DE819405C - Verfahren zur Herstellung von bifunktionellen Halogenverbindungen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von bifunktionellen Halogenverbindungen Sekundäre flydrazidverbindungen mit austauschfähigem, vorzugsweise endständig gebundenem Halogen sind in der Literatur offenbar noch nicht beschrieben. Ihre Herstellung, z. B. durch Einwirkung von halogenierten Säurehalogeniden oder -anhydriden auf Hydrazin, verläuft indessen, wie gefunden wurde, nicht immer befriedigend, da das endständige Halogen leicht in unerwünschter Weise weiter reagiert. Arbeitet man mit Hydrazinhydrat in organischen Lösungsmitteln, so ergeben sich Verluste, weil das Hydratwasser einen Teil der Säurehalogenide bzw. -anhydride verseift.
• Es wurde nun gefunden, daß man die gewünschten Verbindungen in guter Ausbeute und in technisch leicht durchführbarer Weise erhält, wenn man Salze oder salzartige Verbindungen des Hydrazins mit flüchtigen Säuren oder deren Anhydriden auf austauschfähiges Halogen enthaltende Acylierungsmittel zur Einwirkung bringt. Geeignete Ausgangsstoffe sind z. B. die Verbindungen des Hydrazins mit Kohlendioxyd, Schwefeldioxyd, Schwefelwasserstoff, Cyanwasserstoff und Kohlenoxydsulfid. Besoniders vorteilhaft ist die Hydrazinmonocarbonsäure bzw. deren Hydrazinsalz. Als Acylierungsmittel kommen beispielsweise die folgenden in Betracht: Chloressigsäurechlorid und -anhydrid, Chlorbuttersäurechlorid, E-Bromcapronsäurechlorid, x-Bromundecylsäurechlorid, Chlorameisensäure-ßchloräthylester,Chlorameisensäure-8-chlorbutylester, E-Chloramylsulfonsäurechlorid, s-Chlorhexylisocyanat. Zweckmäßig trägt man,dieHydrazinverbindung unter Rühren in das vorgelegte Acylierungsmittel ein, wobei je nach den energetischen Verhältnissen der Reaktion gekühlt oder auch gelinde erwärmt werden kann. Verdünnungsmittel sind, wenn die Reaktionsprodukte niedrig schmelzen, gewöhnlich nicht erforderlich. Gegebenenfalls kommen folgende in Betracht: Methylenchlorid, Chloroform, Benzol, Dioxen, Nitromethan, Dimethylformamid, Dimethylcyanamid. Die Verfährenserzeugnisse sind wertvolle Zwischenprodukte zur Herstellung von Textilhilfsmitteln, Kunststoffen und pharmazeutischen Präparaten. Beispiel i In zwei Mol mit der dreifachen Gewichtsmenge Dioxan verdünntes Chloressigsäureanhydrid trägt man bei 40° unter Rühren ein Mol Hydrazinmonocarbonsäure ein. Die Reaktion ist beendigt, sobald die Kohlendioxydentwicklung aufgehört hat. Beim Verdünnen mit Wasser hinterbleibt das N.N'-Di-[chloracetyl]-hydrazin in guter Ausbeute in fast farblosen Kristallen. Durch einmaliges Umkristallisieren aus heißem Wasser wird das Hydrazid analysenrein: derbe, unregelmäßige Platten vom Schmelzpunkt 168°. Bei Aufarbeitung der Mutterlauge gestaltet sich die Ausbeute praktisch quantitativ.
• C4 He 02 N2 C12 (184.98), ber. Cl 38,40/0; gef. Cl 38,40%. Be,ispiel2 Zu 2/io M01 8-Chlorvaleriansäurechlorid in der dreifachen Menge Dioxan gibt man bei 2o° unter Rühren 1/io Mol Hydrazinmonocarbonsäure in kleinen Portionen zu und erwärmt nach beendigter Kohlendioxyd- und Chlorwasserstoffentwicklung unter weiterem Rühren noch i Stunde auf 50 bis 6o°. Nach dem Abdestillieren der Hauptmenge des Lösungsmittels unter vermindertem Druck und Waschen mit Wasser wird der Rückstand aus Alkohol umkristallisiert: Schmale Blättchen vom Schmelzpunkt 136 bis 137°. Das Hydrazid löst sich in verdünnter kalter Natronlauge und wird beim Ansäuern oder auf Zusatz von Ammoniumchlorid unverändert wieder abgeschieden. Ausbeute 93% der Theorie.
• Cio Hie 02 N2 C12 (269,o8), ber. C1 26,4%; gef. Cl 26,30/0.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von bifunktionellen Halogenverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man auf austauschfähiges Halogen enthaltende Acylierungsmittel Salze oder salzartige Verbindungen des Hydrazins mit flüchtigen Säuren bzw. deren Anhydriden zur Einwirkung bringt.