der Kieselgut aufsaugen gelassen und das entstehende Produkt mit dem Ammoniumnitrat und Kaliumnitrat vermischt und das Gemisch wie im Beispiel 1 beschrieben gepreßt und verpackt. 6. Diese Masse enthält Tetrachloräthan, das eine zur Hekämpfung von Asseln brauchbare Flüssigkeit darstellt.

  Tetrachloräthan ................... 2000

  Kieselgur ........................ 200'10

  Ammoniumnitrat .................. J340/0

  lialittmchromat ..... .............. 6%

  Die Herstellung, Verpressung und Verpackung der @las-se erfolgt wie im Beispite1 t 4eschrieiben.
• 7. Diese Masse enthält das flüssige Insektenvertilgungsmittel Hexaäthyltetraphosphat, welches zum Schutz von Apfelbäumen gegen den Angriff des Apfelbliitenstechers verwendet wird.

  I-lexaätliyltetrapliosphat ............ 25 0/0

  Kieselgur ......................... 30 0/0

  Ammoniumnitrat .................. 22,30/a

  Ammoniumdichromat ............... t6,30/0

  Kalitimdicliromat .................. 2,1%

  Cuprochlorid ...................... 4.30/0

  Die Erzeugung, Verpressung und Verpackung der :'Masse erfolgt wie im Beispi:il i beschrieben.
• B. Diese -lasse enthält Hexaäthyltetraphosphat und ;N itrocellulose, wobei das Hexaäthyltetraphosphat für die Nitrocellulose als Lösungsmittel dient.

  N itrocellulose wie im Beispiel 4 ...... 4 /00

  1 ie xaätliyltetraphosphat . . . . . . . . . . . . 2o 0/0

  Animoniumnitrat .................. 37,6%

  _\ininonium(iichrornat . , . . . . . . . . . . . 27,(>%

  Kaliunidichromat .................. 3,60/0

  Cuprochlorid ...................... 7,2%

  Die Arbeitsweise, nach welcher die Masse hergestellt und in Stabform gebracht wird, ist gleich der im Beispie14 beschriebenen. Die Zersetzung des Stabes kann in üblicher Weise mit der Flamme eines Zündhölzchens eingeleitet werden.
• 9. Ein Stab, der zur Entwicklung und Ausbreitung des Dampfes eines Insekten abweisenden Mittels geeignet ist, welches sich in Form eines dünneu Flüssigkeitsfilms auf den Wänden des zur Entwicklung des Dampfes dienenden Raumes niederschlagen kann, wird durch Verwendung von I)iniethylphthalat an Stelle von Ilexaäthyltetraphosphat gemäß Beispiel 8 hergestellt, wobei die übrige _\rbeitsweise dieselbe ist.
• to. Diese Nasse enthält das Schädlingsbekämpfungsmittel mit75%0, 0-Diätlivl-0-p-nitroplienylthiophosphat.

  Aniinoniuinnitrat .................. 77..10/0

  Kalitimchromat .................... 8,6%

  hieselgur ........................ 7,o0/0

  Schädlingsbekämpfungsmittel mit 7J30/()

  (>, O-I)iäthvl-O-p-nitrophetiylthio-

  phosphat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .... 7,0 0/0

  Diese Masse kann als loses Pulver verwendet werden. Aus dein losen Pulver verflüchtigt und verteilt sich das Schädlingsbekämpfungsmittel mit 7 > % O, O-Diäthyl-O-p-nitrophenyltliiophosphat in einem Strom von Dampf, Stickstoff oder anderen t @aseii ohne liildung einer Flainnie, sobald die 7_er-Setzung durch örtliches Erhitzen finit der Flamme eines Ziindholzes i; Sekunden lang eingeleitet wird.
• Wenn eine solche Menge des losen Pulvers, die i g des Schädlingsbekämpfungsmittels mit 750/0 O, O-Diäthyl-O-p-nitroplienylthiopliosphat enthält, in einer Räucherzelle von 28,3 m3 Fassungsvermögen zur Zersetzung gebracht und der Niederschlag in einem Zeitraum von 2 Stunden auf Glasplatten gesammelt wird und die Schädlinge Tribolium Castaneum 1-Ibst. und Calandra granaria L. t Stunde lang der Einwirkung dieser Platten ausgesetzt werden, werden tooo/o bzw. o20/0 derselben vernichtet.

Claims (1)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Schädlingsbekämpfungsmittel, bestehend <ins einem Gemisch eines festen Verflüchtigungs- mittels, das erforderlichenfalls ein Chromat oder Bichroniat als Sensibilisator enthält und (las bei gewöhnlichem Druck eine sich selbst unterhaltende, e xotlierme, gasentwickelnde, flammenlose, nicht detonierende, leicht einleit- bare Zersetzung erfährt, mit einem in der Wärme verdampfbaren Insekticid, dadurch ge- kennzeichnet, daß das thermisch. verdampfbare Insekticid aus einer Flüssigkeit, wie Isobornyl- thiocyanacetat, o-Dichlorbenzol, I4exaätliyltetra- phosphat, Diniethylphtlialat u. dgl., besteht, welche durch einen festen anorganischen oder organischen Trägerstoff aufgesaugt dem Ge- misch einverleibt ist. h Schädlingsbekämpfungsmittel nach An- spruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das feste Verfliichtigungsinittel imstande ist, bei Ein- leitung der Zersetzung durch örtliche Erhitzung dieselbe durch die ganze Masse fortzupflanzen. 3. Schädlingsbekämpfungsmittel nach An- spruch i, dadurch gekennzeichnet, daß das feste Verflüchtigungsmittel eine ausreichende Menge eines Beschleunigers eiitli<ilt, um den Ablauf der Zersetzung in Gegenwart der Flüssigkeit Lind ihres festen Triigerstoffes zu gestatten. d. Schädlingsbekämpfungsmittel nach einem der Ansprüche t bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der feste Trägerstoff aus Kieselgur be- steht. 5. Schädlingsbekämpfungsmittel nach einem der Ansprüche i bis 3, dadurch gekennzeichnet. (laß der feste Trägerstoff aus, I1()lzmehl von niederer Dichte besteht. 6. Schädlingsbekiinipfungsmittel nach einem der Ansprüche i bis 3, dadurch gekennzeichnet. (laß der feste Trägerstoff aus einem organischen Kolloid, wie Celluloseester, Celluloseäther, poly- merisierten ungesättigten Verbindungen, Pro- teinen, Gummiarten u. d-1., besteht, auf welche., die insekticide Flüssigkeit eine lösende Wir- kung ausübt und welches in verhältnismäßig geringen Mengen die insekticide Flüssigkeit in einem Ausmaß zu verdicken vermag, in dem das Kolloid eine ii esentliche Flüssigkeitsmenge aufnimmt, ohne aber eine .\lasse zti bilden, die bereits unter geringen Beanspruchungen flüssig wird. 7. Schädlingsbekämpfungsmittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das in der Wärme verdampfbare flüssige Insekticid Tetraäthylpyrophosphat ist. B. Schädlingsbekämpfungmittel nach einem der Ansprüche i bis 6, dadurch gekennzeichnet, daB das in der Wärme verdampfhare flüssige Insekticid 75»10 O, O-Diäthyl-O-p-nitrophenylthiophosphat enthält. g. Schädlingsbekämpfungsmittel nach einem der Ansprüche i bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das in der Wärme verdampfhare flüssige Insekticid 85 0,!o Isobornylthiocvanacetat enthält. io. Schädlingsbekämpfungsmittel nach einem der Ansprüche i, a oder 4 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daB das Brandsalz aus Ammoniumbichromat besteht. t i. Schädlingsbekämpfungsmittel nach einem der Ansprüche i oder 3 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Brandsalz aus einer empfindlich gemachten Mischung aus Guanidinnitrat mit _'j#minoniumbichromat als Sensibilisator besteht. 12. Schädlingsbekämpfungsmittel nach einem der Ansprüche i oder 3 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Brandsalz aus einer empfindlich gemachten Mischung aus Ammoniumnitra, mit einem Chromat oder Bichromat als Sensibilisator besteht.